脲与硫脲的合成
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硫脲合成工序工艺操作规程及安全规定范文硫脲合成是一种重要的有机化工工艺,以下是硫脲合成工序工艺操作规程及安全规定的范文,供参考:一、目的及适用范围:本操作规程适用于硫脲合成工序的生产过程,旨在规范工作人员在生产操作中的行为规范,提高生产效率,并保障工作人员的人身安全和设备设施的安全。
二、工艺操作规程:1.在进行硫脲合成之前,应检查生产设备的完好性,并确保设备具备正常运行条件。
2.汽车与要求的合成温度进行调节并设置好温度控制装置。
3.准备好所需的硫脲原料、溶剂等辅助物料,并根据工艺要求进行称量。
4.将硫脲原料和溶剂按工艺要求加入反应釜中,注意操作过程中做到精确称量,避免溢漏。
5.开始加热反应釜,控制升温速率适中,不超过工艺要求,避免因温度升高过快导致产物失控。
6.在加热过程中,保持反应釜内压力与温度的稳定,按工艺要求进行搅拌。
7.当反应达到设定的时间后,停止加热,立即冷却反应釜,以避免产物进一步热分解。
8.反应结束后,将产物进行过滤或离心分离,得到所需的硫脲产品。
9.清洗反应器及周边设备,确保无残留物。
三、安全规定:1.操作人员应戴好防护用品,包括手套、护目镜、防护服等,以保障操作人员人身安全。
2.在操作过程中,要保持清醒,切勿酗酒或使用任何会使人失去集中注意力的物品。
3.良好的通风环境对于工艺的顺利进行和人身安全至关重要,若通风不良,应配备好通风设备。
4.严禁在工作现场吸烟、饮食或带入易燃易爆物品,以免引发火灾或爆炸事故。
5.在工艺操作中,应保持设备设施的完好性,发现异常及时汇报,不得擅自进行修理。
6.如果在操作过程中发生任何有害物质泄漏,应立即通知相关人员,并采取适当的应急措施进行处理。
7.硫脲合成工艺涉及有机物,应储存于专用区域,严禁存放与之相容性差的材料。
8.硫脲合成反应釜内部温度较高,禁止擅自打开盖子、触摸或接近反应釜,防止烫伤。
9.操作人员应参加相关培训,了解硫脲合成工艺的安全要求,并定期进行安全知识的学习。
硫脲的生产工艺
硫脲是一种有机化合物,化学式为CH4N2S,主要用于制备生长激素、杀菌剂等化学产品。
下面将介绍硫脲的生产工艺。
硫脲的生产工艺通常包括硫脲的合成反应、结晶分离与干燥等步骤。
首先,硫脲的合成反应通常采用三甲基硅烷(TMS)作为催化剂,硫氰酸铵(或硫氰酸钠)与二甲基硫脲酮作为原料。
反应步骤如下:
(1) 在反应釜中加入TMS催化剂;
(2) 加入硫氰酸铵(或硫氰酸钠)和二甲基硫脲酮原料,保持反应物的摩尔比为1:2;
(3) 控制反应温度在50-70℃,反应2-3小时;
(4) 反应后,冷却至室温。
其次,合成出来的硫脲溶液还存在一些杂质,需要进行结晶分离。
结晶分离步骤如下:
(1) 在结晶釜中加入合成出的硫脲溶液;
(2) 加入适量的乙醇,用以溶解硫脲溶液并分离杂质;
(3) 缓慢升温至70℃,保持一定时间,使得硫脲结晶生成;
(4) 将溶液冷却至室温,硫脲结晶沉淀;
(5) 用离心机将结晶物与溶液分离。
最后,硫脲结晶物还需进行干燥处理,以去除结晶物表面的水分。
干燥步骤如下:
(1) 将硫脲结晶物放置在干燥床或真空干燥器中;
(2) 控制干燥温度在40-60℃,进行适当时间的干燥,通常需要24-48小时。
以上就是硫脲的生产工艺。
其中,合成反应和结晶分离是硫脲生产的关键步骤,需要严格控制反应条件和分离工艺,以保证硫脲的产率和纯度。
另外,还需要注意催化剂的选择和添加量,以及干燥条件的控制,以避免硫脲结晶物受潮和结团。
尿素制硫脲目前,我国硫}}1:生产主要是利用各种含硫化氢的尾气,生产规模都在5000t/a以下。
现有硫眠生产厂家约30多家,年产量约为50000吨,其中生产规模较大的厂家有:江苏昆山化工厂、湖南衡南县化工农药厂、山东临体县化工厂、山西运城鸿运化工集团公司、天津跃进化工厂、宁夏大荣实业集团有限公司、湖南衡阳宏湘化工有限公司等传统工艺过程为:生石灰和水经消化反应生成的石灰乳进入吸收釜,在吸收釜中石灰乳吸收硫化氢气体生成硫氢化钙溶液。
