从废定影液中提取银
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废料白银提取方法一、用“三废”提取白银。
所谓“三废”即指:废照像定影液,废镀银液,半导体生产管出的处理废液、废半导体元件,电器接头、镀银边角料、制镜行业等废弃物。
原料:到各地照像馆、医院放射室、印刷厂、电镀厂、无线电厂、电器开关厂、半导体元件厂、制镜厂、废品回收站等单位联系购买。
破镜及热水瓶胆等镀银边角料先打成碎片。
用硝酸溶液浸泡2—3小时,直至玻璃上已无银壳,再过滤取滤液。
用法与废定影液相同。
提取方法;(一)置换法:用化学活动性较大的金属,如锌、铁、铝等。
从废定影液中置换出银。
用法较简单,用金属粉、金属块和金属条直接加入或插入废定液中,银便被置换附着在金属表面,但置换后的产品不纯,尚需进一步提纯。
(二)沉淀法:用硫化钠使定影液中的银,以硫化银为形式沉淀出来,再把硫化银沉淀物加入热的盐酸中.并加入过量铁粉,使可得到白银。
但产品再需提纯。
有关反应式如下: 2[Ag(S2O3)2]3-+S-→Ag2S↓+4S2O32-Ag2S+Fe+2HCI→Ag↓+FeCI+H2S↑因硫化氢有毒,操作应在通风处进行。
(三)电解法:直接提取白银,可1次性处理,制得白银质量很纯。
电解法中两个电极的正确使用非常重要。
当通电后,阳离子即银离子移动,得到电子被还原成银原子在阴极表面堆积;阴离子向阳离子移动,失去电子被氧化,如果电极使用不当,则会造成电极腐蚀,污染溶液。
因此应将石墨棒(即干电池的中心碳棒)接在直流电源的正级作为阳级;用银棒或不锈钢板接在直流电源的负极作为阳极,一起插入废定影液中进行电解。
溶液pH一般调节在2—4(滴加硝酸调节),电压为1伏特,电流密度为0.3A/cms。
这样,在电解过程中.阴极上的银条便由于银的堆积而由小变大,颜色纯自。
如果电流大,银沉淀太快,则呈黑色。
当电解产物出现棕色时,说明溶液中含银量已经很少了(每公斤含银量少于1克),不宜再电解。
测定废淀影液含银量多少,能否电解,也可以拿1条干净的铜丝,插入溶液中,2分钟后尚不见铜丝变为银白色,说明溶液中的银难提取了。
提炼白银的最简单方法一般有三种,分述如下:
一、置换法:用化学活动性较大的金属,如锌、铁、铝等,从废定影啐中置换出银。
此法较简单,可以用金属粉、金属曜或金属条直接加入或插入废定影液中,银便被置换附着在金属表面,但置换后的产品不纯,尚需要进一步提纯。
二、沉淀法:用硫化钠使定影液中的银,以硫化银的形式沉淀出来,再把硫化银沉淀物加入热的浓盐酸中,并加入过量的铁粉,便可得到白银、但产品也需再提纯。
有关反应式如下:
2[Ag(S2O3)2]3+S→Ag2S↓+4S2O32
Ag2S+2HG+Fe→2Ag↓+FeGl2+H2S2-
因硫化氢(H2S)有毒,所以操作应在通风处进行,保证安全。
三、电解法:用电解法直接提取白银,是种较好的方法,可一次性处理,制得的白银质量很纯。
电解法中两个电极的正确使用非常重要,当通电后,阳离子即银离子向阴极移动,得到电子被还原成银原子在阴极表面堆积;阴离子向阳极移动,失去电子被氧化,如果电极使用不当,则会造成电极腐蚀,污染溶液。
因此应将石墨棒(即干电池的中心碳棒)接在直流电源的正极作为阳极;用银棒或不锈钢板接在直流电源的负极作为阴极,一起插入废定液中进行电解。
溶液的PH值一般调节在2
—4(滴加硝酸调节),电压为1伏特,电流密度为03A/cm2。
