从废定影液中提取银的研究

一种从废定影液中提取银的新方法1从含银废液中提取银的传统方法在照相底片里含有溴化银，定影时未感光的溴化银被定影液中的硫代硫酸钠(俗称海波)溶解，银以硫代硫酸合银酸钠形式存在。

废定影液中含银量一般在100-150ppm之间，回收意义很大。

目前，从含银废液中提取银的传统方法主要有以下几种：锌还原法:这是最普通的提取方法，但此法效率较低,反应慢.其反应式为：2［Na5Ag3(S2O3）8］+3Zn=Na10Zn3（S2O3)8+6Ag↓酸处理法：该法反应虽快，但转化率低。

高温还原法:此法所需条件苛刻，耗电量大,不易推广。

电解法:对于镀银生产厂家，处理镀银废液常常采用脉冲电解法和硫化床电解法.此法设备投入费用高,技术复杂,不便推广。

硫化钠沉淀法:反应式为:2Na3[Ag（S2O3)2]+Na2S=4Na2S2O3+Ag2S↓;该反应生成硫化银的同时,又有硫代硫酸钠生成。

硫代硫酸钠又可用于定影,而析出的硫化银放在坩埚里,在高温（1050—)下灼烧可制取银。

在以硫化钠为沉淀剂处理废定影液时PH值要求中性，若呈酸性需用浓氨水调1150℃至PH≈8,另外在灼烧硫化银时，要在坩埚中加一些硼砂和碳酸钠固体。

因为灼烧温度高于硼砂熔点，硼砂熔化后,覆盖在液态银之上，可防止银在高温下氧化。

加碳酸钠的作用在于，当含银沉淀中混有氯化银、溴化银时，它们的热分解在高于1300℃时难于分解,而高温下与碳酸钠作用转化成碳酸银，则较易分解。

此法反应历程虽简单,但需高温,且反应速度很慢,产率也不高。

为了克服以上方法中存在的种种不足，本文是通过反复实验，采用一种最新方法，用还原糖溶液从废定影液中提取银，该法回收成本低,操作简便，纯度高,便于推广。

2实验2。

1试剂与仪器试剂:酒石酸CP,含量99。

0%;酒精CP，含量95％;蔗糖CP，含量99.0％;废定影液(含银100-150ppm)。

仪器:1000ml量筒;酒精灯;布氏漏斗；1000ml烧杯；台秤;分析天平和马福炉。

Amber Argus Hu废定影液提取白银技术(1)电解法:注意要使用支流电。

（需要有大容量的整流器和稳压器）纯度高（95%以上）、速度快、收率高！缺点容易造成空向气污染！(2)化学试剂法:A: 定影液中加入少量稀氢氧化钠溶液，再加入过量的硫化钠溶液，过滤后得到黑色硫化银。

