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⾹⾖素和⽊脂素第六章⾹⾖素和⽊脂素第⼀节⾹⾖素⾹⾖素(coumarins) 在结构上可以看成是顺式邻羟基桂⽪酸脱⽔⽽形成的内酯，是⼀类具有苯骈α-吡喃酮母核的天然化合物。
因早期从植物Coumarouna odorata 的种⼦（⾹⾖）中得到，具有新刈⼲草⾹⽓⽽得名。
COOH OHHH 顺式邻羟基桂⽪酸O O苯骈a －吡喃酮图6-2⽬前，已经发现的天然⾹⾖素类化合物1200多个，是天然药物成分的⼀个重要类群。
⾹⾖素类⼴泛分布在⾼等植物中，极少数来⾃微⽣物（如黄曲霉素、假密环菌等）及动物。
富含⾹⾖素的植物有伞形科、芸⾹科、菊科、⽊犀科等。
中药⽩芷、前胡、蛇床⼦、茵陈、补⾻脂、秦⽪等都含有⾹⾖素类成分。
植物体内，⾹⾖素类成分可分布于花、叶、茎、⽪、果（种⼦）、根等各部位，通常以幼嫩的叶芽中含量较⾼。
⾹⾖素类成分具有多⽅⾯的⽣理活性，是⼀类重要的中药活性成分。
如，秦⽪中七叶内酯和七叶苷是治疗细菌性痢疾的主要成分；茵陈中滨蒿内酯、假密环菌中亮菌甲素具有解痉、利胆作⽤；蛇床⼦中蛇床⼦素可⽤于杀⾍⽌痒；补⾻脂中呋喃⾹⾖素类具有光敏活性，⽤于治疗⽩斑病；前胡中的⾹⾖素具有⾎管扩张作⽤；某些双⾹⾖素具有抗维⽣素K 样作⽤，可作为抗凝⾎药物；胡桐（Calophyllum lanigerum ）中⾹⾖素(+)calanolide A 是强⼤的HIV-1逆转录酶抑制剂，⽬前正作为抗艾滋病药物进⾏研制。
⼀、⾹⾖素的结构与分类⾹⾖素类化合物的基本母核为苯骈α-吡喃酮的结构，⼤多⾹⾖素类成分只在苯环⼀侧有取代，也有部分⾹⾖素在α-吡喃酮环上有取代。
常见的有-OH ，-OCH 3，异戊烯氧基及其衍⽣物等。
在α-吡喃酮环⼀侧，3，4位均可能有取代，常见的取代基是⼩分⼦烷基、苯基、羟基、甲氧基等。
⾹⾖素类成分的结构分类，主要依据在α-吡喃酮环上有⽆取代，7-位羟基是否和6，8位取代异戊烯基缩合形成呋喃环、吡喃环来进⾏，通常将⾹⾖素类化合物分为简单⾹⾖素、呋喃⾹⾖素、吡喃⾹⾖素、其他⾹⾖素四类。
香豆素和木脂素(总分58.5,考试时间90分钟)一、最佳选择题1. 香豆素的基本母核为A．苯骈α-吡喃酮 B．对羟基桂皮酸 C．反式邻羟基桂皮酸 D．顺式邻羟基桂皮酸 E．苯骈γ-吡喃酮2. 七叶内酯的结构类型为A．简单香豆素 B．简单木脂素 C．呋喃香豆素D．异香豆素 E．吡喃香豆素3. 异羟肟酸铁反应的作用基团是A．亚甲二氧基 B．内酯环 C．芳环D．酚羟基 E．酚羟基对位的活泼氢4. 游离香豆素可溶于热的氢氧化钠水溶液，是由于其结构中存在A．甲氧基 B．亚甲二氧基 C．内酯环D．酚羟基对位的活泼氢 E．酮基5. 下列化合物可用水蒸气蒸馏法提取的是A．七叶内酯 B．七叶苷 C．厚朴酚D．五味子素 E．牛蒡子苷6. Gibb's反应呈现阳性时通常呈A．蓝色 B．红色 C．黄色D．绿色 E．紫色7. 白芷内酯属于A．简单香豆素类化合物 B．呋喃香豆素类化合物C．吡喃香豆素类化合物 D．异香豆素类化合物E．其他香豆素类化合物8. 伞形花内酯的结构是A．7-羟基香豆素 B．6，7-二羟基香豆素C．7，8-二羟基香豆素 D．5，6-二羟基香豆素E．6-羟基香豆素9. 香豆素长时间与强碱加热，可生成A．苯骈-α-吡喃酮 B．酪氨酸 C．顺式邻羟基桂皮酸D．反式邻羟基桂皮酸 E．苯骈-γ-吡喃酮10. 香豆素类化合物基本骨架的碳数是A．C9-C4 B．C3-C3 C．