该溶液与固体粉末状石灰氮反应生成硫}}1:溶液。
此溶液过滤后,将清液进行减压蒸发浓缩,浓缩液经冷却结晶、离心分离、烘干即得成品硫眠。
其工艺流程示意图如图1-1所示目前改进的工艺方法是直接把工业生产过程中产生的废气硫化氢与石灰氮水溶液一步法直接反应,减少了石灰的消耗,工业废渣量也减少了。
具体的流程为:将石灰氮与水(回流母液或洗液)在合成反应釜中混合均匀,边搅拌边通入硫化氢气体进行合成反应生成硫}}1:溶液。
此溶液过滤后,进入冷却结晶器进行冷冻结晶,结晶液离心分离,将晶体烘干即得成品。
其工艺流程示意图如图1-2所示该工艺是由石灰氮溶液直接吸收硫化氢气体生成硫}}1:,硫}}1:溶液中产品的析出则由原来的蒸发浓缩、冷却结晶改为冷冻结品。
该工艺减少一种原料生石灰,省去石灰乳的配制、硫氢化钙溶液的制备、硫}}1:溶液的蒸发浓缩三个工序。
该工艺与老工艺比较主要有以下优缺点。
一是少用一种原料生石灰,同时,硫化氢和氰氨化钙的消耗定额都有所降低,降低了原料成本。
二是传统工艺需用蒸汽加热蒸发硫}}1:溶液中的部分水份,蒸汽耗量很大;该工艺需要冷冻盐水进行冷冻结晶,电的消耗量有所增加。
但从整个水、电、汽的消耗定额来看,该工艺比传统工艺每吨产品的费用降低了37.6。
三是该工艺由于工艺流程缩短、操作人员减少、设备投资降低,因此,整个硫眠生产成本下降。
氰胺一硫化氢合成法是目前国外生产硫}}1:的主要工艺方法。
硫脲生产技术硫脲是一种重要的有机化学品,广泛应用于橡胶、化妆品、医药和农药等领域。
本文将介绍硫脲生产技术的相关内容,包括硫脲的制备方法、反应机理和工业应用。
一、硫脲的制备方法硫脲的主要制备方法包括氰氨酸法、硫酸亚铁法和硫化碳法。
其中,氰氨酸法是最常用的方法之一。
氰氨酸法是通过氰氨酸与硫化氢反应生成硫氰酸铵,再与氨水反应生成硫脲。
这种方法相对简单,原料易得,且产率较高。
具体反应方程式如下:HCN + H2S → NH4SCNNH4SCN + 2NH3 → N2H4SCN + NH4OHN2H4SCN → H2NCONH2 + H2S二、反应机理硫脲的制备反应中,氰氨酸与硫化氢反应生成硫氰酸铵,是一个比较容易进行的反应。
而硫氰酸铵与氨水反应生成硫脲的反应则需要一定的条件。
硫氰酸铵与氨水反应生成硫脲的机理还不完全清楚,但可以总结出以下几个步骤:首先,硫氰酸铵分解为硫酰胺和氨。
然后,硫酰胺与氨水反应生成硫酰胺基氨。
最后,硫酰胺基氨发生内部重排反应,生成硫脲和铵离子。
三、工业应用硫脲作为一种重要的有机化学品,具有广泛的工业应用。
以下是硫脲在几个主要领域的应用介绍:1. 橡胶工业:硫脲是一种常用的橡胶促进剂,可以提高橡胶的硫化速度和硫化效果,增强橡胶的物理性能。
2. 化妆品工业:硫脲可以作为一种抗菌剂和防晒剂,广泛用于化妆品中,具有抑制细菌生长和保护皮肤免受紫外线损伤的作用。
3. 医药工业:硫脲在医药领域有着重要的应用,例如用于合成某些药物的中间体,如抗癌药物和抗生素等。
4. 农药工业:硫脲可以作为一种杀虫剂,用于农业生产中的害虫防治。
总结:硫脲是一种重要的有机化学品,广泛应用于橡胶、化妆品、医药和农药等领域。
其制备方法主要包括氰氨酸法、硫酸亚铁法和硫化碳法,其中氰氨酸法是最常用的方法。
硫脲的反应机理尚不完全清楚,但可以通过硫氰酸铵与氨水的反应总结出几个步骤。
硫脲在工业上有着广泛的应用,包括橡胶促进剂、化妆品抗菌剂和防晒剂、医药中间体和农药杀虫剂等。
工业硫脲的生产工艺流程下载温馨提示:该文档是我店铺精心编制而成,希望大家下载以后,能够帮助大家解决实际的问题。
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②溶解尿素:将尿素溶解于适量水中,加热至完全溶解,形成尿素溶液。
③硫磺熔融:将硫磺投入熔融锅中加热至熔化状态,温度控制在适宜范围内以保持液态。
④尿素溶液与硫磺混合:将熔融的硫磺缓慢加入到尿素溶液中,边加边搅拌,确保均匀混合。