将其转移到陶瓷坩埚中加入硫酸钠无水晶体和硼砂（催化剂），混合均匀后高温加热（可以使用喷灯或电炉）。

加热30分钟左右，将残留固体用水洗涤就可以得到了纯度为90%左右的银。

B:定影液中加入少量稀氢氧化钠溶液后，放入洁净的玻璃容器内。

向容器中放入纯度较高的铜板或铜块！在铜板或铜块的表面会得到黑色的银粉末！最后过滤、洗涤，即可得到纯度90%以上的银子！关于俄罗斯玉: 1992年,一新加坡商人和蚌埠玉雕厂在俄国靠近蒙古国的雅布里特自治州开办合资企业.俄料开始进入中国.到2002年,俄料中最好的带红糖的老糖料已近绝迹.我3个月前收了一块176克的原料,花了4000元.白里透红,有羊脂风范.留种了.现在连卖我的老板都要加价买回. 中国有7千年玩玉历史.比丝绸的历史都长!!!玩的多是新疆玉.以致于玩到今天这个天价,还有价无玉.俄料被国人认识的历史只有10多年.由于传统观念----玉非和田莫属!俄料在大多数人眼里不入流,价也不高.但是!!!我们发现,俄料的白润程度和和田籽玉一样.从显微结构看,都是短云絮结构.正是这种结构保证了玉的油性.而新疆于田,且末山料恰恰没有这种结构!另外,今上海珠宝鉴定机构测试,和田玉的成份和俄料一致.其实俄料也产在昆仑山脉一线,是昆仑山余脉延伸到俄境内.和新疆料是同种.大家都知道,和田玉和田黄一样,其出身是个至今未解之谜!从道理来看,籽料是山料崩裂后滚入河里所成.其结构应和山料一样.但事实就是不一样.以至市场价差好多倍.但俄料没这种现象.俄山料和俄籽价格相差不大,玩起来感觉也一样.只是俄籽料带皮,山料带糖.真正意义上的羊脂玉是指产于新疆和阗于田地区白玉河河床的上品白籽料......青海玉也属软玉，因市场价格比较低，常常冒充是新疆和田玉，但是青海玉与传统的和田玉还是有一些区别的：青海玉呈半透明状，比和阗玉透明度要好，质地也比和阗玉稍粗，比重比和阗玉略低，质感不如和田玉细腻，缺乏羊脂玉般凝重的感觉，经常可见有透明水线。

从废定影液中制取单质银或硝酸银1 实验目的（1 ）了解从废定影液中回收单质银和制取硝酸银的方法和原理；（2 ）树立节约资源，变废为宝的意识。

2 实验原理在照相底片里含有溴化银，定影时未感光的溴化银被定影液中的硫代硫酸钠溶解，银以硫代硫酸合银酸钠形式存在。

废定影液含银量一般在（质量分数）=1×10-4 ~1.510-3之间，回收意义很大。

从废定影液回收银的方法很多。

比如，电解法、金属锌置换法、连二亚硫酸钠（保险粉）还原法、硫化钠沉淀法等。

其中硫化钠沉淀法比较简单。

反应式为：析出的硫化银放在坩埚里，在高温下灼烧可制取单质银：若要制备硝酸银，则可加中等强度的硝酸，把硫化银中的硫氧化为单质硫，过滤除去硫，从溶液中可得硝酸银：3 仪器和试剂（1 ）仪器马弗炉，坩埚，坩埚钳，250cm3烧杯，酒精灯，布氏漏斗，吸滤瓶，100cm3烧杯，三脚架，石棉铁丝网等。

（2 ）试剂NH3·H2O （2mol·dm-3），Na 2 S（0.2 mol·dm-3）,HCl(2 mol·dm-3) ，HNO3（mol·dm-3）,HNO 3 (6 mol·dm-3) ，Na2CO3(s) ，无水Na2B4O 7，浓HNO3。

（3 ）其他滤纸，pH 试纸。

4 实验内容（1 ）单质银的制取取废定影液100cm3于250cm3烧杯中，测pH 值，若pH<7 则用NH3，H2O 将其调至pH=8~11( 为什么？) 。

加Na2S 溶液于烧杯中，有大量黑色沉淀产生，直至沉淀完全（如何知道？）。

过滤此沉淀物，用热水洗涤此沉淀物2~3 次，干燥后粗称。

将其移入坩埚中，加入少量硼砂和碳酸钠固体，搅均，放入马弗炉中在950 ℃高温下加热1~1.5h 。

取出，冷却至室温，称量。

产品外观为具有金属光泽的银白色颗粒状的单质银。

取少许溶于6moldm-3硝酸中，溶液呈无色透明，加水后亦无混浊状物质。

书山有路勤为径，学海无涯苦作舟从定影液和洗水中回收银的重要方法－不溶阳极电解法电解法从定影液中提取银受到世界各国的广泛重视。

近三十年来，各研究者试验和推荐的电解提银方法和设备不下数十种。

不溶阳极电解法的优点在于可直接得到纯度大于90%的金属银，且不需向定影液中加入杂质离子，因而不会影响溶液的返回使用。

如果处理定影液的数量大，可回收的银量多，则可采用可控硅或硅整流器供电的电解槽电解。

我国某电影制片厂自1974 年9 月以来，使用图1 所示的设备从定影渣中提银，经38 批工业生产试验总结如下：图1 电解提银设备系统示意图1－硅整流器；2－提银机；3－塑料泵；4－贮液桶；5－电影洗片机溢流总管试验所用的提银机为一圆筒塑料槽，中心为石墨阳极，直径750mm，高500mm，面积0.395m2。

