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木脂素类ppt课件

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木脂素类成分分析30页PPT

木脂素类成分分析30页PPT
Fra bibliotek谢谢！
木脂素类成分分析
46、法律有权打破平静。——马·格林 47、在一千磅法律里，没有一盎司仁 爱。— —英国
48、法律一多，公正就少。——托·富 勒 49、犯罪总是以惩罚相补偿；只有处 罚才能 使犯罪 得到偿 还。— —达雷 尔
50、弱者比强者更能得到法律的保护 。—— 威·厄尔
61、奢侈是舒适的，否则就不是奢侈 。——CocoCha nel 62、少而好学，如日出之阳；壮而好学 ，如日 中之光 ；志而 好学， 如炳烛 之光。 ——刘 向 63、三军可夺帅也，匹夫不可夺志也。 ——孔 丘 64、人生就是学校。在那里，与其说好 的教师 是幸福 ，不如 说好的 教师是 不幸。 ——海 贝尔 65、接受挑战，就可以享受胜利的喜悦 。——杰纳勒 尔·乔治·S·巴顿

木脂素-天然药物化学27页PPT

木脂素-天然药物化学27页PPT
文 家 。汉 族 ，东 晋 浔阳 柴桑 人 （今 江西 九江 ） 。曾 做过 几 年小 官， 后辞 官 回家 ，从 此 隐居 ，田 园生 活 是陶 渊明 诗 的主 要题 材， 相 关作 品有 《饮 酒 》 、 《 归 园 田 居 》 、 《 桃花 源 记 》 、 《 五 柳先 生 传 》 、 《 归 去来 兮 辞 》 等 。
1
0
、
倚
南
窗
以
寄
傲
，
审
容
膝
之
易
安
。
21、要知道对好事的称颂过于夸大，也会招来人们的反感轻蔑和嫉妒。——培根 22、业精于勤，荒于嬉；行成于思，毁于随。——韩愈
23、一切节省，归根到底都归结为时间的节省。——马克思 24、意志命运往往背道而驰，决心到最后会全部推倒。——莎士比亚
木脂素-天然药物化学
6
、
露
凝
无
游
氛
，
天
高
风
景
澈
。
7、翩翩新 来燕，双双入我庐 ，先巢故尚在，相 将还旧居。8、来自吁嗟身
后
名
，
于
我
若
浮
烟
。
9、 陶渊 明（ 约 365年 —427年 ），字 元亮， （又 一说名 潜，字 渊明 ）号五 柳先生 ，私 谥“靖 节”， 东晋 末期南 朝宋初 期诗 人、文 学家、 辞赋 家、散
25、学习是劳动，是充满思想的劳动。——乌申斯基
谢谢！

天然药物化学 第四章 香豆素与木脂素类ppt课件

天然药物化学 第四章 香豆素与木脂素类ppt课件
药物化学教研室
可编辑课件PPT
1
概述
定义：天然化学成分中由苯环和3个直键碳连在一起为 单 位 ， 以 一 个 或 几 个 C6-C3 构 成 的 化 合 物 统 称 为 苯丙素类。
构成苯丙素类成分有：苯丙烯、苯丙醇、苯丙酸及其 缩酯、香豆素、木脂素、黄酮和木质素等。
生物合成途径：
香豆素类
葡萄糖代谢 莽草酸 桂皮酸途径
10
㈤ 其它香豆素类
是指α-吡喃酮环3，4位上有取代基的香豆素， 一般取代基有苯基、羟基、异戊烯基等。
H 3 CO
O
O
HO
可编辑课件PPT
11
两个或三个香豆素基本母核通过碳-碳键或醚氧 键相连而成的为聚香豆素。
HO H3CO
O
O
O
O
O
O
OO
O
OH
OH
可编辑课件PPT
12
二、 理化性质
㈠性 状
㈡ 溶解性
31
生物活性
1.抗肿瘤作用：小檗科鬼臼属的各种鬼臼毒素类木质素，
均有较强的细胞毒活性，能抑制癌细胞的增殖。
2.肝保护作用: 五味子中的多种五味子醇均能保护肝脏和
降低血清ALT水平。
3.中枢神经系统的作用：五味子素木脂素类具有明显的中
枢安定作用。
4.抗病毒作用：鬼臼毒素类木脂素对麻疹和Ⅰ型单纯疱
疹有对抗作用。
6
OCH3
可编辑课件PPT
8
2. 7、8吡喃香豆素（角型）以邪蒿内酯为代表，如前
胡香豆素A等。
8
O
O
O
7
OH
O
O
O
O
O
OCH 3
OCH 3

