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二、甲醛溶液吸收－盐酸副玫瑰苯胺比色法〔2〕(一)原理空气中二氧化硫被甲醛缓冲溶液吸收后，生成稳定的羟基甲基磺酸，加碱后，与盐酸副玫瑰苯胺作用，生成紫红色化合物，比色定量。
(二)仪器(1)可调定量加液器5ml，加液管口内径φ1.5～2mm。
(2)其他所用仪器同一法(910页)。
(三)试剂(1)吸收液(甲醛－邻苯二甲酸氢钾缓冲液)①储备液：称量2.04g邻苯二甲酸氢钾和0.364g乙二胺四乙酸二钠(EDTA－2Na)溶于水中，移入1L容量瓶中，再加入5.30ml37%甲醛溶液，用水稀释至刻度。
储于冰箱，可保存一年。
②使用溶液：临用时，将上述吸收储备液用水稀释10倍。
(2)2mol/L氢氧化钠溶液称取8.0g氢氧化钠溶于100ml水中。
(3)3g/L氨磺酸钠溶液称取0.3g氨磺酸钠，加入3.0ml2mol/L氢氧化钠溶液，用水稀释至100ml。
(4)4.5mol/L磷酸量取307ml磷酸(优级纯，ρ20＝1.69g/ml)，用水稀释至1L(5)0.25g/L盐酸副玫瑰苯胺(PRA)溶液称取0.025gPRA溶于100ml 4.5mol/L磷酸溶液中。
(6)二氧化硫标准溶液称取0.20g亚硫酸钠(Na2SO3)及0.01g乙二胺四乙酸二钠盐(EDTA－2Na)溶于200ml新煮沸并冷却的水中。
此溶液每毫升含320～400μg二氧化硫。
溶液需放置2～3h后用碘量法标定其准确浓度。
标定方法和所用试剂同一法。
标定后立即用吸收液稀释成1.00ml含5μg二氧化硫的标准溶液。
(7)二氧化硫渗透管用重量法校准渗透管，渗透率范围为0.1～2.0μg/min，不确定度为2%。
(四)采样1. 30～60min采样用一个内装8ml吸收液的普通型多孔玻板吸收管，以0.5L/min流量，采气15～30L。
2. 24h采样用一个内装50ml吸收液的直筒型气泡吸收管，以0.2L/min流量，采气288L。
采样期间应避免日光照射样品。
大气二氧化硫的测定甲醛溶液吸收-盐酸副玫瑰苯胺分光光度法（4学时）目的：了解和掌握大气中二氧化硫的测定原理和方法试剂及仪器：吸收液(甲醛-邻苯二甲酸氢钾缓冲液),2 mol/L 氢氧化钠溶液,0.025％PRA 工作液,二氧化硫标准工作液,普通型多孔玻板吸收管,25 ml 具塞比色管,分光光度计,空盒气压计,通风干湿表等。
实验步骤：1. 采样 用一支内装5ml 四氯汞钠吸收液的棕色U 型多孔玻板吸收管，安装于小流量气体采样器上，以1升／分流量采气40L，并记录采样现场的气压和气温。
2. 分析步骤（1）绘制标准曲线：按下列步骤制备标准系列和绘制标准曲线。
管 号 0 1 2 3 4 5 6 7 标准溶液(ml) 0 0.200.60 1.00 1.50 2.00 2.50 3.00 吸收液（ml） 5.0 4.80 4.40 4.00 3.50 3.00 2.50 2.00 SO 2含量（μg）0.41.22.03.04.05.06.0向各管中加入0.5ml 1.2%氨基磺酸铵溶液，摇匀，放置10分钟(消除NOx 干扰)，然后加入0.5ml 0.2%甲醛溶液和0.5ml 0.02%盐酸副玫瑰苯胺溶液，摇匀，放置数分钟，使其逐渐显色，并于560nm 波长下测定各管吸光度。
以二氧化硫含量(μg)为横坐标，吸光度值为纵坐标，绘制标准曲线。
(2) 样品测定：采样后，将吸收液全部移入比色管中，用少量吸收液冲洗吸收管合并于比色管中，使总体积为5ml。
然后，将该样品管与上述各标准系列管同步操作，加入各项试剂，并测定吸光度，查标准曲线得样品管二氧化硫含量(μg)。