⑤反应合成:在一定的温度和压力条件下,尿素与硫磺发生化学反应生成硫脲,期间持续搅拌以促进反应完全。
⑥冷却结晶:反应完成后,将混合液降温,促使硫脲从溶液中析出形成晶体。
⑦固液分离:通过离心分离或过滤的方式,将硫脲晶体与母液分离。
⑧洗涤干燥:对分离出的硫脲晶体进行多次洗涤,以去除附着的杂质和母液,随后送入干燥设备中干燥,降低水分含量。
⑨粉碎筛分:干燥后的硫脲晶体通过粉碎机粉碎至所需粒度,并通过筛分分级,确保产品粒度均匀。
⑩成品包装:将合格的硫脲粉末进行计量包装,密封储存,准备销售或进一步应用。
硫脲合成工序工艺操作规程及安全规定1. 管理标准1.1 工艺操作规程1.全部从事硫脲合成工序的员工必需接受相关培训并持有有效的操作证书。
2.在进行硫脲合成工序前,必需对相关设备进行检查,确保设备正常运行。
3.操作人员必需穿着符合标准的劳动防护装备,包含安全帽、防护眼镜、防护服、耐酸手套和防滑鞋等。
4.操作人员应严格依照操作程序操作,不得私自调整设备参数或增减药剂用量。
5.在操作中发现设备异常或者操作异常,应立刻报告上级主管并停止操作。
6.定期对操作人员进行技能培训,以确保操作人员具备专业的操作技能。
1.2 安全规定1.硫脲合成工序操作区域应设置明显的警示标识,并禁止闲杂人员进入。
2.操作区域应保持乾净,设备四周不得堆放杂物,以确保操作的通畅和安全。
3.硫脲等化学品应分类储存,防止不同性质的化学品混合存放。
4.操作人员必需熟识相关不安全化学品的性质、储存要求和急救措施,并依照相关规定储存和使用化学品。
5.硫脲合成工序操作区域应配备灭火器和应急洗眼器等灭火和急救设备,并定期检查和维护和修理保养。
6.操作人员必需严格遵守消防安全规定,禁止在操作区域内吸烟和使用明火。
7.负责监管安全的人员应定期进行安全隐患排查,及时整改并记录相关措施。
2. 考核标准2.1 工艺操作考核标准1.操作人员必需具备相关岗位技能,并取得相应的操作证书方可从事硫脲合成工序操作。
2.操作人员依照操作程序操作,能够娴熟掌握设备的启动、停机和调试操作。
3.操作人员能够准确理解和操作各类传感器、仪表和掌控装置,确保设备工作状态正常。
4.操作人员能够保持操作区域的乾净,并正确使用和保养防护装备和设备。
2.2 安全考核标准1.操作人员需要熟识硫脲等化学品的特性和相关安全知识,知晓化学品的储存和使用要求。
2.操作人员需要了解灭火器和应急洗眼器的使用方法和位置,并能够在发生火灾或化学品泄漏时快速反应。
3.操作人员能够娴熟操作安全设备,并知悉急救措施。
硫脲的合成工艺简介硫脲是一种重要的有机化学品,广泛应用于农药、染料、医药等领域。
本文将介绍硫脲的合成工艺,并详细探讨其合成原理、反应条件和工艺优化等内容。
合成原理硫脲的合成主要通过硫氰酸和胺类化合物反应得到。
具体反应方程式如下:1.硫氰酸与胺发生亲核加成反应,生成硫脲中间体。
2.中间体通过消除反应,得到最终产物硫脲。
反应条件反应物选择在硫脲的合成过程中,硫氰酸和胺是最重要的反应物。
常用的硫氰酸有氯代硫氰酸、氰化氢二乙酯等。
胺类化合物可选用乙醇胺、乙二胺等。
摩尔比选择在设计反应条件时,需要考虑硫氰酸和胺的摩尔比,以保证反应能够顺利进行。
一般情况下,硫氰酸与胺的摩尔比为1:2比较合适。
温度和反应时间反应的温度和时间也是影响反应结果的关键因素。
通常情况下,反应温度控制在70-85℃,反应时间为6-8小时。
工艺优化催化剂的选择为了提高反应的速率和产率,可以引入催化剂。
常用的催化剂有氢氧化钠、四乙基铵溴等。
催化剂的加入量应根据具体反应条件进行优化。
溶剂的选择在合成硫脲的工艺中,溶剂的选择也非常重要。
一方面,溶剂应具有良好的溶解性,以促进反应的进行;另一方面,溶剂还应具有较低的沸点,以便于后续的分离操作。
常用的溶剂有乙醇、甲醇等。
工艺条件的优化除了催化剂和溶剂的选择外,还可以通过调整温度、反应时间等因素来优化工艺条件。
通过实验设计和数据分析,找到最佳的反应条件,可以提高反应的产率和选择性。
