禁用染料与偶氮“爱恨交织”解读致癌芳香胺

欧盟新规定涉及哪些纺织染料2004-03-11欧盟新规定所涉及的禁止和限制使用的纺织化学品以及欧盟对纺织化学品及其下游产品--纺织品的监控体系等可归纳如下：(1)禁止和限制使用的纺织染料I、禁止在纺织物上使用在特定(即还原)条件下会裂解产生24种致癌芳香胺的偶氮染料，此24种致癌芳香胺的毒性和名称为：属MAKⅢA1的致癌芳香胺4种，即4一氨基联苯、联苯胺、4一氯一2一甲基苯胺、2一萘胺。

属MAKⅢA2的致癌芳香胺20种即4一氨基一3.2一二甲基偶氮苯、2一氨基一4一硝基甲苯、2.4一二氨基苯甲醚、4一氯苯胺、4.4一二氨基二苯甲烷、3.3一二氯联苯胺、3.3一二甲氧基联苯胺、3.3一二甲基联苯胺、3.3一二甲基一4.4一二氨基二苯甲烷、2一甲氧基一5一甲基苯胺、4.4一亚甲基－二(2一氯苯胺)、4.4一二氨基二苯硫醚、2一甲基苯胺、2.4一二氨基甲苯、2.4.5一三甲基苯胺、2一甲氧基苯胺、4一氨基偶氮苯、2.4一二甲基苯胺、2.6一二甲基苯胺。

它们在纺织品上的允许限量为30ppm。

根据德国化学工业协会的研究和从1994年第三版《染料索引》中所登录的染料结构分析，它们所涉及的禁用偶氮染料有155个；若按染料的应用类别来区分，则禁用的直接染料有88个、禁用的酸性染料有34个、禁用分散染料有9个、禁用的碱性染料有7个、禁用的冰染色基有5个、禁用的氧化色基有1个、禁用的媒染染料有2个和禁用的溶剂性染料有9个等，这些禁用的偶氮染料品种数占世界全部偶氮染料品种数的7%-8%，其产量约占世界全部偶氮染料产量的5%-8%。

II、禁止使用致癌的、诱变的或对生殖有害的染料9个，即C.I.酸性红26、C.I.碱性红9、C.I.碱性紫14、C.I.直接黑38、C.I直接蓝6、C.I.直接红28、C.I.分散蓝l、C.I.分散黄3、C.I.分散橙11，其中C.I.碱性紫14和C.I分散橙11为新增。

Ⅲ、禁止使用被染色的纤维、纱线或织物的耐汗渍(酸和碱)牢度小于4级(不含4级)的潜在过敏的染料18个，所减少的2个即C.I.分散蓝和C.I分散黄3列入了致癌性染料中。

禁用染料2禁用染料概念：指含有致癌芳香胺结构的原料和直接能致癌的染料。

2．1含致癌芳香胺的禁用染料：由23种致癌芳香胺作为中间体合成的染料，其还原分解物质可能存在这些致癌物，这些染料均属于禁止生产和使用之列。

2．1．1．直接染料直接染料是纤维素纤维用染料中数量较大的一类，在德国首批118只禁用染料中，直接染料就有77只，占65%。

其中以联苯胺、二甲基联苯胺等三类衍生物作为中间体合成的直接染料为72只，单以联苯胺为中间体的直接染料为36只，产量几乎占直接染料总产量的50%。

据统计，近年来我国生产的直接染料中属于禁用的直接染料达37只，占我国生产的直接染料品种总数的62.7%。

2．1．2酸性染料全世界酸性染料的消耗量仅次于硫化、直接和分散染料，在德国禁用染料中酸性染料近30只。

所涉及的有害芳胺品种较多，分布于联苯胺、二甲基联苯胺、邻氨基苯甲醚、邻甲苯胺、对氨基偶氮苯、4—氨基—3，2—二甲基偶氨苯及染料本身致癌等广泛范围内。

色谱主要集中于红色和黑色，其它分布于橙、紫、棕等色谱。

包括：弱酸橙R（酸性橙45），弱酸大红H（酸性红285），酸性黑NT29（酸性黑29）等。

2．1．3分散染料在德国禁用的118只染料中，禁用分散染料共6只，未列入但受到22种有害芳香胺影响而被禁用的分散染料，据不完全统计有14种，还不包括以此作为复配染料的组成在内。