(3)计算：V A C式中：C ——二氧化硫浓度（mg/m3）。
A ——二氧化硫含量（μg）。
V O ——换算成标准状态下的采样体积（L）。
结果：与室内空气质量国家标准进行比较，判断二氧化硫是否超标。
注意事项：1．U 形多孔玻板吸收管与采样器的连接一定不能接反，要将有球的大管一侧连于采样器上，避免吸收液进入采样器。
实验报告课程名称：环境监测实验 指导老师：王凤平 成绩：________ ___ 实验名称：环境空气二氧化硫的测定--甲醛吸收-盐酸副玫瑰苯胺分光光度法及空气中颗粒物的测定 实验类型： 同组学生姓名： 一、实验目的和要求（必填） 二、实验内容和原理（必填） 三、主要仪器设备（必填） 四、操作方法和实验步骤 五、实验数据记录和处理 六、实验结果与分析（必填） 七、讨论、心得一、实验目的1、了解并掌握环境空气二氧化硫的测定--甲醛吸收-盐酸副玫瑰苯胺分光光度法的原理和操作。
2、了解并掌握空气中颗粒物的测定的原理及方法。
二、实验原理1、环境空气二氧化硫的测定--甲醛吸收-盐酸副玫瑰苯胺分光光度法： 本标准适用于环境空气中二氧化硫的测定。
当用10 ml 吸收液采样30 L 时，本法测定下限为0.007 mg ／m 3；当用50 ml 吸收液连续24 h 采样300 L 时，空气中二氧化硫的测定下限为0.003 mg ／m 3。
测定中主要干扰物为氮氧化物、臭氧及某些重金属元素。
样品放置一段时间可使臭氧自动分解；加入氨磺酸钠溶液可消除氮氧化物的干扰；加入CDTA 可以消除或减少某些金属离子的干扰。
在10 ml 样品中存在50μg 钙、镁、铁、镍、镉、铜等离子及5μg 二价锰离子时，不干扰测定。
二氧化硫被甲醛缓冲溶液吸收后，生成稳定的羟甲基磺酸加成化合物。
在样品溶液中加入氢氧化钠使加成化合物分解，释放出二氧化硫与副玫瑰苯胺、甲醛作用，生成紫红色化合物，用分光光度计在577 nm处进行测定。
结果表示计算空气中二氧化硫的浓度按下式计算：式中：A——样品溶液的吸光度；A0——试剂空白溶液的吸光度；Bs——校正因子，μg·SO2／12mL／A；Vt——样品溶液总体积，mL；Va——测定时所取样品溶液体积，mL；Vs——换算成标准状况下(0℃，101.325kPa)的采样体积，L。
二氧化硫浓度计算结果应准确到小数点后第三位。
中华人民共和国国家环境保护标准HJ 482—2009代替GB/T 15262-94环境空气 二氧化硫的测定甲醛吸收-副玫瑰苯胺分光光度法Ambient air—Determination of sulfur dioxide—Formaldehyde absorbing-pararosaniline spectrophotometry（发布稿）本电子版为发布稿。
请以中国环境科学出版社出版的正式标准文本为准。
环 境 保 护 部 发布目次前 言 (II)1 适用范围 (1)2 方法原理 (1)3 干扰及消除 (1)4 试剂和材料 (1)5 仪器和设备 (3)6 样品采集与保存 (4)7 分析步骤 (4)8 结果表示 (5)9 精密度和准确度 (5)10 质量保证和质量控制 (6)附录A （资料性附录）副玫瑰苯胺提纯及检验方法 (7)前 言为贯彻《中华人民共和国环境保护法》和《中华人民共和国大气污染防治法》，保护环境，保障人体健康，规范空气中二氧化硫的测定方法，制定本标准。
本标准规定了测定环境空气中二氧化硫的甲醛吸收-副玫瑰苯胺分光光度法。
本标准是对《环境空气二氧化硫的测定甲醛吸收-副玫瑰苯胺分光光度法》（GB/T 15262-94）的修订。
本标准于1994年首次发布，原标准起草单位是上海环境监测中心站。
本次为第一次修订。