这样,在电解过程中,阴极上的银条便由于银的堆积而由小变大,颜色纯白,如果电流大,银沉淀太快,则呈黑色,当电解产物出现棕色时,说明溶液中银含量已经很少了(每公斤含银量少于1克),不宜再电解。
测定废定影液含银多少,能否电解,也可以拿一条干净的铜丝,插入溶液中,2分钟后尚不见铜丝转为银白色,说明溶液中银已经提取了。
Amber Argus Hu废定影液提取白银技术(1)电解法:注意要使用支流电。
(需要有大容量的整流器和稳压器)纯度高(95%以上)、速度快、收率高!缺点容易造成空向气污染!(2)化学试剂法:A: 定影液中加入少量稀氢氧化钠溶液,再加入过量的硫化钠溶液,过滤后得到黑色硫化银。
将其转移到陶瓷坩埚中加入硫酸钠无水晶体和硼砂(催化剂),混合均匀后高温加热(可以使用喷灯或电炉)。
加热30分钟左右,将残留固体用水洗涤就可以得到了纯度为90%左右的银。
B:定影液中加入少量稀氢氧化钠溶液后,放入洁净的玻璃容器内。
向容器中放入纯度较高的铜板或铜块!在铜板或铜块的表面会得到黑色的银粉末!最后过滤、洗涤,即可得到纯度90%以上的银子!关于俄罗斯玉: 1992年,一新加坡商人和蚌埠玉雕厂在俄国靠近蒙古国的雅布里特自治州开办合资企业.俄料开始进入中国.到2002年,俄料中最好的带红糖的老糖料已近绝迹.我3个月前收了一块176克的原料,花了4000元.白里透红,有羊脂风范.留种了.现在连卖我的老板都要加价买回. 中国有7千年玩玉历史.比丝绸的历史都长!!!玩的多是新疆玉.以致于玩到今天这个天价,还有价无玉.俄料被国人认识的历史只有10多年.由于传统观念----玉非和田莫属!俄料在大多数人眼里不入流,价也不高.但是!!!我们发现,俄料的白润程度和和田籽玉一样.从显微结构看,都是短云絮结构.正是这种结构保证了玉的油性.而新疆于田,且末山料恰恰没有这种结构!另外,今上海珠宝鉴定机构测试,和田玉的成份和俄料一致.其实俄料也产在昆仑山脉一线,是昆仑山余脉延伸到俄境内.和新疆料是同种.大家都知道,和田玉和田黄一样,其出身是个至今未解之谜!从道理来看,籽料是山料崩裂后滚入河里所成.其结构应和山料一样.但事实就是不一样.以至市场价差好多倍.但俄料没这种现象.俄山料和俄籽价格相差不大,玩起来感觉也一样.只是俄籽料带皮,山料带糖.真正意义上的羊脂玉是指产于新疆和阗于田地区白玉河河床的上品白籽料......青海玉也属软玉,因市场价格比较低,常常冒充是新疆和田玉,但是青海玉与传统的和田玉还是有一些区别的:青海玉呈半透明状,比和阗玉透明度要好,质地也比和阗玉稍粗,比重比和阗玉略低,质感不如和田玉细腻,缺乏羊脂玉般凝重的感觉,经常可见有透明水线。
废料白银的提取方法:一、用“三废”提取白银。
所谓“三废”即指:废照像定影液,废镀银液,半导体生产管出的处理废液、废半导体元件,电器接头、镀银边角料、制镜行业等废弃物。
原料:到各地照像馆、医院放射室、印刷厂、电镀厂、无线电厂、电器开关厂、半导体元件厂、制镜厂、废品回收站等单位联系购买。
破镜及热水瓶胆等镀银边角料先打成碎片。
用硝酸溶液浸泡2—3小时,直至玻璃上已无银壳,再过滤取滤液。
用法与废定影液相同。
提取方法:(一)置换法:用化学活动性较大的金属,如锌、铁、铝等。
从废定影液中置换出银。
用法较简单,用金属粉、金属块和金属条直接加入或插入废定液中,银便被置换附着在金属表面,但置换后的产品不纯,尚需进一步提纯。
(二)沉淀法:用硫化钠使定影液中的银,以硫化银为形式沉淀出来,再把硫化银沉淀物加入热的盐酸中•并加入过量铁粉,使可得到白银。
但产品再需提纯。