阳极外是长1000mm、宽500mm 的不锈钢阴极。

阴阳极面积比为1.26∶1。

极间距35～40mm。

试验用的电解液含银2.5～9.3g∕L，硫代硫酸钠240～260g∕L，亚硫酸钠20g∕L，冰醋酸20mg∕L。

在槽电压2～2.2V，面积电流175～l95A∕m2，液温20～25℃和电解液循环线速度4.82m／s 条件下，每批处理定影液510L。

经电积3～4h（定影液含银3～4g∕L）或5～6h（定影液含银5～6g∕L）后，溶液含银降至0.5～0.7g∕L，返回洗印车间使用。

试验结果：银回收率95.76%，电解银纯度90%～93%，电流效率72.51%，每吨银耗电4100～4700kW·h，直接生产费用2000～2500 元／t 银。

一种从废定影液中提取银得新方法1从含银废液中提取银得传统方法在照相底片里含有溴化银,定影时未感光得溴化银被定影液中得硫代硫酸钠(俗称海波)溶解,银以硫代硫酸合银酸钠形式存在。

废定影液中含银量一般在100-150ppm之间,回收意义很大。

目前,从含银废液中提取银得传统方法主要有以下几种:锌还原法:这就是最普通得提取方法,但此法效率较低,反应慢。

其反应式为:2[Na5Ag3(S2O3)8]+3Zn=Na10Zn3(S2O3)8+6Ag↓酸处理法:该法反应虽快,但转化率低。

高温还原法:此法所需条件苛刻,耗电量大,不易推广。

电解法:对于镀银生产厂家,处理镀银废液常常采用脉冲电解法与硫化床电解法。

此法设备投入费用高,技术复杂,不便推广。

硫化钠沉淀法:反应式为:2Na3[Ag(S2O3)2]+Na2S=4Na2S2O3+Ag2S↓;该反应生成硫化银得同时,又有硫代硫酸钠生成。

硫代硫酸钠又可用于定影,而析出得硫化银放在坩埚里,在高温(1050-)下灼烧可制取银。

在以硫化钠为沉淀剂处理废定影液时PH值要求中性,若呈酸性需用浓氨水调1150℃至PH≈8,另外在灼烧硫化银时,要在坩埚中加一些硼砂与碳酸钠固体。

因为灼烧温度高于硼砂熔点,硼砂熔化后,覆盖在液态银之上,可防止银在高温下氧化。

加碳酸钠得作用在于,当含银沉淀中混有氯化银、溴化银时,它们得热分解在高于1300℃时难于分解,而高温下与碳酸钠作用转化成碳酸银,则较易分解。

此法反应历程虽简单,但需高温,且反应速度很慢,产率也不高。

为了克服以上方法中存在得种种不足,本文就是通过反复实验,采用一种最新方法,用还原糖溶液从废定影液中提取银,该法回收成本低,操作简便,纯度高,便于推广。

2实验2、1试剂与仪器试剂:酒石酸CP,含量99、0%;酒精CP,含量95%;蔗糖CP,含量99、0%;废定影液(含银100-150ppm)。

仪器:1000ml量筒;酒精灯;布氏漏斗;1000ml烧杯;台秤;分析天平与马福炉。

废定影液中银的回收利用摘要：用硫化钠从废定影液中以硫化银的形式回收银，高温灼烧硫化银得纯银，银回收率97.8%，纯度99.2%。

关键词：废定影液回收银中图分类号：X770 引言废定影液一般来源于照像行业和医院X光室，在机械制造行业，特别是压力设备制造过程中进行的金属设备或构件的探伤摄影中产生的废定影液量更大。

