1 第六章 化学动力学基础
一. 单项选择题
1. 某反应进行时，反应物浓度与时间成线性关系，则此反应之半衰期与反应物最初浓度
有何关系? ( )
A． 无关 B．成正比 C．成反比 D．平方成反比
2. 反应A + B → C + D的速率方程为r = k[A][B] ，则反应 ( )
A． 是双分子反应 B．是二级反应但不一定是双分子反应
C． 不是双分子反应 D．是对A、B 各为一级的双分子反应
3. 关于反应级数，说法正确的是 ( )
A．反应级数都可以通过实验确定 B．只有基元反应的级数是正整数
C．反应级数不会小于零 D．催化剂不会改变反应级数
4. 下面哪一条不是一级反应的特点 ( )
A．反应物半衰期只与速率常数有关
B．速率常数的单位与反应速率的单位相同
C．反应物浓度的对数对时间作图为直线
D．反应物初始浓度不同,但在相同的时间内,反应物消耗的百分数总相等
5. 对反应速率常数k,以下说法正确的是 ( )
A．它是一个有单位的量,它的单位与反应级数有关
B．它是一个没有单位的纯数
C．它有单位,但只与浓度单位有关
D．它可能有单位也可能无单位
6. 用物理方法测定反应速率的主要优点 ( )
A．不必直接测定各物质的浓度
B．不必准确记录时间
C．可连续操作,迅速准确
D．不需要很多玻璃仪器和药品
7. 半衰期与物质浓度无关的是 ( )
A．零级反应
B．一级反应
C．二级反应
D．三级反应
8. 酶催化的主要缺点是 ( )
A．选择性不高 B．极易受酶杂质影响
C．催化活性低 D．对温度反应迟钝
9. 有关活化能的下列说法正确的是 ( )
A．活化能与反应本性有关
B．活化能与反应温度完全无关
C．活化能与反应途径无关
D．活化能与反应物浓度有关
10. 肯定与化学反应速率常数k之值无关的因素是 ( )
A．反应物起始浓度大小 B．温度
1 6 习题参考答案
1. 用两个铜片电解4CuSO溶液，以0.25A的电流通电1小时，问阴极增重多少？已知铜的相对原子量为63.54，并设副反应可以忽略。
解 由公式 QnzF ； WnM ； QIt得
0.251360063.54g0.296g296500ItMWzF
2. 在18℃时用一电导池测得-30.01moldmKCl和-30.001moldm的24KSO溶液的电阻分别为145.00和712.2。试求（1）电导池常数/lA（2）-30.001moldm的24KSO溶液的电导率。
解：（1）电导池常数11(KCl)(KCl)0.12205145.00m17.70mcelllKRA
30.01moldm的HCl溶液的电导率
（2）11117.70Sm0.02485Sm712.2cellKllGARAR
3. 在25℃时，将某电导池装入-30.1moldmKCl，测的电阻为23.78；若换以-30.002414moldm的HAc溶液，则电阻3942。求HAc溶液电离度和其电离常数。
+42121(HAc)(H)(Ac)349.8240.910mmol0.03907mmolmmmSS
/(HAc)(HAc)(HAc)(KCl)/(KCl)(KCl)cellcellKRRKRR,得
131(HAc)23.78(HAc)(KCl)1.29Sm7.77810Sm(KCl)3942RR
3103132133(HAc)7.77810Sm(HAc)3.22210Smmol(HAc)0.00241410molmmc
321221(HAc)3.22210Smmol8.24710(HAc)0.03907Smmolmm
物理化学测验题（七）
一、选择题。在题后括号内，填上正确答案代号。
1、在下列各速率方程所描述的反应中，那一个无法定义其反应级数。（ ）
（1）dHIdHIctkcc()()()22；
（2）dHCldHClctkcc()()()2212；
（3）dHBrdHBrHBrBr2ctkcckcc()()()'()()21221；
（4）dCHdCHH2ctkcc()()()46122。
2、对于反应AY，如果反应物A的浓度减少一半，A的半衰期也缩短一半，则该反应的级数为：（ ）。
（1）零级； （2）一级； （3）二级。
3、 若某反应的活化能为80 kJ·mol-1，则反应温度由20℃增加到30℃，其反应速率系(常)数约为原来的：（ ）。
( 1 ) 2倍； ( 2 ) 3倍； ( 3 ) 4倍； ( 4 ) 5倍。
4、某一级反应的半衰期在27℃时为5000 s，在37℃时为1000 s，则此反应的活化能为：（ ）。
( 1 ) 125 kJ·mol-1； ( 2 )
519 kJ·mol-1；
( 3 ) 53.9 kJ·mol-1； ( 4 )
62 kJ·mol-1。
5、低温下，反应 CO(g) + NO2(g)
==CO2(g)+ NO(g) 的速率方程是
υ= k{c(NO2) }2 试问下列机理中，哪个反应机理与此速率方程一致：（ ）。
(1) CO + NO2 CO2 +
NO ； (2) 2NO2 N2O4 （快）, N2O4
+2CO 2CO2 + 2NO （慢） ；
(3) 2NO2 2NO + O2 （慢）,
2CO + O2 2CO2 （快） 。
第六章 相 平 衡
§6-1 相 律
1．基本概念
(1)相和相数
相：系统中物理性质和化学性质完全相同的均匀部分称为相，系统中相数目为相数。相数用“P”表示。
相的确定：
气体：无论有多少种物质都为一相
液体：根据相互的溶解性可为一相、二相、三相
固体：由固体的种类及晶型决定（固熔体除外）
（2）自由度和自由度数
自由度：能够维系系统原有相数，而可以独立改变的变量叫自由度，这种变量的数目叫做自由度数，用“F”表示。
说明：a)在一定范围内，任意改变F不会使相数改变。
b)自由度数和系统内的物种数和相数有关。
2．相律
物种数：系统中所含独立物质的数目，用“S”表示。
依据：自由度数=总变量数-非独立变量数=总变量数-方程式数
相律表达式：F = C – P + 2
式中C = S –R- R’称组分数
R 独立反应的方程式数
R’独立限制条件
3.几点说明
(1) 每一相中均含有S种物质的假设，不论是否符合实际，都不影响相律的形式。
(2) 相律中的2表示整体温度、压强都相同。
(3) F = C – P + 2是通常的形式。
(4) 凝聚相系统的相律是F = C – P + 1
§6.2单组分系统相图
相图：表示相平衡系统的组成与温度、压力之间的图形。
单组分系统
一相：P=1 则F=1-1+2=2（T，P）双变量系统
二相：P=2 则F=1-2+2=1（T或P）单变量系统
三相：P=3 则F=1-3+2=0 无变量系统
1.水的相平衡实验数据
由数据可得：（1）水与水蒸气平衡，蒸气压随温度的升高而增大；
（2）冰与水蒸气平衡，蒸气压随温度的升高而增大；
（3）冰与水平衡，压力增大，冰的熔点降低；
（4）在0.01℃和610Pa下，冰、水和水蒸气共存，三相平衡。
2. 水的相图 15相图中的任意点——状态点15相图中的任意点——状态点单相区：液态水，水蒸气，冰