C6-C3-C6 D．C6-C3 E．C6-C611. 香豆素与碱反应的特点是A．遇碱后内酯水解开环，加酸后又可环合成内酯环B．加碱内酯水解开环，生成顺式邻羟桂皮酸盐，加酸不环合，但长时间加热可生成反式邻羟桂皮酸盐C．加碱内酯水解开环，加酸后又可环合成内酯环，但如长时间在碱中加热，生成反式邻羟桂皮酸盐，加酸不能环合D．加碱内酯水解开环，并伴有颜色反应E．加碱生成的盐可溶于水12. 下列类型化合物中，大多数具香味的是A．黄酮苷元 B．蒽醌苷元 C．香豆素苷元D．三萜皂苷元 E．甾体皂苷元13. 下列有关香豆素理化性质的论述，错误的是A．游离香豆素多为结晶 B．游离香豆素多有香味C．小分子香豆素有挥发性 D．小分子香豆素有升华性E．香豆素苷虽无挥发性和升华性，但具有香味14. 下列化合物中具有强烈天蓝色荧光的是A．七叶内脂 B．大黄素 C．麻黄碱 D．甘草酸 E．大豆皂苷15. 异羟肟酸铁反应的现象是A．蓝色 B．绿色 C．灰色 D．红色 E．黑色16. 用异羟肟酸铁反应检识香豆素时，反应条件为A．碱性 B．先碱性，后酸性 C．酸性 D．先酸性，后碱性 E．中性17. Emerson反应的试剂是A．盐酸羟胺、三氯化铁 B．氨基安替比林、铁氰化钾C．2，6-二氯(溴)苯醌氯亚胺 D．变色酸、浓硫酸E．三氯化铁、铁氰化钾18. Gibbs反应的条件是A．弱碱性 B．强碱性 C．弱酸性 D．强酸性 E．中性19. 可用水蒸气蒸馏法提取的香豆素成分是A．游离小分子简单香豆素 B．香豆素苷 C．呋喃香豆素D．吡喃香豆素 E．双香豆素20. 7-羟基香豆素的1HNMR谱中，母核上的质子化学位移在最低场的是A．H-3 B．H-4 C．H-5 D．H-6 E．H-821. 木脂素的基本结构特征是A．单分子对羟基桂皮醇衍生物 B．二分子C6-C3缩合C．多分子C6-C3缩合 D．四分子C6-C3缩合E．三分子C6-C3缩合22. 下列有关木脂素理化性质的论述，错误的是A．多数游离 B．多数为无色或白色结晶C．多数有挥发性 D．游离木脂素偏亲脂性E．分子中常有醇羟基、甲氧基、亚甲二氧基等基团23. 五味子素的结构类型为A．简单木脂素 B．单环氧木脂素 C．木脂内酯D．联苯环辛烯型木脂素 E．其他木脂素24. 中药补骨脂中的补骨脂内脂具有A．抗菌作用 B．光敏作用 C．解痉利胆作用D．抗维生素样作用 E．镇咳作用25. 厚朴酚的基本结构属于A．简单木脂素 B．环木脂素 C．新木脂素D．木脂内酯木脂素 E．环氧木脂素二、配伍选择题A．简单香豆素 B．呋喃香豆素 C．吡喃香豆素 D．异香豆素 E．其他香豆素1. 七叶内酯属于2. 茵陈炔内酯属于3. 补骨脂内酯属于4. 黄檀内酯属于5. 花椒内酯属于A．酚羟基 B．内酯环结构 C．1745～1715cm-1 D．甲氧基 E．3600～3200cm-16. 香豆素可与三氯化铁试剂反应呈蓝绿色，是因为其具有7. 香豆素可发生异羟肟酸铁反应，是因为其具有8. 香豆素结构中α-吡喃酮环引起的红外吸收在9. 香豆素结构中羟基引起的红外吸收在A．δ6.1～6.4 B．δ7.3～7.4 C．δ6.8～6.9 D．δ7.5～8.3 E．δ3.9～4.010. 7-羟基香豆素的1HNMR谱中H-3信号是11. 7-羟基香豆素的1HNMR谱中H-4信号是A．δ7.60(1H，d，J=9.5Hz) B．δ6.85(1H，brs) C．δ6.26(1H，d，J=9.5Hz) D．δ3.95(3H，s)E．δ6.91(1H，s)12. 