中国石油辽阳分公司机械厂在生产化工设备过程中，要进行X光探伤检测，每年产生大量的废定影液，多年来一直没有很好的回收利用。

废定影液一般都含有一定数量的Ag(S2O3)3-，如不回收利用，不仅会造成贵重金属的流失，而且还会产生环境污染。

我们实验用硫化钠从废定影液中以硫化银的形式回收银，高温灼烧硫化银回收纯银，方法简单易行，便与应用。

1 仪器与试剂1.1 仪器箱式电阻炉；电动搅拌器；电热套；5L三口烧瓶。

1.2 原料及试剂废定影液取自中国石油辽阳分公司机械厂；Na2S·9H2O、硼砂等均为市售分析纯试剂或工业品。

2 实验及讨论2.1 废定影液中银含量分析将取来的废定影液，用NH4SCN滴定法[1]分析含银量。

废液中平均含银量为5.5g/L，很有回收价值。

2.2 从废定影液中分离银取5L废定影液加入到5L的三口烧瓶中，装好搅拌器，在搅拌下逐渐加入一定量的硫化钠，有黑色沉淀产生，再继续搅拌10min，停止搅拌，静置一定时间后，倾出上层黑液，沉淀用布氏漏斗抽滤，滤饼先用热水洗涤，再用去离子水洗涤，以去除吸附的硫化钠杂质。

滤饼置于烘箱中，110℃下干燥得黑色硫化银粉末。

5L废定影液加入35g硫化钠（Na2S·9H2O）为宜，即每升废定影液需要7g硫化钠，银回收率可达98%以上。

2.3 高温还原Ag2S为金属银回收得到的Ag2S可采取不同的方法转化成Ag或AgNO3[2，3]。

参考文献[4，5]实验用高温还原法将Ag2S转化成金属银，并对助熔剂硼砂用量、灼烧温度及时间进行了实验研究。

具体操作如下：将回收的Ag2S研碎，与一定量的硼砂混合均匀，放入瓷坩埚中，置于箱式电阻炉中，在一定温度下，灼烧一定时间，取出倒在一定容器中得到银锭。

从废定影液中回收银废定影液是照相工作中定影时冲洗胶卷的废水，虽然其中含银只有0.3%~0.5%，但弃之不仅可惜，且会污染水源。

因此，将其回收利用，是一件很有意义的工作。

[实验原理]定影液(硫代硫酸钠)跟底片或相片上没有感光部分的卤化银(一般为溴化银)反应时，生成可溶性的硫代硫酸银络离子。

反应为：硫代硫酸银络离子在酸的作用下，能转化为不溶性的硫化银。

因此加入盐酸则发生下列反应：总反应式为：生成的硫化银再经煅烧就可还原出金属银。

反应为：溶液中尚含有的少量卤化银，可用锌将其中的银还原出来。

[实验用品]烧杯坩埚铁架台铁圈漏斗酒精喷灯玻璃棒滤纸废定影液锌片6mol/L盐酸[实验步骤]1.在大烧杯中放置500mL废定影液，加入6mol/L的盐酸，边加边搅拌，直到无气体和沉淀产生为止。

投入锌片，加热煮沸，数分钟后，可见烧杯底部有黑褐色沉淀(硫化银沉淀)。

2.过滤，用水洗涤沉淀，经干燥后放在坩埚中，开始先用文火加热，后用高温灼烧，几分钟后，就有熔融的银出现，冷却后从坩埚取出，即得小的银粒。

[注意事项]1.反应中有较多的二氧化硫气体产生，因此应在通风橱或通风良好的环境中进行。

2.灼烧硫化银时，可加入适量的硝酸钾，盖上坩埚盖，以提高温度。

通常黑白定影液，彩色漂定有一些，充其量也就几克/升，其他几乎没有。

以前玩过，量太少，没什么意义，冲印店可以考虑。

不过银是重金属，要回收的吧？不然污染很大的。

以前我是这样弄的：往定影液加硫化钠溶液（很少就够，太多副反应残留硫太多），形成硫化银沉淀，沉降过滤、洗涤后，灼烧可得金属银。

控制好硫化钠不过量，定影液过滤后还可以再使用，但千万控制好硫化钠不能过量！否则......有你好看！另一种方法是电解：找两根碳棒插入定影液中，两边通上直流电，2-3v即可，银就会慢慢从负极中沉积。

此法较慢，也不彻底，但比较易行。