本次修订的主要内容有：——明确了标准的检出限和测定范围；——修改了标定二氧化硫标准溶液时所用碘溶液和硫代硫酸钠溶液的浓度；——增加了现场空白实验；——完善了结果的计算公式；——增加了质量保证和质量控制条款。
增加了对多孔玻板吸收管质量的要求；强调了温度对采样效率的影响；放宽了对校准曲线斜率的要求等。
本标准自实施之日起，原国家环境保护局1994年10月26日批准、发布的国家环境保护标准《环境空气二氧化硫的测定甲醛吸收-副玫瑰苯胺分光光度法》（GB/T 15262-94）废止。
本标准由环境保护部科技标准司组织制订。
室内空气中二氧化硫的测定方法来源:时间:2007-10-23 字体:[大中小] 收藏我要投稿文章出处：朱敏转载请注明出处空气中二氧化硫最常用的测定方法是甲醛吸收—副玫瑰苯胺分光光度法和紫外荧光法。
A.5甲醛吸收—副玫瑰苯胺分光光度法B.1.1 相关标准和依据本方法主要依据GB/T15262《甲醛吸收—副玫瑰苯胺分光光度法》。
B.1.2 原理二氧化硫被甲醛缓冲溶液吸收后，生成稳定的羟甲基磺酸加成化合物。
在样品溶液中加入氢氧化钠使加成化合物分解，释放出二氧化硫，与副玫瑰苯胺、甲醛作用，生成紫红色化合物，用分光光度计在577nm处进行测定。
B.1.3 最低检出浓度当用10mL吸收液采样30L时，本法测定下限为0.007mg/m3。
B.1.4 试剂除非另有说明，分析时均使用符合国家标准的分析纯试剂和蒸馏水或同等纯度的水。
B.1.4.1 氢氧化钠溶液，c(NaOH)=1.5mol/L。
B.1.4.2 环已二胺四乙酸二钠溶液，c(CDTA-2Na)=0.05mol/L。
称取1.82g反式1，2-环已二胺四乙酸[（trans-1,2-cyclohexylen edinitrilo）tetra-acetic acid,简称CDTA]，加入氢氧化钠溶液6.5mL，用水稀释至100mL。
B.1.4.3 甲醛缓冲吸收液贮备液吸取36%~38%的甲醛溶液5.5mL，CDTA-2Na溶液20.00mL；称取2.04g邻苯二甲酸氢钾，溶于少量水中；将三种溶液合并，再用水稀释至100mL，贮于冰箱可保存1年。
B.1.4.4 甲醛缓冲吸收液用水将甲醛缓冲吸收液贮备液稀释100倍而成。
临用现配。
B.1.4.5 氨磺酸钠溶液，0.60g/100mL。
称取0.60g氨磺酸（H2NSO3H）置于100mL容量瓶中，加入4.0mL氢氧化钠溶液，用水稀释至标线，摇匀。
此溶液密封保存可用10d。
B.1.4.6 硫代硫酸钠标准溶液，c（Na2S2O3）=0.0500mol/L。
环境空气中二氧化硫的测定r——甲醛吸收一副玫瑰苯胺分光光度法验证报告王艳秋【摘要】甲醛吸收法也叫作副玫瑰苯胺分光光度方法.甲醛吸收—副玫瑰苯胺分光光度法是测定环境空气中二氧化硫污染物的方法之一,但是由于这种测定条件比较严格,测定过程比较繁琐,此方法容易由于操作不当,影响测定结果的准确性.所以本文着重分析甲醛溶液吸收的测定方法,然后对测定结果进行分析.通过实验及具体数据,探讨影响甲醛法测定二氧化硫标准曲线斜率的因素,为空气中二氧化硫的准确测定提供相应参考.【期刊名称】《江西化工》【年(卷),期】2018(000)002【总页数】3页(P202-204)【关键词】甲醛溶液吸收法;二氧化硫;校准曲线斜率;测定【作者】王艳秋【作者单位】葫芦岛市环境监测中心站,辽宁葫芦岛125000【正文语种】中文前言二氧化硫(化学式：SO2)是最常见的硫氧化物，常态下为无色气体，有强烈刺激性气味，为大气主要污染物之一，它与大气中的飘尘结合在一起，会对人体和哺乳动物的组织器官及遗传物质造成损伤；与水蒸汽结合形成酸雨改变土壤及水体的酸性，对生态环境造成危害，同时二氧化硫也是衡量大气是否遭到污染的重要标志，中国已将二氧化硫列为一种主要的法规控制空气污染物，并将大气中二氧化硫的浓度水平作为评价空气质量的一项重要指标。