药物所研究生课件木脂素

药物所研究生课件木脂素
不存在碳-碳键直接连接，而 存在氧醚键连接时，归属为氧 新木脂烷；
5
7 1
9 5
7 1
9
7'
9'
3
1'
7'
9'
3
1'
5'
3'
5'
3'
木脂烷（代表性骨架结构）
7' 9'
7'
5
9 1'
1'
3
9'
5
3'
3'
1
1
5'
7
5'
3
7
9
9'
7'
9
9
3' 1'
3
7 1
7' 1'
5
1 7
5'
3' 9'
5
5'
3 新木脂烷类（代表性骨架结构）
5
O
3
O
8 8'
7
7'
1 O 1'
3' O O
5'
9'
9
7'
8' 6'
OMe
8
2
4'
O
7 O 2'
O
O4
6
OMe
五、木脂素的结构命名
IUPAC建议母核结构：
增加环：环（cyclo-) 环开裂：裂（seco-) 碳缺失：降碳（nor-)
1
7'
2
2
2'

木脂素类.ppt

木脂素类.ppt

如呋喃环上的氧原子与苄基相连，
易于开环，闭环时发生构型变化。
O O H O O HCl H O O O O H O O H O O
d-芝麻脂素
d-表芝麻脂素

具有内脂结构的木脂素，遇碱易发生异构化。如鬼臼 毒素遇碱后异构化变为苦鬼臼毒素。
OH 1 4 2 O 3 O NaOAc,EtOH
OH O O
OH H O A O H C H3CO OCH3 OCH3 H O B O
鬼臼毒素 λmax290~294nm (ε4400~4800)
紫外光谱可用于区别芳基四氢萘、芳
基二氢萘和芳基萘型木酯素；芳基二 氢萘B环上的双键位置以及B环上取代 羟基的位置的确定。形成长的共轭体 系，吸收峰红移，反之紫移。
会生活。
2．清朝黄遵宪曾作诗曰：“钟声一及时，顷刻不少留。虽
有万钧柁，动如绕指柔。”这是在描写 A．电话 C．电报 B．汽车 D．火车 ( )
解析：从“万钧柁”“动如绕指柔”可推断为火车。 答案：D
[典题例析] [例1] 上海世博会曾吸引了大批海内外人士利用各种
交通工具前往参观。然而在19世纪七十年代，江苏沿江 居民到上海，最有可能乘坐的交通工具是 A．江南制造总局的汽车 B．洋人发明的火车 ( )
C．轮船招商局的轮船
D．福州船政局的军舰
[解析]
由材料信息“19世纪七十年代，由江苏沿江居民
到上海”可判断最有可能是轮船招商局的轮船。 [答案] C
[题组冲关] 1．中国近代史上首次打破列强垄断局面的交通行业是 ( )
一、近代交通业发展的原因、特点及影响 1．原因 (1)先进的中国人为救国救民，积极兴办近代交通业，促
进中国社会发展。
(2)列强侵华的需要。为扩大在华利益，加强控制、镇压

天然产物化学09--香豆素与木脂素-幻灯片

天然产物化学09--香豆素与木脂素-幻灯片

乙醚萃取液 NaHCO3/H2O萃取
NaHCO3/H2O 酸性成分
Et2O NaOH/H2O萃取
Et2O 中性成分
NaOH/H2O
挥干Et2O 加NaOH/H2O水解
酚性成分
OH-/H2O
加Et2O提出不水解成分
OH-/H2O 加酸中和，加Et2O萃取
Et2O
H2O
Et2O
香豆素类内酯成分
2、 色谱法
（五）呈色反应 1.异羟肟酸铁反应（识别内酯）
O H
香 豆 素O H -
盐 酸 羟 胺
H +
开 环
缩 合
异 羟 肟 酸Fe+ ++
H N
O
O Fe
异 羟 肟 酸 铁红 色
2、与酚类试剂的反应
①三氯化铁反应：在酸性条件下，凡是具有酚羟基的化合物
均可与三氯化铁试剂反应呈污绿色至蓝绿色。酚羟基越多， 颜色越深。
OO OMe
OMe
kotamin（二聚体）
二、香豆素的理化性质
（一）性状 （二）溶解性 （三）荧光 （四）碱水解反应 （五）呈色反应
㈠性状 游离状态——
结晶形固体，有一定熔点； 大多具有香气；具有升华性质 分子量小的有挥发性（可随水蒸汽蒸出） UV下显蓝色荧光
成苷——大多无香味、无挥发性、不能升华。
少数为5,6-吡喃骈香豆素，如：
O
MeO
OO
别美花椒内酯
O
O
OO
dipetalolactone
㈣其他香豆素类
指α-吡喃酮环上有取代基的香豆素类。还包 括二聚体和三聚体。C3、C4上常有取代基：苯基、 羟基、异戊烯基等。
OMe