有关反应式如下2[Ag(S2O3)2]3-+S-宀Ag2S j +4S2O32-Ag2S+Fe+2HC P Ag J +FeCI+H2Sf因硫化氢有毒,操作应在通风处进行。
(三)电解法:直接提取白银,可1次性处理,制得白银质量很纯。
电解法中两个电极的正确使用非常重要。
当通电后,阳离子即银离子移动,得到电子被还原成银原子在阴极表面堆积;阴离子向阳离子移动,失去电子被氧化,如果电极使用不当,则会造成电极腐蚀,污染溶液。
因此应将石墨棒(即干电池的中心碳棒)接在直流电源的正级作为阳级;用银棒或不锈钢板接在直流电源的负极作为阳极,一起插入废定影液中进行电解。
溶液pH 一般调节在2—4(滴加硝酸调节),电压为1伏特,电流密度为0.3A/ cms这样,在电解过程中.阴极上的银条便由于银的堆积而由小变大,颜色纯自。
如果电流大,银沉淀太快,则呈黑色。
当电解产物出现棕色时,说明溶液中含银量已经很少了(每公斤含银量少于1克),不宜再电解。
测定废淀影液含银量多少,能否电解,也可以拿1条干净的铜丝,插入溶液中,2分钟后尚不见铜丝变为银白色,说明溶液中的银难提取了。
一种从废定影液中提取银得新方法1从含银废液中提取银得传统方法在照相底片里含有溴化银,定影时未感光得溴化银被定影液中得硫代硫酸钠(俗称海波)溶解,银以硫代硫酸合银酸钠形式存在。
废定影液中含银量一般在100-150ppm之间,回收意义很大。
目前,从含银废液中提取银得传统方法主要有以下几种:锌还原法:这就是最普通得提取方法,但此法效率较低,反应慢。
其反应式为:2[Na5Ag3(S2O3)8]+3Zn=Na10Zn3(S2O3)8+6Ag↓酸处理法:该法反应虽快,但转化率低。
高温还原法:此法所需条件苛刻,耗电量大,不易推广。
电解法:对于镀银生产厂家,处理镀银废液常常采用脉冲电解法与硫化床电解法。
此法设备投入费用高,技术复杂,不便推广。
硫化钠沉淀法:反应式为:2Na3[Ag(S2O3)2]+Na2S=4Na2S2O3+Ag2S↓;该反应生成硫化银得同时,又有硫代硫酸钠生成。
硫代硫酸钠又可用于定影,而析出得硫化银放在坩埚里,在高温(1050-)下灼烧可制取银。
在以硫化钠为沉淀剂处理废定影液时PH值要求中性,若呈酸性需用浓氨水调1150℃至PH≈8,另外在灼烧硫化银时,要在坩埚中加一些硼砂与碳酸钠固体。
因为灼烧温度高于硼砂熔点,硼砂熔化后,覆盖在液态银之上,可防止银在高温下氧化。
加碳酸钠得作用在于,当含银沉淀中混有氯化银、溴化银时,它们得热分解在高于1300℃时难于分解,而高温下与碳酸钠作用转化成碳酸银,则较易分解。
此法反应历程虽简单,但需高温,且反应速度很慢,产率也不高。
为了克服以上方法中存在得种种不足,本文就是通过反复实验,采用一种最新方法,用还原糖溶液从废定影液中提取银,该法回收成本低,操作简便,纯度高,便于推广。
2实验2、1试剂与仪器试剂:酒石酸CP,含量99、0%;酒精CP,含量95%;蔗糖CP,含量99、0%;废定影液(含银100-150ppm)。
仪器:1000ml量筒;酒精灯;布氏漏斗;1000ml烧杯;台秤;分析天平与马福炉。
废定影液中银的回收利用摘要:用硫化钠从废定影液中以硫化银的形式回收银,高温灼烧硫化银得纯银,银回收率97.8%,纯度99.2%。
关键词:废定影液回收银中图分类号:X770 引言废定影液一般来源于照像行业和医院X光室,在机械制造行业,特别是压力设备制造过程中进行的金属设备或构件的探伤摄影中产生的废定影液量更大。
中国石油辽阳分公司机械厂在生产化工设备过程中,要进行X光探伤检测,每年产生大量的废定影液,多年来一直没有很好的回收利用。