目前环境空气中二氧化硫的测定方法主要有四氯汞钾溶液吸收-盐酸副玫瑰苯胺分光光度法(简称四氯汞钾法)，甲醛缓冲溶液吸收-副玫瑰苯胺分光光度法(简称甲醛法)及定电位电解法甲醛法与四氯汞钾法的精密度准确度、选择性和检出限相近，但甲醛法避免了使用毒性大的含汞吸收液，目前多被采用，但在实际测定过程中会发现按照标准方法配制试剂，试剂的空白值及灵敏度会偏低，本方法通过对所使用的试剂进行研究并对试剂的配方作了较好的实验验证。
1 实验的原理甲醛缓冲溶液吸收二氧化硫后，生成稳定的经基甲磺酸加成化合物。
将氢氧化钠加人样品溶液之中使加成化合物分解，然后释放出二氧化硫与甲醛、盐酸副玫瑰苯胺作用，生成紫红色化合物，根据颜色深浅，通过分光的光度计在波长577nm处对吸光度进行测量。
甲醛吸收-副玫瑰苯胺分光光度法测定二氧化硫含量的实验报告样品名称：二氧化硫考样任务来源：四川省环境监测总站监测目的：上岗考试测试方法：甲醛吸收-盐酸副玫瑰苯胺分光光度法方法来源: HJ482-2009监测人员：周姝伶收样日期：2013.4.25监测日期：2013.4.25报告日期：2013.4.26一、方法原理二氧化硫被甲醛缓冲溶液吸收后，生成稳定的羟基甲磺酸加成倾化合物。
在样品溶液中加入氢氧化钠使加成化合物分解，释放出的二氧化硫与盐酸副玫瑰苯胺、甲醛作用，生成紫红色化合物，根据颜色深浅，用分光光度计在577nm处进行测定。
二、仪器1、分光光度计。
2、具塞比色管：10ml。
3、恒温水浴：0-40℃，控制精度为±1℃。
三、试剂1、试验用蒸馏水及其制备：水质应符合实验室用水质量二级水（或三级水）的指标。
可用蒸馏、反渗透或离子交换方法制备。
2、环己二胺四乙酸二钠溶液（trans－1，2 Cyclohexylenedinitrilo）tetraacetic acid，简称CDTA），加入1.50mol/L的氢氧化钠溶液6.5ml，溶解后用水稀释至100ml。
3、甲醛缓冲吸收液贮备液：吸取36%~38%的甲醛溶液5.5ml，0.050mol/L的CDTA－2Na溶液20.2ml；称取2.04g 邻苯二甲酸氢钾，溶解于少量水中；将三种溶液合并，用水稀释至1000ml，贮于冰箱，可保存10个月。
4、甲醛缓冲吸收液：用水将甲醛缓冲吸收液贮备液稀释至100倍而成，此吸收液每毫升含0.2mg甲醛，临用现配。
5、氢氧化钠溶液C（NaOH）=1.5mol/L。
6、0.60%（m/V）氨磺酸钠溶液：称取0.60g氨磺酸（H2NSO3H）于烧杯中，加入1.50mol/L氢氧化钠溶液4.0ml，搅拌至完全溶解后稀释至100ml，摇匀。
此溶液密封保存可使用10d。
7、0.20%（m/V）盐酸副玫瑰苯胺（pararosaniline简称PRA，即副品红、对品红）贮备液：盐酸副玫瑰苯胺的提纯方法及纯度质量检验应达到的指标见附录A。
关于甲醛吸收—副玫瑰苯胺分光光度法测定大气中二氧化硫的注意点1. 引言1.1 研究背景甲醛是一种常见的有害气体，在家具、装饰材料等多种产品中都会释放甲醛，对人体健康造成危害。
而二氧化硫是大气中的主要污染物之一，对环境和人体健康都有害。
研究如何有效吸收甲醛和检测大气中的二氧化硫就显得尤为重要。
甲醛吸收副玫瑰苯胺分光光度法是一种常用的检测二氧化硫的方法，通过副玫瑰苯胺与二氧化硫生成吸收性产物，再利用分光光度法测定吸收光强度来确定二氧化硫的浓度。
这种方法简便、快速、准确，被广泛应用于大气污染监测和环境保护方面。
通过研究甲醛吸收副玫瑰苯胺分光光度法测定大气中二氧化硫的注意点，我们可以更好地了解如何正确地进行实验操作，避免实验过程中的误差和不确定性，确保实验结果的准确性和可靠性。