香豆素和木脂素PPT课件

香豆素和木脂素PPT课件

❖3.Gibbs反应 2，6-二氯（溴）苯醌氯亚胺，在弱 碱性条件下可与酚羟基对位的活泼氢缩合成蓝色 化合物。
❖4.Emerson反应 氨基安替比林和铁氰化钾，可与 酚羟基对位活泼氢生成红色缩合物。
❖ 3、4都要求香豆素分子中必须有游离的酚羟基， 且酚羟基对位没有取代基时才呈阳性反应。
❖ 荧光特征
❖ 化学法
取本品粗粉约1g加水10ml，浸渍10min，时时振摇，滤过， 滤液浓缩至2~3ml，加5倍量的乙醇，强烈振摇5min，滤 过，滤液挥去乙醇，加水稀释至10ml，加活性炭少量，振 摇后滤过。取滤液2ml，加氢氧化钠试液中和后，加硫酸 汞试液1滴，煮沸，滤过，滤液加高锰酸钾试液1滴，紫红 色即消失，并发生白色沉淀。
3.显色反应 bat reaction :鉴定 No
Image
5%没食子酸溶液+浓H2SO4，呈绿色（+）。 2. Emerson reaction:酚羟基对位无取代基
3.Gibb’s reaction:判断-OH对位有无取代基。 Gibb’s 试剂是2，6-二氯（溴）苯醌氯亚胺， 其在弱的碱性条件下与酚对位活泼氢缩合成 兰色物。
例 护肝五味子，猪胆粉，绿豆
【含量测定】HPLC法
固定相 流动相
C18 甲醇-水（63:37）
检测波长 250nm
对照品 五味子醇甲
供试液 乙酸乙酯加热回流，蒸干，甲醇
溶解残渣
第二节 香豆素
香豆素是邻羟桂皮酸内酯，具芳香甜味。其结构母核为：
O
65
有游离酚-OH, 且-OH对位无取代者（+） 对位有取代者（-）。
多用来判断C6位是否有取代基存在。
4. 异羟肟酸铁反应： 碱性条件下，内酯开环，与盐酸羟胺中的羟基 缩合生成异羟肟酸，然后在酸性条件下与三价 铁盐络合而显红色。

木脂素的理化性质.pptx

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四、结构鉴定
（一）化学法 1. 水解反应：适用于成酯和成苷的木脂素
O O
OAc
MeO MeO
MeO
0.5 N KOH
OMe
OH
O
Me
CC
O Me H
室温
kadsurarin
O
O
OH
MeO MeO
MeO
OMe
OH
O
Me
CC
O Me H
deacetyl kadsurarin
2．氧化反应： 是木脂素最常用的化学降解法
2.肝保护和抗氧化作用 例如：联苯环辛烯类木脂素
3.对中枢神经系统的作用 例如：厚朴酚、和厚朴酚
4.血小板活化因子拮抗活性 例如：海风藤酮 5、抗病毒作用 6、平滑肌解痉作用 7、毒鱼作用 例如：爵床脂素A、B 8、杀虫作用 例如：乙酰透骨草素
二、木脂素的理化性质
1、形态： 多数呈无色结晶，但新木脂素不易结晶。
2、溶解性： ① 木脂素多数呈游离型，偏亲脂性，难溶水，
能溶于环己烷、氯仿、乙醚等. ② 少数木脂素与糖成苷后，水溶性增大。
3、挥发性 多数木脂素难挥发，少数有升华性质。
例如：去甲愈创木酸。 4、旋光性
大多数木脂素有光学活性，遇酸易异构化。 例如：芝麻脂素为双四氢呋喃类木脂素， 两个四氢呋喃环顺式骈环，有2个手性碳， 应该有4个旋光异构体。
CH O 7
3
6
CH O
3
CH O
3
O
8
1
2
AB
O
3
5
4
1′
6′
2′
C
5′ 4′
3′ O
O
② 2-羰基化合物（内酯环向上）与3-羰基 化合物（内酯环向下）的内酯环CH2、H-1 和CH3O-1的化学位移明显不同