废定影液一般都含有一定数量的Ag(S2O3)3-,如不回收利用,不仅会造成贵重金属的流失,而且还会产生环境污染。
我们实验用硫化钠从废定影液中以硫化银的形式回收银,高温灼烧硫化银回收纯银,方法简单易行,便与应用。
1 仪器与试剂1.1 仪器箱式电阻炉;电动搅拌器;电热套;5L三口烧瓶。
1.2 原料及试剂废定影液取自中国石油辽阳分公司机械厂;Na2S·9H2O、硼砂等均为市售分析纯试剂或工业品。
2 实验及讨论2.1 废定影液中银含量分析将取来的废定影液,用NH4SCN滴定法[1]分析含银量。
废液中平均含银量为5.5g/L,很有回收价值。
2.2 从废定影液中分离银取5L废定影液加入到5L的三口烧瓶中,装好搅拌器,在搅拌下逐渐加入一定量的硫化钠,有黑色沉淀产生,再继续搅拌10min,停止搅拌,静置一定时间后,倾出上层黑液,沉淀用布氏漏斗抽滤,滤饼先用热水洗涤,再用去离子水洗涤,以去除吸附的硫化钠杂质。
滤饼置于烘箱中,110℃下干燥得黑色硫化银粉末。
5L废定影液加入35g硫化钠(Na2S·9H2O)为宜,即每升废定影液需要7g硫化钠,银回收率可达98%以上。
2.3 高温还原Ag2S为金属银回收得到的Ag2S可采取不同的方法转化成Ag或AgNO3[2,3]。
参考文献[4,5]实验用高温还原法将Ag2S转化成金属银,并对助熔剂硼砂用量、灼烧温度及时间进行了实验研究。
具体操作如下:将回收的Ag2S研碎,与一定量的硼砂混合均匀,放入瓷坩埚中,置于箱式电阻炉中,在一定温度下,灼烧一定时间,取出倒在一定容器中得到银锭。
定影液提银方法
从废定影液中回收银的方法有置换法、沉淀法、电解法、连二亚硫酸钠法、次氯酸盐法、硼氢钠法等。
(1)金属置换法。
金属置换法是从定影液中回收银最简便的方法之一,可采用铁、铜、锌、铝或镁作置换剂,但最常用的是铁粉或铁屑。
(2)硫化沉淀法。
该法是指向废定影液中加入硫化钠或通硫化氢气体使银离子生成硫化银沉淀与溶液分离的方法。
而从硫化银中提银的方法有水合肼还原法、铁粉置换法和铁屑纯碱熔炼法。
(3)连二亚硫酸钠还原法。
此法需要控制pH值不宜太低,否则连二亚硫酸钠会分解出硫污染银;温度不宜超过60℃,否则会出现同样现象。
(4)不溶阳极电解法。
用电解法提取定影液中的银为各国所重视,近年来国内外出现多种专用的提银机设备,适用于大量定影液的处理。
定影液回收就是要回收其中的银,肯定不能用硝酸银的~~参考:废定影液中银的含量测定及回收一、前言银是贵重金属,用途广泛,主要用于照相、印刷、首饰、医疗等方面。
但是银资源贫乏,随着世界经济的发展,银的消耗量不断增大。
据统计,世界银总消耗量的40%用于感光材料的生产。
感光材料经曝光、显影、定影后,黑白片上的银80%左右进入定影液,彩色片上的银几乎全部进入废定影液,所以废定影液中银的含量是十分惊人的。
银是重金属,对人体和环境都有严重的危害,水中银的含量超过0.05PPm就不能饮用,而废定影中银的含量一般在几百至几千PPm[1]。
从1998年起,感光材料废物--包括废定影液、废显影液、废胶片、废旧照片及感光药品等就被列入国家环保局、国家经贸委、外经贸部、公安部颁布的《国家危险废物名录》,编号为HW16。
目前,国内企业对废定影液的回收能力较弱,老百姓对废定影给环境造成的污染和给自身带来的危害还缺乏认识。
如果处理不当,最终受害的是人类自己。
因此,对含银污染物尤其是废定影液的回收处理是极其重要的。