这对于提高大气污染监测的准确性，促进环境保护工作的开展具有积极意义。
1.2 研究目的研究目的：本实验旨在利用副玫瑰苯胺分光光度法测定大气中二氧化硫的方法，探讨甲醛吸收对测定结果的影响，为准确测定大气中二氧化硫含量提供参考。
通过对实验结果的分析，评估该方法的适用性和准确性，并总结实验中可能存在的误差来源和改进措施，为环境监测和污染控制提供科学依据。
通过本实验的开展，希望能够进一步了解甲醛吸收对大气中二氧化硫的影响机制，为深入研究大气污染物的净化和治理提供参考和借鉴。
总体目的是提高我国环境监测和治理的水平，保障人民群众的健康和生活质量，促进可持续发展。
2. 正文2.1 实验原理实验原理是指利用副玫瑰苯胺与二氧化硫在硫酸介质中发生可逆性氧化还原反应，并通过分光光度法测定副玫瑰苯胺的吸光度变化来确定大气中二氧化硫的浓度。
副玫瑰苯胺在硫酸介质中与二氧化硫反应生成绿色溶液，其吸光度在610nm处达到最大值。
根据比色法原理，当溶液中物质浓度发生变化时，溶液的吸光度也会随之变化。
通过测定副玫瑰苯胺溶液在610nm处的吸光度变化，可以间接测定二氧化硫的浓度。
环境空气中二氧化硫的测量不确定度1 检测依据：按 HJ 482-2009 《环境空气 二氧化硫的测定 甲醛吸收-副玫瑰苯胺分光光度法》操作进行试验。
2 过程描述：2.1 校准曲线的绘制准确移取1.00µg/mL 的二氧化硫标准溶液0、0.50、1.00、2.00、5.00、8.00、10.00于10mL 第一组比色管中，再分别准确加入甲醛缓冲吸收液若干，使溶液总体积为10.00mL ，再分别加入0.5mL 氨磺酸钠溶液（6.0g/L ）和0.5mL 氢氧化钠溶液（1.5mol/L ）混匀；在第二组的10mL 比色管中加入1.00mLPRA 溶液（0.050g/100mL ）；将含有二氧化硫标准溶液的第一组比色管内的溶液迅速倒入第二组比色管中，立即加盖混匀后放置于25℃水浴锅中显色15min 。
在577nm 处，用10mm 比色皿，以水为参比测量吸光度。
以空白校正后各管吸光度为纵坐标，以二氧化硫质量数为横坐标，用最小二乘法建立校准曲线的回归方程。
2.2 样品的测试用内装10ml 甲醛吸收液的多孔玻板吸收管，以0.5L/min 流量连续采样60min ，带回实验室后将吸收管中的样品溶液移入10mL 比色管中，用甲醛吸收液洗涤吸收管，转移洗涤液至比色管中并用甲醛吸收液定容，以下步骤同校准曲线的绘制。
3 建立数学模型ats V V V ⨯=m ρ ()b a A A --=0m V S =L T P ⨯⨯t S S P T ⨯ ρ：空气中二氧化硫的质量浓度，mg/m 3； m ：由标线求出的质量数，µg ； ：样品溶液的吸光度； 0A ：试剂空白的吸光度；a ：校准曲线的截距；b ：校准曲线的斜率；s V ：标准状态下采样体积，L ； t V ：样品溶液的总体积，mL ；AV：测定时的体积，mL；L：采样时流量，L/min；at：采样时间，min；P：采样时大气压，KPa；T：采样温度，K；Ts：标准状态下温度，273K；Ps：标准状态下大气压,101.325KPa。
附件 2《环境空气二氧化硫的测定甲醛吸收—副玫瑰苯胺分光光度法》（HJ 482—2009）等21 项国家环境保护标准修改单（征求意见稿）为进一步完善国家环境监测类标准体系，我部决定修改《环境空气二氧化硫的测定甲醛吸收—副玫瑰苯胺分光光度法》（HJ 482—2009）等21 项国家环境监测类标准，修改内容如下：一、《环境空气二氧化硫的测定甲醛吸收—副玫瑰苯胺分光光度法》（HJ 482—2009）修改单将“8结果表示”中“V s——换算成标准状态下（101.325 kPa，273K）的采样体积，L”修改为“V s——换算成参考状态下（298 K，101.325kPa）的采样体积，L”。