在禁用染料中突出的是C.I.分散黄23，它是红光黄色双偶氮分散染料，我国商品名称为分散黄RGFL。

其它几种禁用分散染料包括：分散黄E-5R(C.I.分散黄7)、分散橙2G（C.I.分散黄56）和C.I.分散橙149、C.I.分散红151、C.I.分散蓝1等。

在2000年所发布的Eco—Tex Standard 100新版中，涉及到的过敏性染料品种中分散染料就占了26种。

另外，已知的致癌性染料中分散染料有2种，它们是C.I.分散黄3、C.I.分散蓝1。

2．1．6活性染料及还原染料在118种禁用染料中没有活性及还原两大类染料，但从22种有害芳香胺出发，这两类染料中的个别品种将受到影响。

我对纺织品禁用偶氮染料的认识时代在进步，科技在发展，随着生活消费水平的提高，人们对纺织品的要求也越来越高。

染料是纺织品中必不可少的材料。

目前世界各国生产的各类染料已有七千多种，常用的也有两千多种。

按结构分类有偶氮染料、硝基染料、硫化染料、蒽醌染料等，目前使用的偶氮染料有3000多种。

偶氮染料问题越来越受关注，禁用偶氮染料变得刻不容缓。

偶氮染料是指分子结构中含有偶氮基（—N=N—），且与其连接部分至少含有一个芳香族结构的染料。

偶氮是染料中形成基础颜色的物质，很多染料中都含有偶氮结构。

采用重氮化、偶合反应便可由中间体制得偶氮染料。

偶氮染料的分类一般有两种：（一）根据含有偶氮基的数目可分为：（1）单偶氮染料，例如酸性大红G；（2）双偶氮染料，例如直接大红4B；（3）多偶氮染料，例如直接黑BN。

（二）根据溶解度可分为：（1）可溶性偶氮染料，指一般能溶解在水中的染料；（2）不溶性偶氮染料，包括冰染染料和其他不溶于水的偶氮染料。

由于偶氮染料制作工艺简单、色谱齐全、色光良好、牢度较高、几乎能染所有的纤维，因此，它被广泛地用于各类纤维、皮革制品的染色和印花，以及纸张、肥皂、蜡烛、木材、麦秆、羽毛等染色以及油漆、油墨、塑料、橡胶、食品等的着色。

偶氮染料的出现，使原本灰白而又单调的物质世界披上了炫彩华美的外衣，使得纺织品行业的发展欣欣向荣，更为为数不少的商人带来了丰厚的利润。

逐渐地，偶氮染料成为了应用最为广泛的一种合成染料。

目前，世界上三分之二左右的合成染料都是以偶氮化学为基础制成的。

但是，“生态、环保、安全”的口号日发响亮，偶氮染料致癌问题逐渐浮出水面。

所谓偶氮染料致癌性问题，是人们经过长期研究和临床实验证明某些偶氮染料中可还原出的芳香胺对人体或动物有潜在的致癌性。

纺织品服装使用含致癌芳香胺的染料后，在与人体长期接触中，染料可能被皮肤吸收（这种情况特别是在色牢度不佳时更容易发生），并在人体内扩散，这些染料在人体的正常代谢所发生的生化反应下，可能发生分解还原，并释放出某些有致癌性的芳香胺，这些芳香胺在体内通过代谢作用而使细胞中的DNA发生结构和功能上的变化，而这些变化就有可能成为人体病变的诱发因素，具有潜在的致癌性和致敏性。

百检检测：专家解读纺织品及服装中可分解致癌芳⾹胺染料的检测近期，国家市场监管总局公布了电⼦商务产品质量国家监督专项抽查结果，抽查以⼉童产品安全和电器产品安全为重点，对天猫、京东商城、1号店、凡客诚品、唯品会、国美电器、拼多多、⽹易严选、苏宁易购、当当⽹、贝贝⽹等11家电⼦商务平台上销售的婴幼⼉服装等7类电⼦商务产品质量开展了国家监督专项抽查。