6-甲氧基-7-羟基香豆素的H-3信号是13. 6-甲氧基-7-羟基香豆素的H-4信号是14. 6-甲氧基-7-羟基香豆素的甲氧基的质子信号是A．简单香豆素 B．呋喃香豆素 C．联苯环辛烯型木脂素 D．新木脂素 E．吡喃香豆素15. 厚朴中的成分主要是16. 秦皮中的成分主要是17. 白花前胡中的成分主要是18. 五味子中的成分主要是19. 补骨脂中的成分主要是20. 白蜡树皮中的成分主要是A．白花前胡甲素 B．补骨脂素 C．和厚朴酚D．迷迭香酸 E．五味子醇甲21. 《中国药典》中对五味子进行定性鉴别和含量测定的指标成分为22. 《中国药典》中对肿节风进行定性鉴别和含量测定的指标成分为23. 《中国药典》中对补骨脂进行定性鉴别和含量测定的指标成分为24. 《中国药典》中对厚朴进行定性鉴别和含量测定的指标成分为25. 《中国药典》中对前胡进行定性鉴别和含量测定的指标成分为三、多项选择题1. 下列含香豆素类成分的中药是A. 秦皮B. 甘草C. 补骨脂D. 白芷E. 五味子2. 简单香豆素的取代规律是A. 7位大多有含氧基团存在B. 5、6、8位可有含氧基团存在C. 常见的取代基团有羟基、甲氧基、异戊烯基等D. 异戊烯基常连在5、7位E. 异戊烯基常连在6、8位3. 小分子游离香豆素具有的性质包括A. 有香味B. 有挥发性C. 能升华D. 能溶于冷水E. 能溶于沸水4. 提取游离香豆素的方法有A. 酸溶碱沉法B. 碱溶酸沉法C. 乙醚提取法D. 乙醇提取法E. 热水提取法5. 采用色谱方法分离香豆素混合物，常选用的吸附剂有A. 硅胶B. 酸性氧化铝C. 碱性氧化铝D. 活性炭E. 中性氧化铝6. 香豆素类成分的荧光与结构的关系是A. 香豆素母体无荧光B. 羟基香豆素显蓝色荧光C. 在碱溶液中荧光减弱D. 8位羟基取代，荧光减弱E. 7位羟基取代，荧光增强7. Emerson反应呈阳性的化合物是A. 苯酚B. 邻羟基桂皮酸C. 邻羟基桂皮醇D. 6，7-二羟基香豆素E. 8-羟基香豆素8. 区别6，7-呋喃香豆素和7，8-呋喃香豆素时，可将它们分别加碱水解后再采用A. 异羟肟酸铁反应B. Gibb's反应C. Emerson反应D. 醋酐-浓硫酸反应E. 三氯化铁反应9. 属于呋喃香豆素的是A. 花椒内酯B. 伞形花内酯C. 补骨脂内酯D. 异补骨脂内酯E. 白芷内酯10. 属于异香豆素的是A. 邪蒿内酯B. 银杏内酯C. 茵陈炔内酯D. 穿心莲内酯E. 仙鹤草内酯11. 香豆素在碱的作用下，可能发生的变化有A. 短时间处理，生成顺邻羟基桂皮酸盐B. 长时间接触，生成反邻羟基桂皮酸盐C. 与浓碱共沸，得到酚类或酚酸类裂解产物D. 长时间处理，转变成异香豆素E. 长时间处理，缩合成双香豆素12. 可与酚羟基对位活泼氢发生缩合反应的试剂有A. 2，6-二氯苯醌氯亚胺、弱碱B. 2，6-二溴苯醌氯亚胺、弱碱C. 氨基安替比林、铁氰化钾D. 没食子酸、浓硫酸E. 三氯化铁、铁氰化钾13. 三氯化铁反应呈阳性的化合物有A. 大黄素B. 槲皮素C. 7-羟基香豆素D. 5-羟基香豆素E. 甘草酸14. 对Gibb's反应呈阴性的化合物是A. 6，7-二羟基香豆素B. 5，7-二羟基香豆素C. 6，7-呋喃香豆素D. 对羟基苯甲酸E. 6，7-吡喃香豆素15. 含酚羟基的香豆素类化合物具有的性质或反应有A. 荧光性质B. 异羟肟酸铁反应C. Gibb's反应D. Emerson反应E. Kedde反应16. 采用系统溶剂提取法提取香豆素类化合物时，首先用石油醚提取的意义是A. 脱脂作用B. 