实际应用硫脲具有广泛的应用价值。
以下是一些典型的应用领域:1.农药:硫脲化合物具有良好的杀虫和除草活性,被广泛用于农田的害虫防治和杂草清除。
2.染料:硫脲染料具有较强的亲水性和亲棉性,广泛应用于纺织品的染色领域。
3.医药:硫脲化合物具有抗菌、抗病毒等活性,可用于制备抗生素和抗病毒药物。
结论综上所述,硫脲的合成工艺涉及反应原理、反应条件和工艺优化等方面。
通过选择合适的反应物、优化反应条件和引入催化剂,可以提高硫脲的合成效率和产率。
硫脲工业制备
硫脲是一种重要的化工原料,广泛应用于生产合成橡胶、药物、染料等化学品。
本文将介绍硫脲的制备方法及其在工业中的应用。
1. 氰酸钠法:将氯化铵与氰酸钠按一定比例混合,加热反应生成硫脲。
反应的化学方程式为:NH4Cl + NaCN → NaCl + NH4CN,NH4CN → NH3 + HCN,2NH3 + CO2 → NH2CONH2。
以上三种制备方法中,氰酸钠法和硫酰氯法是经济效益高、用途广泛的工业化制备方法。
硫脲在工业中的应用
1. 合成橡胶:在橡胶生产过程中,硫脲作为硫化剂存在于橡胶混合料中,能够有效地促进橡胶的硫化反应,提高橡胶的强度和耐磨性。
2. 制造染料:硫脲是一种强还原剂,能够还原染料的氧化物,使其变成颜色更加鲜艳的染料。
同时,硫脲本身还是一种可染性的染料,能够制成各种颜色的染料。
3. 制造药物:硫脲可以用来合成一些药物,如磺胺类和酰脲类等。
这些药物具有广泛的抗菌、消炎、镇痛等功效,是医药行业的重要原料。
总之,硫脲是一种非常重要的化工原料,在橡胶工业、染料工业、医药工业和有机合成中都有广泛的应用。
其制备方法经过长期的改进和优化,已经逐渐成熟,能够满足工业化生产的需要。
硫脲合成工序工艺操作规程及安全规定范文1. 背景介绍硫脲合成工序是一种紧要的化学工艺,常用于制造硫脲和其他化工产品。
为了确保生产过程的安全与稳定,本规程订立了硫脲合成工序的工艺操作规程和安全规定。
2. 目的本规程的目的是确保硫脲合成工序的操作人员对操作流程和安全措施有准确的理解,以防止事故的发生,保障生产安全,并提高生产效率。
3. 责任和权限• 3.1 工艺操作人员的责任是严格遵守本规程,并负责进行工序操作、设备维护和异常情况处理。
• 3.2 生产管理部门负责监督和检查工序操作的执行情况,并及时修订和更新本规程。
4. 基本工艺流程硫脲合成工序的基本工艺流程包含以下步骤:— 4.1 原材料准备:准备所需的原材料,包含硫酸和尿素。
— 4.2 反应槽准备:清洗反应槽,并确保反应温度和压力的准确掌控。
— 4.3 原材料投料:依据配方要求,将硫酸和尿素依次投入反应槽。
— 4.4 反应掌控:掌控反应温度和压力,在肯定时间内完成反应。
— 4.5 结晶分别:将反应完成后的溶液进行结晶分别,得到硫脲产品。
— 4.6 产品处理:对得到的硫脲产品进行处理和包装。
5. 安全规定• 5.1 生产操作人员必需熟识工艺流程,严格依照操作规程进行操作。
• 5.2 操作人员必需穿着工作服和防护用具,在操作过程中严格遵守个人防护措施。
• 5.3 操作人员必需定期进行安全培训,了解应急处理方法和事故防备措施。
• 5.4 硫酸和尿素等原材料应储存于规定的安全区域内,避开与其他物质接触。
• 5.5 反应槽和相关设备必需定期进行维护和检修,确保其正常运转。
• 5.6 在硫脲合成过程中,应严格掌控反应温度和压力,避开发生过热、爆炸等事故。
• 5.7 检查硫脲产品质量,确保符合相关安全标准,并进行合适的包装和储存。
• 5.8 对于任何异常情况,操作人员应及时向上级报告,并采取相应的安全措施。
6. 应急预案• 6.1 在硫脲合成过程中,如发生泄露、事故等紧急情况,操作人员应立刻停止操作,并依照应急预案进行处理。
硫脲生产技术
硫脲是常用的有机化学品,广泛应用于化工、药品、染料、医药、农药等领域。
硫脲的生产技术主要有四种:氨氧化法、氨碱法、尿素法和方氨基甲酸法。
1.氨氧化法