抽查的63批次婴幼⼉服装产品中，有有10批次不合格，不合格项⽬涉及可分解致癌芳⾹胺染料、pH值、绳带要求、附件不合格项⽬“可分解致癌芳⾹胺染料”由于含有“致癌”两个字容易引起消费者的恐抗拉强⼒、耐唾液⾊牢度等。

抗拉强⼒、耐唾液⾊牢度等。

其中，不合格项⽬慌和不解。

那么，服装中的可分解致癌芳⾹胺染料具体指的什么？来⾃哪⾥？能否去除？如何检测服装中的可分解致癌芳⾹胺？我们邀请了福建省纤维检验局检测专家朱峰来解读纺织品及服装中的可分解致癌芳⾹胺染料检测的相关问题。

纺织品及服装中可分解致癌芳⾹胺染料含量的检1、可分解致癌芳⾹胺染料具体指的是什么? 会对⼈体产⽣哪些危害？会对⼈体产⽣哪些危害？纺织品及服装中可分测依据有哪些？可分解致癌芳⾹胺染料是指在⼀定条件下，经还原反应分解出致癌芳⾹胺的染料。

可分解致癌芳⾹胺染料属于偶氮染料，分⼦结构中含有偶氮基（—N=N—）。

⽬前，国内外公认的致癌芳⾹胺的数量是24种，涉及约200种偶氮染料，这些偶氮染料⼜被称为禁⽤偶氮染料。

需要说明的是，偶氮染料是合成染料中品种最多的⼀类，⼴泛地应⽤于各类纤维的染⾊，禁⽤偶氮染料仅占全部偶氮染料的 5%左右，并⾮所有的偶氮染料都是禁⽤染料。

经可分解致癌芳⾹胺染料染⾊的纺织品、服装或其他消费品与⼈体⽪肤长期接触后，在⼈体正常代谢过程所发⽣的⽣化反应条件下，可能发⽣还原反应分解⽣成致癌芳⾹胺，经过⼀系列活化作⽤⽽改变⼈体细胞的DNA结构，引起⼈体病变和诱发癌症。

我国现⾏纺织产品中可分解致癌芳⾹胺染料的限量依据为强制性国家标准GB 18401—2010《国家纺织产品基本安全技术规范》，规定在纺织产品中禁⽤可分解致癌芳⾹胺染料，致癌芳⾹胺的限量值为≤20 mg/kg。

床单可分解致癌芳香胺染料
关于床单可分解致癌芳香胺染料介绍如下：
居家过日子，床单的购买力是比较高的，作为消费者来说，都不希望能够买到毒染料制作出来的床上用品，但是针对于这些毒性的染料，我们是嗅不到和洗不掉的，就会像恶魔一样粘在衣服当中，会吞噬着自己的生命，这些染料比甲醛还要厉害，能够直接诱发膀胱癌。

可分解芳香胺染料主要是一种致癌的芳香胺合成的染料，在纺织业当中是比较常见的，因为在纺织品的安全的制作过程当中，有些染料的使用对于服装和布料都会起着一定的作用，当与人的皮肤直接接触的时候，有毒的染料就会被皮肤所吸收，所以这些致癌的芳香胺就会进入到身体当中，引起膀胱癌。

购买床上用品最好是选择大型的生产厂家，以及大型的销售机构，而且在制作床上用品的时候，厂商一定要严格的进行把关，避免去使用一些不合格的染料，能够使消费者购买的更加放心。