提高提取纯度，减少杂质混入C. 用于提取亲脂性较强的香豆素D. 减少提取液的纯化处理，石油醚提取液只需浓缩即可析出香豆素结晶E. 用于与苷类分离17. 7-羟基香豆素的1H-NMR信号特征有A. H-5呈双峰B. H-6在较高场C. H-6呈双峰D. H-8呈宽四重峰E. H-3呈双峰18. 香豆素苷类化合物的提取分离可用A. 重结晶法B. 升华法C. 碱溶酸沉法D. 色谱法E. 系统溶剂法19. 中药秦皮治疗痢疾的有效成分是A. 七叶苷B. 七叶内酯C. 白蜡素D. 7-羟基香豆素E. 白蜡树苷20. 含有木脂素类成分的中药有A. 五味子B. 前胡C. 肿节风D. 补骨脂E. 厚朴21. 属于新木脂素的是A. 五味子醇B. 补骨脂内酯C. 异秦皮啶D. 和厚朴酚E. 厚朴酚。
![[医学]香豆素和木脂素](https://img.taocdn.com/s1/m/7424cbb0dd88d0d233d46af1.png)
中药鉴定学讲义：香豆素和木脂素内容提要：1.香豆素的结构类型；2.香豆素的理化性质；3.香豆素的提取与分离；4.香豆素的结构鉴定；5.木脂素的理化性质；6.含香豆素、木脂素的常用中药。
第一节香豆素素香豆素是邻羟基桂皮酸的内酯，广泛分布于高等植物中，尤其以芸香科和伞形科为多，少数发现于动物和微生物。
在植物体内，它们往往以游离状态或与糖结合成苷的形式存在。
一、结构与分类香豆素的母核为苯骈α-吡喃酮。
香豆素分为五大类，即简单香豆素类、呋喃香豆素类、吡喃香豆素类、异香豆素类及其他香豆素类。
（一）简单香豆素类此类是指仅在苯环有取代基的香豆素类。
绝大部分香豆素在C-7位都有含氧基团存在，仅少数例外。
伞形花内酯，即7-羟基香豆素可以认为是香豆素类成分的母体. 常见的简单香豆素的苷，如茵芋苷。
（二）呋喃香豆素类呋喃香豆素结构中的呋喃环往往是由香豆素母核上所存在的异戊烯基与其邻位的酚羟基环合而成的，成环后常常伴随着失去3个碳原子（丙酮）的变化。
呋喃香豆素又分为线型和角型。
（1）6，7-呋喃骈香豆素型（线型）此型以补骨脂内酯为代表，又称补骨脂内酯型。
例如香柑内酯、花椒毒内酯、欧前胡内酯、紫花前胡内酯等，其中紫花前胡内酯为未经降解的二氢呋喃香豆素。
（2）7，8-呋喃骈香豆素型（角型）此型以白芷内酯为代表。
白芷内酯又名异补骨脂内酯，故又称异补骨脂内酯型。
如异香柑内酯，茴芹内酯。
（三）吡喃香豆素类香豆素C-6或C-8位异戊烯基与邻酚羟基环合而成2，2-二甲基-α-吡喃环结构，形成吡喃香豆素。
按吡喃环骈合的位置也可分为线型和角型。
此外还发现5，6-吡喃骈和双吡喃骈香豆素的存在。
（1）6，7-吡喃骈香豆素（线型）此型以花椒内酯为代表，如美花椒内酯。
（2）7，8-吡喃骈香豆素（角型）此型以邪蒿内酯为代表，如沙米丁和维斯纳丁。
（3）其他吡喃香豆素5，6-吡喃骈香豆素如别美花椒内酯；双吡喃香豆素如狄佩它妥内酯。
（四）异香豆素类异香豆素是香豆素的异构体，在植物中存在的多数为二氢异香豆素的衍生物，其代表化合物如茵陈炔内酯、仙鹤草内酯等。
中药化学——第四单元苯丙素类苯丙素的定义（了解）凡是由一个或几个C6-C3单位构成的天然成分均称为苯丙素类，包括香豆素、木脂素等。
一、香豆素类（一）结构与分类定义：一类具有苯骈α-吡喃酮母核的天然产物的总称，在结构上可以看成是顺式邻羟基桂皮酸脱水而形成的内酯化合物。
7-羟基香豆素（伞形花内酯）可认为是香豆素类化合物的基本母核。
1.简单香豆素类简单香豆素类是指只在母核的苯环一侧有取代。
