糖和苷

第二章 糖和苷

糖类：也称碳水化合物(Cn(H2O)n)，是多羟基醛 和酮。 单糖、低聚糖(2~9个单糖)和多糖(多个单糖)。 糖的衍生物：氨基糖、去氧糖、糖醛酸、糖醇等。
苷类：也称苷或配糖体，是糖或糖的衍生物与另 一非糖物质（苷元）通过糖的半缩醛或半缩酮羟 基与苷元脱水形成的一类化合物。
H H HO H CHO H HO H H OH H OH OH CH2OH H
OH OH H OH CH2OH O
H H HO H HOH2C
OH OH H OH H O CH2OH O H H H 4 OH H 1 OH OH H OH
O
O
α -D-葡 糖 萄
HO H HO H H CH2OH H OH H OH O HO H HO H HOH2C H OH H OH H O CH2OH O OH H H 4 1 OH H OH H H OH O
1
3
C1式
1C式
第二节 糖和苷的分类
一、单糖类

五碳醛糖：
HO HO
CHO OH
CHO HO HO OH CH2OH D-来苏糖 (D-lyxose, Lyx)
CHO HO HO OH OH CH2OH D-甘露糖 (D-mannose, Man) HO HO
CHO OH HO OH CH2OH D-木糖 (D-xylose, Xyl)
CH2OH O OH HO OH O C N CH OH 2
Sarmentosin(垂盆草苷)
氰苷即生成氰的苷，尤其α-羟基腈很不稳定，
一经酶或酸、碱作用，立即生成氢氰酸，误食 该类植物有中毒危险。
R1 C OH COOH C OH CN C R2 OGlu. COOH

个新的手性碳原子。
该碳原子形成的一对异构体为端基差向异构体 （anomer），有α、β两种构型。 端基碳上H被称为端基H，OH被称为端－OH
#
Fischer投影式： 新形成的羟基与距离羰基最远的手性碳原子上 的羟基在同侧时为α构型，在异侧时为β构型。
H H HO H H CH2OH OH OH H OH O
苷—亲水性（与连接糖的数目、位置有关）。一般随着糖基 的增多而增大。大分子苷元（如甾醇等）的单糖苷常可 溶解于低极性的有机溶剂，如果糖基增多，亲水性增加， 在水中的溶解度也就增加。
#
因此，用不同极性的溶剂顺次提取药材时，
在各提取部分都有发现苷类化合物的可能。 碳苷与氧苷不同，无论在水中还是在其他溶 剂中溶解度一般都较小。
由半缩醛或半缩酮上的羟基通过脱水缩合而成的聚糖没
有还原性，为非还原糖。
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O HOH O O
O O O
β-D-Glcp-(1→2)-D-glcp
槐糖（还原糖)
α-D-Fruf-(1→1)-α-D-Glcp
蔗糖（非还原糖)
#
植物中的三糖大多是以蔗糖为基本结构再接上其它单 糖而成的非还原性糖，四糖和五糖是三糖结构再延长，也 是非还原性糖。 O
1、植物多糖： （1）纤维素：直链葡聚糖。不易被稀酸或碱水解。 （2）淀粉： ������ 直链的糖淀粉：1α 4连接的D-葡萄吡喃糖，聚 合度300-350，可溶于热水成透明溶液。 ������ 支链的胶淀粉：1α 4连接的D-葡萄吡喃糖，但 有1α 6的分支链，平均支链长25个单位，不溶于冷 水，溶于热水成粘胶状。 ������ 糖淀粉遇碘显兰色，胶淀粉显紫色。 ������ 淀粉在制剂中作赋形剂，工业上作生产葡萄糖 的原料。 （3）植物树胶及粘液质 #

R-CHO + AgNO3 + NH3 H2O R-COONH4 + Ag
章目录
3.Molisch反应的机理：
Molisch反应
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第三节
苷键的裂解
章目录
一、酸催化水解
酸催化水解反应一般在水或乙醇溶液中进行。常用的酸： 稀盐酸、稀硫酸、8%～10%甲酸、40%～50%醋酸等。 酸水解：反应剧烈
O OH
O
D-葡萄糖醛酸
D-洋地黄毒糖（甲基五碳糖； 2、6去氧糖）
D-呋喃果糖（五元环、六元环 为吡喃糖） 章目录
（二）低聚糖
由2-9个单糖聚合而成，
（三）多糖
由10个以上单糖分子聚
合而成。分为均多糖和杂多
分为还原性低聚糖与非还
原性低聚糖。
OH O OH OH OH O O OH CH3 OH
糖。
OH
OH
H
苷键原子质子化
阳碳离子中间体
CH2OH O OH OH
H2O OH
CH2OH O OH2+ -H+ OH OH OH
H,OH
阳碳离子溶剂化
失去质子形成糖 章目录
难点释疑
1、苷键原子不同：在形成苷的N、O、S 、C四个原子中，N的电子云
密度最高，最容易质子化。而C上无共用电子对，电子云密度最小， 最难质子化。
O
C H 1
2 3
5
O
OH
C1
OH OH
OH OH
OH
OH
C5上羟基进攻C1醛基生成半缩醛结构
D-葡萄糖 (多羟基醛) 章目录
CH2OH
1 2 3
C HO H C
O H
HO

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D-果糖
三、糖苷分类
2．氨基糖 是指单糖的伯或仲醇基置换成氨基的糖类。
O OH
NH3
O OH NH2
2-氨 基 -2-去 氧 -D-glucose
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三、糖苷分类
3．糖醇
单糖的醛或酮基还原成羟基后所得的多元醇。
CH2 OH
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CHO
CH 2
CH2 OH
CH3
D-山梨醇
D-毛地黄毒糖 （ 2,6-二去氧糖）
Haworth式中C5向上为D型，向下为L型。
CHO CHO
CHO H CH2 OH C OH CH3
CH2 OH
D-葡萄糖
O
D 型 α -OH甘油醛 β -D-葡萄糖 α -L-鼠李糖
L-鼠李糖
O CH3
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二、结构类型
戊醛糖和已酮糖的绝对构型判断：
吡喃型Haworth式，由于原构型标准（C4-OH
7．按生物体内存在分
原级苷——在植物体内原存在的苷；
次级苷——原级苷水解掉一个糖或结构发生
改变。
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四、糖和苷的物理性质
㈠ 溶解性 糖——小分子极性大，水溶性好 聚合度增高 水溶性下降。
多糖难溶于冷水，或溶于热水成胶体溶液。
单糖极性 > 双糖极性
（与羟基和碳的分担比有关，即按-OH/C的分担
情况而定）
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一、概述
糖类又称碳水化合物（carbohydrates），是 植物光合作用的初生产物，是一类丰富的天然产物， 如：蔗糖、粮食(淀粉)、棉布的棉纤维等。 糖类、核酸、蛋白质、脂质 ——生命活动所必需的四大类化合物。 化学结构：多羟基内半缩醛(酮)及其缩聚物。 根据其分子水解反应的情况，可以分为单糖、低聚 糖和多糖。