二、《环境空气二氧化硫的测定四氯汞盐吸收-副玫瑰苯胺分光光度法》（HJ 483—2009）修改单将“8结果表示”中“V s——换算成标准状态下（101.325 kPa，273K）的采样体积，L”修改为“V s——换算成参考状态下（298 K，101.325kPa）的采样体积，L”。
三、《环境空气氮氧化物（一氧化氮和二氧化氮）的测定盐酸萘乙二胺分光光度法》（HJ 479—2009）修改单将“9结果表示”中“V0——换算成标准状态下（101.325kPa，273K）的采样体积，L”修改为“V s——换算成参考状态下（298K，101.325kPa）的采样体积，L”。
四、《环境空气臭氧的测定靛蓝二磺酸钠分光光度法》（HJ 504—2009）修改单将“7结果表示”中“V0——换算成标准状态下（101.325kPa，273K）的采样体积，L”修改为“V s——换算成参考状态下（298K，101.325kPa）的采样体积，L”。
五、《环境空气臭氧的测定紫外光度法》（HJ 590—2010）修改单将“8 结果计算”修改为“臭氧分析仪能够测量吸收池内样品空气的温度和压力，根据测得的数据，按式（4）计算参考状态下臭氧的质量浓度：ρ=ρ⨯101.325 ⨯t + 273.15 （4）s p 298式中：——参考状态下臭氧的质量浓度，mg/m3；——仪器读数，采样温度、压力条件下臭氧的质量浓度，mg/m3；p ——光度计吸收池压力，kPa；t ——光度计吸收池温度，℃。
空气中二氧化硫的测定（盐酸副玫瑰苯胺分光光度法）一、实验原理大气中的二氧化硫被四氯汞钾溶液吸收后，生成稳定的二氯亚硫酸盐络合物，此络合物再与甲醛及盐酸副玫瑰苯胺发生反应，生成紫红色的络合物，据其颜色深浅，用分光光度法测定。
按照所用的盐酸副玫瑰苯胺使用液含磷酸多少，分为两种操作方法。
方法一：含磷酸量少，最后溶液的pH值为1.6±0.1；方法二：含磷酸多，最后溶液的pH值为1.2±0.1，是我国暂选为环境监测系统的标准方法。
本实验采用方法二测定。
仪器1.多孔玻板吸收管（用于短时间采样）；多孔玻板吸收瓶（用于24h采样）。
2.空气采样器：流量0-1L/min。
3.分光光度计。
试剂1.0.04mol/L四氯汞钾吸收液：称取10.9g氯化汞(HgCl2)、6.0g氯化钾和0.070g乙二胺四乙酸二钠盐(EDTA-Na2)，溶解于水，稀释至1000ml。
此溶液在密闭容器中贮存，可稳定6个月。
如发现有沉淀，不能再用。
2.2.0g/L甲醛溶液：量取36-38%甲醛溶液1.1ml，用水稀释至200ml，临用现配。
3.6.0g/L氨基磺酸铵溶液：称取0.60g氨基磺酸铵"(H2NSO3NH4)，溶解于100ml水中，临用现配。
0.碘贮备液(C1/2l2=0.1mol/L)：称取12.7g碘于烧杯中，加入40g碘化钾和25ml水，搅拌至全部溶解后，用水稀释至1000ml，贮存于棕色试剂瓶中。
1.碘使用液(C1/2l2=0.01mol/L)，量取50ml碘贮备液，用水稀释至500ml，贮于棕色试剂瓶中。
2.2g/L淀粉指示剂：称取0.20g可溶性淀粉，用少量水调成糊状，慢慢倒入100ml沸水中，继续煮沸直至溶液澄清，冷却后贮于试剂瓶中。
3.碘酸钾标准溶液：(C1/6KlO3=0.1000mol/L)称取3.5668g碘酸钾（优质纯，110℃烘干2h），溶解于水，移入1000ml容量瓶中用水稀释至标线。