木脂素类天然产物的结构89页PPT

木脂素类天然产物的结构89页PPT

39、勿问成功的秘诀为何，且尽全力做你应该做的事吧。——美华纳
40、学而不思则罔，思而不学则殆。——孔子
木脂素类天然产物的结构
11、用道德的示范来造就一个人，显然比用法律来约束他更有价值。—— 希腊
12、法律是无私的，对谁都一视同仁。在每件事上，她都不徇私情。—— 托马斯
13、公正的法律限制不了好的自由，因为好人不会去做法律不允许的事 情。——弗劳德
14、法律是为了保护无辜而制定的。——爱略特 15、像房子一样，法律和法律都是相互依存的。——伯克
谢谢！
36、自己的鞋我们唯一不会改正的缺点是软弱。——拉罗什福科
xiexie! 38、我这个人走得很慢，但是我从不后退。——亚伯拉罕·林肯
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O
piperonylic acid
O
H3CO
① KMnO4/CH3COCH3 H3CO
O O
② CH2N2
COOCH3 O
山荷叶素[B]式
O O
酮酸甲酯
31
（二）紫外光谱
多数木脂素的二个芳环是两个孤立 的发色团，吸收峰位相同，吸收强 度是二者之和。
OH H
O
AB
O
O H HO
H3CO
C OCH3
罗汉松脂素
3'
4' OMe OH
(8R,8’R)-4,4’-二羟基-3,3 ’ -二甲氧基-9-氧代-8-8’,9-9 ’ -木脂素
6
木脂素常见类型： （一）二芳基丁烷类
HO
H3CO
HO
H3CO
CH2OH CH2OH
OH OH
去甲二氢愈创木脂酸
OCH3 OCH3
叶下珠脂素
7
（二）二芳基丁内脂类
OCH3
鬼臼毒素 λmax290~294nm (ε4400~4800)
H3CO
OCH3 OCH3
去氧鬼臼毒素-β- D葡萄糖酯苷
11
芳基萘类木脂素常以氧化的γ碳原子
缩合形成内脂，依内酯环合方式分
上向和下向两种。
O
1 2
4 3
O
O
43
2 1O
上向 1-苯代-2，3-萘内酯 下向 4-苯代-2，3-萘内酯
12
OR H
O
O
O H HO
H3CO
OCH3 OCH3
R=H 1-鬼臼毒素
β α
3 3'
4
此外，木脂素还有一些新的类型 ①苯丙素低聚体：如三聚体-倍半木脂
素，四聚体-二木脂素。 ②杂木脂素：如黄酮木脂素、香豆素
木脂素等。 ③去甲木脂素：这类木脂素的基本母
核只有16~17个碳原子。
5
木脂素的命名：大多采用俗名，也 有用系统名的。
O 9'
O9
H
H 8 8'
HO 4 3 OMe
O O
橄榄脂素 荜橙茄脂素
15
（五）双四氢呋喃类
由两个取代四氢呋喃单元形成四氢
呋喃骈四氢呋喃结构。结构中有4个
手性碳，天然产物两个四氢呋喃以
顺式相骈。 O
O
O
O
O
O
H
H
H
H