氨氧化法是通过将二硫化碳和氨气反应制得硫化氢,然后再经过氧化反应制得硫酸和硫脲。
氨氧化法原理简单,操作过程也不复杂,但硫酸含量和硫脲的质量相对较低。
2.氨碱法
氨碱法是将二硫化碳和氨气通过碱液进行中和反应,生成硫酸铵,再进行热解反应制得硫脲。
这种方法可以提高硫酸含量,减少生产成本,但操作过程相对较复杂。
3.尿素法
尿素法是将二硫化碳和氨气反应生成硫化氢,然后经过酸性处理得到硫酸,最后通过反应生成硫脲。
这种方法生产硫脲的纯度较高,但成本较高,需要较高的技术水平和设备。
4.方氨基甲酸法
方氨基甲酸法是将二硫化碳和方氨基甲酸反应得到硫抑制和方氨基甲酰硫酸铵,再进行热解反应制得硫脲。
这种方法操作简单,工艺流程也较为合理,但生产成本较高。
总体来说,硫脲生产技术的选择应根据实际情况和需要进行选择,协同并存,互相补充,以达到最佳的生产效益和经济效益。
经典化学合成反应标准操作目录Part I:脲的合成1、前言 (2)2、异氰酸酯与胺反应生成脲 (2)2.1. 异氰酸酯与胺反应生成脲示例 (2)3、三光气(或光气、双光气)与胺反应生成脲 (3)3.1. 三光气与胺反应生成脲示例 (3)4、使用氯甲酰胺与胺反应生成脲 (4)4.1 三光气与仲胺反应氯甲酰胺 (4)4.2. 氯甲酰胺与胺反应脲 (4)5、羰基二咪唑 (CDI) 与胺反应生成脲 (5)5.1 羰基二咪唑与芳香伯胺反应生成脲示例一 (5)5.2羰基二咪唑与胺反应生成脲示例二 (6)6、氯甲酸酯与胺反应生成脲 (6)6.1利用氯甲酸对硝基苯酯合成脲 (6)6.1.1芳香伯胺的对硝基苯氧基碳酰胺和脲的合成示例 (7)6.1.2脂肪伯胺的对硝基苯氧基碳酰胺和脲的合成示例 (7)6.1.3利用氯甲酸对硝基苯酯一锅法合成脲示例 (8)6.1.4氯甲酸对硝基苯酯用于仲胺的脲合成示例 (9)6.2利用氯甲酸苯酯合成脲 (9)6.2.1芳香伯胺的苯氧基碳酰胺和脲的合成示例 (10)6.2.2脂肪伯胺的苯氧基碳酰胺和脲的合成示例 (10)6.3利用氯甲酸2-异丙烯酯合成脲 (11)6.3.1 2-异丙烯氧基碳酰胺的合成 (11)6.3.2 2-异丙烯氧基碳酰胺与胺反应合成脲 (11)6.4利用氯甲酸2-三氟乙基酯或氯甲酸2-三氯乙基酯合成脲 (12)6.4.1利用氯甲酸2-三氯乙基酯合成脲示例 (12)7、异氰酸钾与胺反应生成脲 (13)7.1异氰酸钾与胺反应生成脲示例 (13)Part II:硫脲的合成1、前言 (14)2、异硫氰酸酯与胺反应生成硫脲 (14)3、硫光气(或光气、双光气)与胺反应生成硫脲 (14)4、硫代羰基二咪唑与胺反应生成脲 (15)5、利用硫代氯甲基苯酯合成硫脲 (15)6、通过硫代甲巯基碳酰合成硫脲 (16)7、硫代试剂(如Lawsson试剂)与脲反应得到硫脲 (16)Reference (17)Part I: 脲的合成1.前言脲Urea 在石油化工、医药化工有着广泛的应用前景,很多医药分子中都还有脲的结构片断。
通常含脲的分子可以分为对称性脲和非对称性脲两大类,对称性脲的合成相对简单,而非对称性脲的合成相对难一些。
由于非对称性脲的合成大多适用于对称性脲的合成,所以我们着重介绍非对称脲合成的一些常用方法。
2. 异氰酸酯与胺反应生成脲异氰酸酯与胺反应成脲是最为方便的一种方法,特别对于那些可以直接在市场上买到的异氰酸酯,一般这类反应收率也很高。
但本方法最重要的一点是:反应物的用量是取决于底物的活性。
通常是等量的底物在非质子性溶剂反应,加入适量的碱有利于反应的进行。
如果其中一个底物的活性较差的话,可以适当增加用量。
常用的溶剂有:二氯甲烷、四氢呋喃等。