甲醛法测定空气中二氧化硫影响因素分析摘要:甲醛吸收-副玫瑰苯胺分光光度法是测定环境空气中的二氧化硫的常用方法，该方法具有灵敏度高、选择性好等优点，但在实验分析过程中发现，该方法对实验室环境条件、反应条件、试剂的质量和实际操作要求严格。
文章通过对影响空白值及检测结果的显色温度、显色时间、实验试剂、样品的采集及保存等关键因素进行实验分析，使校准曲线斜率和试剂空白吸光度值在给定的检测条件下满足检测方法标准的要求，为提高甲醛法测定空气中二氧化硫测量结果的准确性提供参考。
关键词:二氧化硫；甲醛法；影响因素引言二氧化硫为无色有强烈刺激性气味的气体，它与大气中飘尘的协同作用会对哺乳动物的遗传信息和遗传物质造成损伤，同时也是形成酸雨的主要物质之一，它能够通过使土壤及水体的酸性发生改变而危害生态环境，同时二氧化硫也是衡量大气是否遭到污染的重要标志，随着人们的环保观念逐渐增强，二氧化硫已被列入国家重点控制的气态污染物。
目前环境空气中二氧化硫的手工测定方法主要有HJ483-2009《环境空气二氧化硫的测定四氯汞盐吸收－副玫瑰苯胺分光光度法，HJ482-2009《环境空气二氧化硫的测定甲醛吸收－副玫瑰苯胺分光光度法。
四氯汞钾为剧毒试剂，具有生物有害性，因此目前多采用甲醛吸收法，但该方法对实验温度、时间要求严格，检测结果的准确性易受实验条件的影响，本文通过对显色温度、显色时间、实验试剂、仪器、样品的采集及保存等关键影响因素进行分析，为二氧化硫的准确测定提供参考。
1.实验原理二氧化硫被甲醛缓冲溶液吸收后，生成稳定的羟甲基磺酸加成化合物，在样品溶液中加入氢氧化钠使加成化合物分解，释放出的二氧化硫与副玫瑰苯胺、甲醛作用，生成紫红色化合物，用分光光度计在波长577nm处测量吸光度。
二、试剂质量及影响2.1蒸馏水所有的试剂用无二氧化碳蒸馏水配制。
水质应符合实验室用水质量二级水的指标，可用蒸馏、反渗透或离子交换方法制备。
将制备的蒸馏水或去离子水煮沸至少10 min，使水量蒸发10%以上，加盖放冷。
附件2《环境空气二氧化硫的测定甲醛吸收—副玫瑰苯胺分光光度法》（HJ 482—2009）等21项国家环境保护标准修改单（征求意见稿）为进一步完善国家环境监测类标准体系，我部决定修改《环境空气二氧化硫的测定甲醛吸收—副玫瑰苯胺分光光度法》（HJ 482—2009）等21项国家环境监测类标准，修改内容如下：一、《环境空气二氧化硫的测定甲醛吸收—副玫瑰苯胺分光光度法》（HJ 482—2009）修改单将“8 结果表示”中“V s——换算成标准状态下（101.325 kPa，273K）的采样体积，L”修改为“V s——换算成参考状态下（298 K，101.325kPa）的采样体积，L”。
二、《环境空气二氧化硫的测定四氯汞盐吸收-副玫瑰苯胺分光光度法》（HJ 483—2009）修改单将“8 结果表示”中“V s——换算成标准状态下（101.325 kPa，273K）的采样体积，L”修改为“V s——换算成参考状态下（298 K，101.325kPa）的采样体积，L”。
三、 《环境空气 氮氧化物（一氧化氮和二氧化氮）的测定 盐酸萘乙二胺分光光度法》（HJ 479—2009）修改单将“9 结果表示”中“V 0——换算成标准状态下（101.325kPa ，273K ）的采样体积，L”修改为“V s ——换算成参考状态下（298K ，101.325kPa ）的采样体积，L”。
四、 《环境空气 臭氧的测定 靛蓝二磺酸钠分光光度法》（HJ 504—2009）修改单将“7 结果表示”中“V 0——换算成标准状态下（101.325kPa ，273K ）的采样体积，L”修改为“V s ——换算成参考状态下（298K ，101.325kPa ）的采样体积，L”。