二、废定影液的产生照相底片的感光材料上含有一层AgBr胶体粒子的明胶,照相感光过程中,在光的作用下,AgBr分解成“银核”(银原子)AgBr→Ag+Br显影时,感光材料经过显影液作用,含有银核的AgBr粒子被还原为金属银,成为黑色成像,而大量未感光的AgBr粒子在定影时,与定影液中的硫代硫酸钠反应形成[Ag(S2O3)2]3-络离子而溶解于定影液中Ag+ + 2S2O32- ⇔[Ag(S2O3)2]3-三、废定影液中银含量的测定及其回收方法从废定影液中回收银的方法有很多,常用的有电解法,金属置换法,化学沉淀法,吸附法等,下面将分别介绍。
3.1化学沉淀法本实验采用简单的化学沉淀方法。
其原理是硫代硫酸根离子在酸的作用下会分解为硫和二氧化硫气体,银离子则与硫结合成为硫化银沉淀下来;将硫化银送如高温炉灼烧,硫化银就分解为单质银和二氧化硫气体,用重量法可较准确测出银的含量。
一种从废定影液中提取银得新方法
1从含银废液中提取银得传统方法
在照相底片里含有澳化银,定影时未感光得澳化银被定影液中得硫代硫酸钠(俗称海波)溶解•银以硫代硫酸合银酸钠形式存在。
废定影液中含银量一般在
100-150ppm之间,回收意义很大。
目前,从含银废液中提取银得传统方法主要有以下几种:
锌还原法:这就是最普通得提取方法,但此法效率较低,反应慢。
其反应式为:2 [Na5Ag3 (S2O3) 8]+3Zn=NalOZn3 (S2O3) 8+6Ag i
酸处理法:该法反应虽快,但转化率低。
高温还原法:此法所需条件苛刻,耗电量大,不易推广。
电解法:对于镀银生产厂家,处理镀银废液常常采用脉冲电解法与硫化床电解法。
此法设备投入费用高,技术复杂,不便推广。
硫化钠沉淀法:反应式为:2Na3[Ag(S2O3)2] +Na2S=4Na2S2O3+Ag2S i :
该反应生成硫化银得同时,又有硫代硫酸钠生成。
硫代硫酸钠又可用于定影, 而析出得硫化银放在堆埸里,在髙温(1050-)下灼烧可制取银。
在以硫化钠为沉淀剂处理废定影液时PH值要求中性,若呈酸性需用浓氮水调11509至
PHa&另外在灼烧硫化银时•要在堆竭中加一些硼砂与碳酸钠固体。
因为灼
烧温度高于硼砂熔点,硼砂熔化后,覆盖在液态银之上,可防止银在高温下氧化。
加碳酸钠得作用在于,当含银沉淀中混有氯化银、澳化银时,它们得热分解在高于13009时难于分解,而高温下与碳酸钠作用转化成碳酸银,则较易分解。
此法反应历程虽简单,但需髙温,且反应速度很慢•产率也不高。
为了克服以上方法中存在得种种不足,本文就是通过反复实验,采用一种最新方法,用还原糖溶液从废定影液中提取银•该法回收成本低,操作简
便,纯度髙,便于推广。
2实验
2、1试剂与仪器
试剂:酒石酸CP,含量99、0%;酒精CP,含量95%;蔗糖CP,含量99、0%;废定影液(含银100-150ppm) O
仪器:1000ml量筒;酒精灯;布氏漏斗;1000ml烧杯;台秤;分析天平与马福炉。
2、2实验方法
1)还原糖得制备:
用50g得化学纯酒石酸、250g蔗糖,500ml化学纯酒精(含量95%)5000ml
蒸镭水得配方进行配制。
将化学纯蔗糖溶于蒸馆水中,加热并煮沸2-4min, 分三次加入酒石酸,再煮沸lOmin左右,冷至室温后加入酒精,搅匀后备用。
2)银得提取步骤:
还原-取废定影液10L,边搅拌边加入20%得氢氧化钠溶液200ml,再加入还原糖溶液500mb加热50-10(rC,静置使银析出。
分离一将上清液倾析出来(弃之)然后用布氏漏斗过滤沉淀。
洗涤一用蒸镭水将沉淀洗涤数次,洗至水溶液呈中性为止。
此时测PH值为7-8即可,否则必须再洗。
干燥一将上沉淀烘干,即得粗银粉。
去杂一将粗银粉置于堆埸中,放入髙温炉内加热至