R 1HNOR 3R 1NCOR 2R 3NH+BaseR 22.1 异氰酸酯与胺反应生成脲示例 [1]Et 3N / THFO 2NCl NH O 2NCl H N H NOTo a solution of 3-chloro-4-nitro-phenylamine (1.72 g, 10 mmoL) and triethylamine (3 mL, 20 mmol) in 100 mL of THF was added isocyanato-benzene (1.19 g, 10 mmol) in 10 mL of THF at 0 o C dropwise. After the addition was completed, the resulting mixture was allowed toraise room temperature and stirred overnight before being poured into water (150 mL). The mixture was extracted with DCM (3 x 100 mL). The combined organic phases were washed with brine, dried over anhydrous Na 2SO 4 and filtered. The filtrate was concentrated to give the crude product, which was purified by column to afford 2.4 g of 1-(3-chloro-4-nitro-phenyl)-3- phenyl-urea (80 %)3. 三光气(或光气、双光气)与胺反应生成脲除了一些常用的伯胺的异氰酸酯可以购买到以外,在药物化学中决大多数异氰酸酯是无法购得的,因此需要自己合成异氰酸酯。
常用异氰酸酯的合成方法是伯胺与三光气反在碱性条件下生成异氰酸酯,而后异氰酸酯与另一分子胺反应生成脲,第二步反应其实同前。
对于低沸点的异氰酸酯,第一步反应完后最好将其蒸馏出来,再投第二步反应,这样下一步产物相对干净。
如果异氰酸酯沸点很高,一般生成异氰酸酯后,直接一锅用到下一部,但必须严格控制三光气的用量 (注意三光气用底物胺的1/3的量)。
光气与双光气也适用本方法,但考虑到使用的方便性和安全问题,一般使用三光气。
R 1HN R 3R 1NH 223BaseR 2R 1NCOtriphosgeneBase3.1三光气与胺反应生成脲示例 [2]Et 3N / THFO 2NCl NH 2O 2NCl H N H NO O 2NCl NCOanilineTo a stirred solution of 3-chloro-4-nitro-phenylamine (1.72 g, 10 mmoL) and diisopropyl ethylamine (2.1 g, 20 mmol) in 100 mL of dry DCM was added a solution of triphosgene (0.99 g, 3.3 mmol) in 10 mL of DCM. The resulting mixture was stirred at 0 o C for 3 hours and then treated with aniline (930 mg, 10 mmol). The reaction mixture was allowed to warm to room temperature overnight. After removal of the solvent, the residue partitioned between ethyl acetate and saturated bicarbonate solution. The organic layer was separated, washed with brine, dried over anhydrous Na 2SO 4 and filtered. The filtrate was concentrated to theresidue, which was purified by column chromatography on silica to afford 1.9 g of the 1-(3-chloro-4-nitro-phenyl)-3- phenyl-urea (65 %).4. 使用氯甲酰胺与胺反应生成脲对于仲胺由于无法形成异氰酸酯,我们可以通过其与三光气反应得到氯甲酰胺然后再与另一个胺反应。