如伞形花内酯、秦皮中的七叶内酯和七叶苷、茵陈中的滨蒿内酯、蛇床子中的蛇床子素、独活中的当归内酯、瑞香中的瑞香内酯。
2.呋喃香豆素类线型呋喃香豆素：6,7位缩合，如补骨脂素、佛手柑内酯等。
角型呋喃香豆素：8,7位缩合，如当归素、异佛手柑内酯等。
二氢呋喃香豆素：呋喃环外侧被氢化，如紫花前胡苷（线性）、旱前胡甲素、乙素（角型）等。
3.吡喃香豆素线型吡喃香豆素：6,7位缩合。
角型吡喃香豆素：8,7位缩合。
二氢吡喃香豆素：呋喃环被氢化，如紫花前胡素（线型）、白花前胡丙素（角型）等。
4.其他香豆素主要包括在α-吡喃酮环上有取代的香豆素类，香豆素二聚体、三聚体类，异香豆素类等。
如续随子中的双七叶内酯是香豆素二聚体，茵陈中的茵陈内酯是异香豆素类成分。
（二）理化性质1.性状游离香豆素类：多有完好的结晶。
小分子游离香豆素多具有芳香气味与挥发性，能随水蒸气蒸馏，并能升华。
香豆素苷类：多数无香味和挥发性，也不能升华。
紫外光（365nm）照射下，香豆素类成分多显蓝色或紫色荧光。
2.溶解性游离的香豆素：一般不溶或难溶于冷水，可溶于沸水，易溶于甲醇、乙醇、氯仿、乙醚；香豆素苷：能溶于水、甲醇、乙醇，难溶于乙醚、氯仿等极性小的有机溶剂。
3.内酯的碱水解分子中具内酯结构，碱性条件下可水解开环，生成顺式邻羟基桂皮酸的盐，经酸化至中性或酸性即闭环恢复为内酯结构。
（注意：如果与碱液长时间加热，开环产物顺式邻羟基桂皮酸衍生物则发生双键构型的异构化，转变为反式邻羟基桂皮酸衍生物，此时，再经酸化也不能环合为内酯。
香豆素和木脂素的名词解释在我们日常生活中，我们经常听说香豆素和木脂素这两个名词。
它们是一类常见的化学物质，拥有独特的性质和用途。
让我们一起来了解一下它们的含义和特点吧！香豆素（Coumarin）是一种含有苯环和呋喃环的有机化合物，在天然界中广泛存在。
它是一种具有香气的化合物，常常被用作香料和香精的成分。
香豆素的化学结构相对较简单，它由一个苯环和一个呋喃环组成，并且在苯环上还连接着一个甲基基团。
由于香豆素具有独特的气味特点，因此被广泛应用于食品、化妆品和药物等行业。
香豆素的香气主要来自于它所具有的天然香料味道，通常被形容为一种甜美而芬芳的味道。
它可以用来增强食品的香气，例如，在香草味食品中添加香豆素，可以使食物的香气更加浓郁。
此外，香豆素还常用于制作香水、香皂和香烛等，以赋予产品独特的香气和吸引力。
然而，香豆素也有一些潜在的问题。
大量摄入香豆素可能对人体健康造成影响，如肝脏损伤和光敏性反应。
因此，在某些国家和地区，限制香豆素的使用量或禁止使用香豆素作为食品添加剂。
在购买食品或化妆品时，我们应该注意检查成分表，以了解其中是否含有香豆素。
木脂素（Resin）是一种由植物分泌的胶状物质，具有各种各样的用途。
植物分泌木脂素的目的是保护自身免受外界的损害，如昆虫侵袭、病毒感染等。
由于木脂素具有坚韧和粘性的特性，因此被广泛用于制作树脂、封胶剂和胶水等。
木脂素的主要成分是由多种物质混合而成的，如酸类、醇类和酯类等。
树脂是一种由多种木脂素混合而成的胶状物质，具有很强的粘附能力。
树脂可以用来修复和加固一些物体，如家具和艺术品。
此外，封胶剂和胶水是由木脂素和其他添加剂混合而成的，它们可以被用于粘合不同的材料，如金属、木材和塑料等。
尽管木脂素具有广泛的应用领域，但在使用过程中也需要注意一些问题。
一些木脂素可能具有过敏反应，会导致皮肤红肿和瘙痒等不适症状。
因此，在使用木脂素制品时，我们应该遵循使用说明，尽量避免与皮肤直接接触。