800-105(rC,使银粉熔化,分多次加入少量硝酸钠固体,以使银中得杂质铁、锌、铜、铝、铢、钱等氧化成渣,沉淀分离出去,直至熔化得银液澄清为止。
纯银-将上银液澄清后,即可出炉铸锭。
得到高纯度银。
3结果
提取得到得银纯度较高(99%-99、9%),而银得回收率可达96%-98%以上, 且操作及后处理均简便易行。
此方法不会使碳、硅、铁.铝、钱、铸与铜混入银粉中
废定影液中银含量得测定及其回收方法
从废定影液中回收银得方法有很多,常用得有电解法•金属置换法,化学沉淀法•吸附法等,下面将分别介绍。
1化学沉淀法
本实验采用简单得化学沉淀方法。
其原理就是硫代硫酸根离子在酸得作用下会分解为硫与二氧化硫气体,银离子则与硫结合成为硫化银沉淀下来;将硫化银送如高温炉灼烧•硫化银就分解为单质银与二氧化硫气体,用重量法可较准确测出银得含量。
相关得反应方程式为:
6HCl+2Na3[Ag(S203)2]=6NaCl+Ag2S 1 +3S i +3S02 t +H2S04+2H2()
Ag2S=2Ag+S
S+02二S02
实验步骤:用25、00毫升得移液管移取25、00毫升得废定影液3份与于三个烧杯中,滴加6mol/L得HC1溶液至不再产生刺激性气味得气体,溶液由棕色f 橘红色f淡黄色f灰色f黑色;过滤并洗涤沉淀;取三个灼烧恒重得瓷址烟,将包叠好得沉淀得滤纸放入瓷堆埸中,经烘干、炭化、灰化后,放入1000-1020OC得髙温炉中灼烧至恒重;称量,计算。
编号名称I IHII
空堆竭质量ml/g(第一次)21、438921、527422、7219
空堆竭质量ml/g(第二次)21、438721、527422、7116
空堆埸质量平均值ml/g2K 438821、527422、7218
空堆烟+银得质量ni2/g(第一次)21、527821s 605422. 8023
空堆埸+银得质量m2/g(第二次)21、527621. 605222. 8019
空堆埸+银得质量平均值m2/g2U 527721s 605322. 8021
银得质量m3/g0s 07890、07790、0803
银得含量g/L3、1563、1163、212
银含量得平均值g/L3、161
银含量得相对偏差%-0、16%-1、42%1、61%
2电解法
电解法就是以碳棒为阳极,不锈钢片做阴极,通以直流电,使在阴极上产生金属银。
开始时可以得到90%-98%得银,继续下去银得纯较低。
用电解法可直接获得金属银,但电解设备选择及电解条件控制对银回收品质及回收率影响较大•其回收率大约为90%-95%0
3金属置换法
可以用铁、锌等活泼金属来置换废定影液中得银。
次方法操作简单•但锌来源不多•最后产物可能混有锌铁等杂质,回收率也不就是很高。
4硼氢化钠还原法
由于硼氢化钠具有很强得还原性,因次可以在其碱性溶液中把金属银置换出来。
次回收方法回收率高达99。
9%,回收到得银纯度约为96%-98%o
5还原糖还原法
近年来有人研究出用一种有机物还原液回收银得方法•它就是先用酒
石酸与蔗糖作用制得还原糖溶液,然后用此还原糖溶液使废定影液中得银还原出
来。
该法得主要优点就是不会使碳、硅、铁、铝、铜等混入银粉中.
使回收到得银纯度较高(>99%),银得回收率达95%以上,且操作及实验后处理均简便易行。
6连二亚硫酸钠还原法
用连二亚硫酸钠(Na2S204)可将银直接从废定影液中还原出来,自身被氧化为Na2S203,这种方法不仅能使银得回收率很髙,还能得到高品位得银, 同时使废定影液得主要成分Na2S203得质量浓度升高,使废定影液得到再生。