导致膀胱癌出现还包括吸烟以及饮食的结构，所以大家在生活当中一定要避免这些因素。

禁用可分解出致癌芳香胺的偶氮染料及相关标准作者：孔丽萍来源：《中国纤检》2013年第08期偶氮染料是指分子结构中含有偶氮基—N=N—的染料。

该染料色谱齐全，色光良好，牢度较高，几乎能染所有纤维。

目前，世界市场上三分之二左右的合成染料是以偶氮化学为基础制成的，估计约2000个品种近60万吨年产量。

按应用分类，它们分属：酸性染料、直接染料、活性染料、分散染料、不溶性偶氮染料色基与色酚、碱性染料、阳离子染料及氧化显色基、涂料（颜料）、硫化染料。

国内相关产品标准1.GB 18401—2010 《国家纺织产品基本安全技术规范》。

2003年11月27日，国家质量监督检验检疫总局正式发布国家强制标准——GB 18401—2003《国家纺织产品基本安全技术规范》，该标准2005年1月1日正式实施，2010年修订。

该标准从立项到发布，前后经历了两年多的时间，特别是报批，向WTO 通报和最终审批阶段，经历了较长的过程，充分显示了国家有关部门在推出国家强制标准的过程中所采取的谨慎和负责的态度。

该标准的颁布实施标志着中国在控制有害物质的使用、规范与人民群众日常生活密切相关的纺织产品和倡导绿色消费方面迈出了法律意义上的实质性步伐。

该标准适用范围：该技术规范规定了纺织产品的基本安全技术要求、试验方法、检验规则及实施与监督。

该技术规范适用于在我国境内生产、销售和使用的纺织品、服装和装饰用纺织品。

出口产品可依据合同约定执行。

该标准产品分类按照最终用途分为：婴幼儿纺织产品、直接接触皮肤的纺织品、非直接接触皮肤的纺织品。

该标准基本技术要求分为A、B、C三类。

婴幼儿纺织产品符合A类要求，直接接触皮肤的纺织品符合B类要求，非直接接触皮肤的纺织品符合C类要求。

该标准规定婴幼儿纺织产品必须在使用说明上标明“婴幼儿用品字样”，其他产品应在使用说明上标明所符合的基本安全技术要求类别（例如A类、B类、C类）。

该标准规定五类9项检测项目。

其中包括：甲醛含量、pH值、染色牢度（耐摩擦色牢度、耐水色牢度、耐酸汗渍色牢度、耐碱汗渍色牢度、耐唾液色牢度）、异味、可分解致癌芳香胺染料。

禁用偶氮染料产品中致癌芳香胺回收率的影响因素作者：张孟洋来源：《中国纤检》2014年第06期摘要：为提高检测的准确率和样品的回收率，文章采用纺织品禁用偶氮染料检测的前处理方法，并通过空白加标回收率试验研究了不同提取柱对回收率的影响。

通过试验证明，前处理方法采用迪马提取柱进行萃取，可有效提高样品的回收率和试验的准确性。

关键词：禁用偶氮染料；提取柱；回收率1 引言偶氮染料（Azo Dyes，偶氮基两端连接芳基的一类有机化合物）是纺织品服装在印染工艺中应用最广泛的一类合成染料，用于多种天然和合成纤维的染色和印花，也用于油漆、塑料、橡胶等的着色。

在特殊条件下，它能分解产生20多种致癌芳香胺，经过活化作用改变人体的DNA结构引起病变和诱发癌症。

禁用偶氮染料的监控已成为国际纺织品、服装贸易中最重要的品质控制项目之一，其含量的多少是生态纺织品最基本的质量指标之一[1]。

我国纺织品强制标准GB 18401—2010《国家纺织品基本安全技术规范》[2]明确规定：凡是在中国境内销售的纺织产品都必须符合该标准要求，不得检出标准中列明的24种可分解芳香胺物质，否则将追究法律责任。

另外，我国出口欧美、日本等国的纺织品服装，也几乎都被要求提供相关的安全性能检测报告。

因此，24种可分解芳香胺物质的含量检测结果的准确性非常重要，而检测过程中24种可分解芳香胺物质回收率的高低对检测结果准确性的影响非常大，这是由于GB/T 17592—2011 《纺织品禁用偶氮染料的测定》中对24种可分解芳香胺物质的含量有明确的测定低限，低于测定低限时，试验结果为未检出可分解芳香胺物质。