一般仲胺的氯甲酰胺中间体对水是稳定的,可以分离纯化出来。
R 2N N O R 4R 123Base3triphosgene BaseN H R 2R 1N R 2Cl O14.1三光气与仲胺反应氯甲酰胺 [3]HNN OClBTC / Et 3N / TolueneTo a solution of 2-allyl-piperidine (0.63 g, 5 mmol) and pyridine (0.52 g, 6.6 mmol) in 50 mL of dichloromethane was added a solution of triphosgene (0.66 g, 2.2 mmol) in 10 mL of dichloromethane at 0 o C dropwise over 40 min. The resulting mixture was then warmed to room temperature and stirred overnight. The reaction mixture was added 50 mL of 1 N of aqueous HCl solution dropwise. After separation, the aqueous phase was extracted with DCM (3 x 50 mL). The combined organic phases were washed with a saturated NaHCO 3 solution and brine ( 3 x 50 mL ), then dried over MgSO 4. After removal of the solvent, the crude product was taken into Et 2O and the solids were filtered. The filtrate was concentrated to 860 mg of carbamoyl chloride as yellow oil (92 %).4.2氯甲酰胺与胺反应脲Et 3N / 60 o CN O ClNH 2F ClNO N HFClA solution of 2-allyl-piperidine-1-carbonyl chloride (1.87 g, 10 mmol), triethylamine (5 mL), and 4-chloro-3-fluoro-phenylamine (1.7 g, 12 mmol) in 100 mL of anhydrous dioxane was stirred at room temperature under nitrogen for 26 h and then concentrated to dry under vacuum. The residue was dissolved in 100 mL of dichloromethane, and washed with 0.5 N of aqueous HCl solution and brine, After dried over anhydrous Na 2SO 4 and filtered, the filtrate was concentrated to the crude product, which was purified by flash column chromatography to afford 2-Allyl-piperidine-1-carboxylic acid (4-chloro-3-fluoro-phenyl)-amide (2.3g, 77 %)5. 羰基二咪唑 (CDI) 与胺反应生成脲胺也可以先与羰基二咪唑 (CDI)反应,形成一个中间体,然后与另一分子胺反应生成脲。