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中药化学《苯丙素类化合物》重点总结及习题本章复习要点：1．掌握香豆素的理化性质和检识方法。
2．掌握香豆素的提取、分离方法。
3．熟悉香豆素和木脂素的结构和分类。
4．熟悉香豆素和木脂素的波谱特征。
5．熟悉木脂素类化合物的理化性质及鉴别方法。
6．了解苯丙素类化合物的分布、生物合成途径和生理活性。
第一节概述【含义】苯丙素类化合物是指基本母核具有一个或几个C6— C3单元的天然有机化合物类群。
【分类】广义包括：简单苯丙素类—苯丙烯、苯丙醇、苯丙醛、苯丙酸类（1分子C6— C3 单元）香豆素类（1分子C6— C3 单元）木脂素类（2~4分子C6— C3 单元）木质素类（多分子C6— C3 单元）黄酮类（C6— C3— C6 单元，另章介绍）【生源途径】苯丙素类化合物均由桂皮酸途径合成而来。
第二节香豆素类【概述】香豆素类成分是指一类具有苯骈ａ-吡喃酮母核的天然化合物的总称。
在结构上可以看成是顺邻羟基桂皮酸脱水而形成的内酯类化合物。
目前发现的约1200种，广泛分布在高等植物中，如伞形科、豆科、茄科、芸香科、菊科等科属的植物富含该类成分。
【结构与分类】1.性状游离香豆素多为结晶性物质；亦有呈玻璃态或液态。
分子量小的具芳香气味、挥发性及升华性。
香豆素苷一般呈粉末或晶体状。
无挥发性及升华性，也无香味。
2.溶解性具有苷溶解性的一般规律。
但游离香豆素（分子量小）可溶于沸水，难溶于冷水。
3.内酯环的性质（碱水解）长时间加热香豆素 顺邻羟基桂皮酸盐 反邻羟基桂皮酸盐（ S 水 小 ） （ S 水大 ）应用：碱溶酸沉法提取香豆素注意：加热时间不宜太长不能与浓碱共沸（裂解—酚类或酚酸） 侧链有酯键的不宜（碱水解）4.显色反应1.提取 ⑴水蒸汽蒸馏法——小分子游离香豆素的挥发性。
⑵碱溶酸沉法——内酯结构的性质。
⑶溶剂法—溶解性特点——系统溶剂法（石油醚、乙醚、乙醇、水）。
甲醇或乙醇提取，结合溶剂法、大孔树脂法。
2. 分离 单体分离比较困难，一般多用色谱法分离。
天然药物化学简答题⼀、单项选择题（每题2分，共20分）⼆、简答题（每题4分，共20分）1. 糖类化合物的过碘酸反应的反应⽅式，反应机理和应⽤。
基本⽅式：作⽤缓和，选择性⾼，限于邻⼆醇、α-氨基醇、α-羟基醛(酮)、邻⼆酮和某些活性次甲基。
作⽤机理：先形成五元环状酯的中间体。
在酸性或中性介质中，过碘酸以⼀价的H2IO5－（⽔合离⼦）作⽤。
应⽤：通过测定过碘酸的消耗量,以及最终的降解产物,可以推测糖的种类、糖的氧环⼤⼩、糖与糖的连接位置、分⼦中的邻⼆醇羟基的数⽬以及碳的构型等。
2.在Fischer投影式中如何判断单糖类化合物的D、L构型？为什么单糖⼜分为α，β两种构型，在Fischer投影式中如何判断？(1)根据离端基碳最远的⼿性碳原⼦的构型确定D型或L型.(2)单糖成环后形成了⼀个新的⼿性碳原⼦,该碳原⼦为端基碳,形成⼀对异构体为端基差向异构体,因此有有a.B两种构型。
(3) Fischer投影式中, -OH在左侧为L型,-OH在右侧为D型:新形成的羟基与距离羰基最远的⼿性碳原⼦上的羟基在同侧时为α构型,在异侧时为β构型。
3.苷键的酸催化⽔解反应机理？苷原⼦先质⼦化，然后断裂⽣成苷元和阳碳离⼦或半椅式的中间体，在⽔中溶剂化⽽糖。
以氧苷为例，其机理为：4.苷类的酸催化⽔解与哪些因素有关？⽔解难易有什么规律？因素：苷原⼦上的电⼦云密度；苷原⼦的空间环境。
规律：(1) 按苷键原⼦的不同，酸⽔解由易到难排序为：N-苷、O-苷、S-苷、C-苷。
(2)呋喃糖苷较吡喃糖苷的⽔解速率⼤50～100倍。
(3)酮糖较醛糖易⽔解。
(4)吡喃糖苷中，吡喃环C5上的取代基越⼤越难⽔解。
(5) 2-去氧糖>2-羟基糖>2-氨基糖。
(6) 芳⾹属苷（如酚苷）因苷元部分有供电⼦结构，⽔解⽐脂肪属苷（如萜苷、甾苷等）容易得多。
(7) 苷元为⼩基团者，苷键横键的⽐苷键竖键的易于⽔解，因为横键上原⼦易于质⼦化；苷元为⼤基团者，苷键竖键的⽐苷键横键的易于⽔解，这是由于苷的不稳定性促使⽔解。
木脂素类化合物的研究进展关键词：理化性质、生物活性、分离提取、合成进展木脂素广泛分布于植物的茎、叶、花、种子、果实等部位，在亚麻、谷类、水果、蔬菜中含量较高，是在自然界中广泛存在的一类天然酚类化合物，它不仅可以在众多的植物中找到，在动物体乃至人体中也有发现。
因木脂素在植物的木质部和树脂中发现较早、分布较多，并且多数呈游离状态，少数与糖结合成苷而存在于植物的木部和树脂中，故而得名，另外，它在人体和某些动物体内也有分布，一般称为哺乳动物木脂素(又称肠木脂素)，以区别于植物木脂素。
木脂素类化合物优良的生物学活性，独特的作用机理，已经成为人们研究的热点。
木脂素(liganans)是一类由两个苯丙素单元(即C6-C3单体)氧化聚合而成的天然产物，通常是指其二聚物，少数是三聚物和四聚物及与其它天然产物结合而成的复合木脂素。
二聚物碳架多数是由β-碳原子(8-8’)连接而成的。
苯丙素单体苯丙素单体木脂素在动植物中多呈游离状态，少量与糖结合成的形式存在。
结构中多具羟基、甲氧基或亚甲二氧基、羧基、内酯等取代基，多数还具有旋光性。
木脂素的结构多变，所表现出来的生物活性也呈多样性，因此，木脂素类化合物一般含有多种官能团和多个手性中心，这类化合物的合成和结构改造研究也因而引起合成化学家的广泛关注。
木脂素类分布较广，目前已有200多种化合物。
有关木脂素的研究近10年来引起广泛的注意，这是由于木脂素类化合物具有多种生物活性，常常是一些潜在的药物。
因此，有关木脂素的研究工作得到了各方面的广泛关注。
由于木脂素类天然产物具有多样奇特的骨架结构以及它的广泛的生理活性，合成化学家对木脂素的合成产生了的浓厚兴趣。
近几年，在木脂素合成中应用了不少新试剂、新反应，并且发展了多种新颖的方法和合成路线，木脂素合成工作由此增添了不少新的活力和挑战。
木脂素广泛的分布于自然界中，是一类发现和分离的比较早的天然产物。
第一个木脂素结构的化合物PHillyrin.A早在1863年就由Carboncini等人分离出来。