禁用可分解芳香胺的回收率高则更能真实反映样品中禁用偶氮染料的量。

因此，在不影响最终测试结果的前提下，探究一种回收率较高的提取柱很有必要。

2 试验部分2.1 试剂与材料甲醇为色谱纯；柠檬酸、连二亚硫酸钠、氢氧化钠、乙醚为分析纯；试验用水均为GB/T 6682—1992中的三级水。

禁用可分解出致癌芳香胺的偶氮染料及相关标准作者：孔丽萍来源：《中国纤检》2013年第08期偶氮染料是指分子结构中含有偶氮基—N=N—的染料。

该染料色谱齐全，色光良好，牢度较高，几乎能染所有纤维。

目前，世界市场上三分之二左右的合成染料是以偶氮化学为基础制成的，估计约2000个品种近60万吨年产量。

按应用分类，它们分属：酸性染料、直接染料、活性染料、分散染料、不溶性偶氮染料色基与色酚、碱性染料、阳离子染料及氧化显色基、涂料（颜料）、硫化染料。

国内相关产品标准1.GB 18401—2010 《国家纺织产品基本安全技术规范》。

2003年11月27日，国家质量监督检验检疫总局正式发布国家强制标准——GB 18401—2003《国家纺织产品基本安全技术规范》，该标准2005年1月1日正式实施，2010年修订。

该标准从立项到发布，前后经历了两年多的时间，特别是报批，向WTO 通报和最终审批阶段，经历了较长的过程，充分显示了国家有关部门在推出国家强制标准的过程中所采取的谨慎和负责的态度。

该标准的颁布实施标志着中国在控制有害物质的使用、规范与人民群众日常生活密切相关的纺织产品和倡导绿色消费方面迈出了法律意义上的实质性步伐。

该标准适用范围：该技术规范规定了纺织产品的基本安全技术要求、试验方法、检验规则及实施与监督。

该技术规范适用于在我国境内生产、销售和使用的纺织品、服装和装饰用纺织品。

出口产品可依据合同约定执行。

该标准产品分类按照最终用途分为：婴幼儿纺织产品、直接接触皮肤的纺织品、非直接接触皮肤的纺织品。

该标准基本技术要求分为A、B、C三类。

婴幼儿纺织产品符合A类要求，直接接触皮肤的纺织品符合B类要求，非直接接触皮肤的纺织品符合C类要求。

该标准规定婴幼儿纺织产品必须在使用说明上标明“婴幼儿用品字样”，其他产品应在使用说明上标明所符合的基本安全技术要求类别（例如A类、B类、C类）。

该标准规定五类9项检测项目。

其中包括：甲醛含量、pH值、染色牢度（耐摩擦色牢度、耐水色牢度、耐酸汗渍色牢度、耐碱汗渍色牢度、耐唾液色牢度）、异味、可分解致癌芳香胺染料。

棉被可分解致癌芳香胺染料
致癌芳香胺染料是一种化学染料，它是在棉被上使用的增色剂，目的是提供褪色抗污染效果，但其实它可能会产生毒性物质，对人体健康有害。

它可以被水解为亚硝胺和硝酸盐，
并能进入食物链，从而影响人们的健康。

为了保护环境和保护人们的健康，有必要控制使用致癌芳香胺染料的行为。

几个主要的研究和控制的措施：
首先，需要制定更严格的有关致癌芳香胺染料使用，生产和销售的法律法规，限制染料的
使用量，并定期检查。

另外，应提倡使用天然染料，如木炭，多花染料，植物或亚麻染料等，而不是单色染料或致癌芳香胺染料。

此外，消费者购买棉被等服装的时候也要注意，不要贪图便宜，买到制意使用致癌芳香胺
染料的假冒伪劣产品。

消费者在购买的时候要关注品牌，确保商品带有正规检验机关的相
关检测报告，以及商品标贴上明确标示不含有致癌芳香胺染料。

只有大家共同努力，加强对致癌芳香胺染料的管理，才能降低大家对其购买和使用的风险，让致癌芳香胺染料远离我们生活和环境。

同时，要努力推行零容忍的政策和措施，杜绝致癌芳香胺染料的使用，维护公众的健康。