O O
O O
O
O
(+)-芝麻脂素
(+)-细辛脂素
16
（六）联苯环辛烯类
此类木脂素集中存在于五味子科五
味子属和南五味子属植物中，具有
OH
OH
厚朴酚
OH OH
和厚朴酚
22
（十）倍半木脂素和二木脂素
分别由3和4分子苯丙素聚合而成。
HO H3CO
O
H3CO HOH2C
O
O
HO
O O
H3CO
H3CO O
CH2OH
H3CO O
CH2OH
OCH3
OH
拉帕酚 A
OCH3
OH
拉帕酚F
23
（二）木脂素的理化性质 形态：木脂素多数为无色结晶，新
木脂素不易结晶。 溶解性：游离型偏亲脂性，易溶于
有机溶剂。少数与糖结合成苷，水 溶性增大。 旋光性：大部分具有旋光性，遇酸 易异构化。
24
如呋喃环上的氧原子与苄基相连， 易于开环，闭环时发生构型变化。
O
O
O
O
H
H
O HCl
O
H
H
O
O
O
O
O
O
d-芝麻脂素
d-表芝麻脂素
25
具有内脂结构的木脂素，遇碱易发生异
剂，石油醚-乙酸乙脂、石油醚-乙醚、 氯仿-甲醇等为洗脱剂。 2.分配色谱常用纸色谱法，滤纸浸以 甲酰胺作为固定相，苯为流动相， 用盐酸重氮盐、SbCl3、SbCl5等显色。
28
具有内脂结构的木脂素，可以用碱 液皂化成盐后与其它脂溶性成分分 离，但具有旋光活性的木脂素易发 生异构化。
29
四、木脂素的结构鉴定 （一）化学反应
7' 1'
6'
4
6 3'
5'
5
4'
（ 8-8’，7-2’ ）
2
组成木脂素的单体主要有四种：
1. 桂皮酸，偶有桂皮醛
COOH
2. 桂皮醇
CH2OH
3. 丙烯苯
4. 烯丙苯
3
前两种γ-C原子是氧化型的，组成的 聚合体称为木脂素。后两种γ-C原子 是非氧化型的，组成的聚合体称为 新木脂素。
8' 8
OCH3
O
O
H3CO
OCH3
海风藤酮
19
（八）苯骈二氧六环类
两分子苯丙素通过氧桥连接，形成 二氧六环结构。
OCH3 O
H3CO
O
H3CO
OCH3
优西得灵
20
HO O
HO HOH2C O
HO
O
OO
OH OH O
O CH2OH
O OH
OCH3
猫眼草素
水飞蓟素
21
（九）联苯类
两个苯丙素的两个苯环3-3’直接相连而 成。
R=glc 1-鬼臼毒素β- D-葡萄糖苷
13
（四）四氢呋喃类
依据氧的连接位置不同，可形成7-O-7’
7-O-9’,9-O-9’三种四氢呋喃结构。
7
9'
9
O
O
O
7'
7
9'
7-O-7’ 7-O-9’
9-O-9’
14
O
H3CO
O
O
HO
OH O
O O
CH2OH
H O
H
O O
(-)-galbacin
OCH3 OH
该类化合物是木脂素侧链形成内酯 结构的基本类型。
O
O
O
O
O
O
单去氢
双去氢
8
O
O
H
O
O
O
O
O
O
O
O
O H
O H
O O
扁柏脂素
O O
桧脂素 （台湾脂素B）
O O
台湾脂素A
9
（三）芳基萘类 有芳基萘、芳基二氢萘和芳基四氢 萘三种结构。
10
H
O
HH
O
O O
奥托肉豆蔻脂素
H
O
CH2OH
O
COOglc
HH
剧烈氧化降解反应：以碱性KMnO4或次 溴酸钠在水溶液中进行。 缓和氧化降解反应：以中性KMnO4在丙 酮中进行。 该方法可以获得保持苯环原来取代式样 的降解产物，通过波谱解析与合成对照 确定结构。
30
OH
O
O
O
山荷叶素[A]式
O
H3CO H3CO
OCH3 OCH3
OH
O
KMnO4 KOH
O
COOH
构化。如鬼臼毒素遇碱后异构化变为苦 鬼臼毒素。
OH
2 1
O 4
3 O
NaOAc,EtOH
OH O
O
H3CO
OCH3 OCH3
鬼臼毒素
H3CO
OCH3 OCH3
苦鬼臼毒素
26
三、木脂素的提取分离 提取方法：通行的方法是
乙醇或丙酮 药材
提取
氯仿或乙醚 浸膏
氯仿或乙醚部分为
抽提
粗的游离总木脂素
27
分离方法 1.吸附色谱为主要方法，硅胶为吸附
联苯环辛二烯结构。
R2O
OR1
五味子甲素
H3CO H3CO
R3O
OR4
R1=R2=R3=R4=CH3 五味子乙素 R1+R2=CH2,R3=R4=CH3 五味子丙素
R!+R2=R3+R4=CH2
17
取代呋喃类木脂素
H3CO
O
OCH3
HO
OH
furoguaiadin
18
（七）苯骈呋喃类 苯骈呋喃及其二氢、四氢和六氢衍 生物。
第三节 木脂素
一、木脂素的结构类型 木脂素（liganans）是一类由苯丙素 氧化聚合而成的天然产物。
通常是指其二聚物，少数是三聚物 和四聚物。
二聚物碳架多数是由β-碳原子(8-8’) 连接而成的。
1
9
2
3
1
9'
8'
8 7'
7 2'
1' 6'
4
6 3'
5'
5
4'
（8-8’）
9'
9
8'
3
21 8 7 2'