五、 《环境空气 臭氧的测定 紫外光度法》（HJ 590—2010）修改单将“8 结果计算”修改为“臭氧分析仪能够测量吸收池内样品空气的温度和压力，根据测得的数据，按式（4）计算参考状态下臭氧的质量浓度：29815.273325.101+××=t p s ρρ （4） 式中：——参考状态下臭氧的质量浓度，mg/m 3；——仪器读数，采样温度、压力条件下臭氧的质量浓度，mg/m 3；p ——光度计吸收池压力，kPa ；t ——光度计吸收池温度，℃。
”六、《环境空气 PM10和PM2.5的测定重量法》（HJ 618—2011）修改单将“8.1 结果计算”中“V——已换算成标准状态（101.325kPa，273K）下的采样体积，m3”修改为“V s——实际采样体积，m3”。
七、《环境空气铅的测定石墨炉原子吸收分光光度法》（HJ 539—2015）修改单将“9.1 结果计算”中“V n——标准状态（101.325kPa，273K）下的采样体积，m3”修改为“V s——实际采样体积，m3”。
八、《环境空气铅的测定火焰原子吸收分光光度法》（GB/T 15264—1994）修改单将“8 计算和结果”中“V n——换算成标准状态下（0℃、101325Pa）的采样体积，m3”修改为“V s——实际采样体积，m3”。
九、《环境空气总悬浮颗粒物的测定重量法》（GB/T15432—1995）修改单将5.4 计算公式中的“Q N—采样器平均抽气流量，即式（3）或（4）Q HN或Q MN的计算值”修改为“Q s—采样器实际平均抽气流量，即式（1）或（2）Q H或Q M的计算值”。
十、《环境空气质量手工监测技术规范》（HJ 194—2017）修改单（一）将“3.8标准状态 standard state 指温度为273.15 K ，压力为101.325 kPa 时的状态。
本标准中的污染物浓度均为标准状态下的浓度。
”修改为“3.8参考状态 reference state 指温度为298 K ，压力为101.325 kPa 时的状态。
”（二）将“6.9采样体积计算”的内容修改为：“6.9 采样体积计算6.9.1 气态污染物采样体积计算气态污染物采样体积计算方法如公式（1）所示。
T p t Q t Q V s s ××××=×=325.101298（1）式中：V s ——参考状态（298K ，101.325kPa ）下的采样体积，L ；Q s ——参考状态下的采样流量，L/min ；t ——采样时间，min ；Q ——实际采样流量，L/min ；P——采样时的环境大气压，kPa ；T——采样时的环境温度，K 。
6.9.2 颗粒态污染物采样体积计算颗粒态污染物采样体积计算方法如公式（2）所示。
t Q V s s ×= （2）式中：V s ——实际采样体积，L ；Q s ——实际采样流量，L/min ；t ——采样时间，min 。
”（三）将C.1 f)中“按公式（C.1）、（C.2）将皂膜流量计的实测流量值修正到标准状况下的体积流量”修改为“按公式（C.1）、（C.2）将皂膜流量计的实测流量值修正到参考状态下的体积流量”。
（四）将C.1 g ）的内容修改为：“g) 依次调节采样流量，使转子流量计的转子稳定在满量程的40%、60%、80%、100%刻度值位置（或使用采样流量对应的刻度值位置）。
重复上述步骤e ）、f ）。
皂膜流量计的体积换算成参考状态下的体积公式：m s v b m s T T P P V V ++×−=298298325.101 (C.1)参考状态下的流量换算公式：t V Q ss = (C.2)式中：V s ——参考状态下皂膜流量计两刻度间的体积，ml ；V m ——校准时皂膜流量计两刻度的体积，ml ；P b ——校准时环境大气压力，kPa ；P v ——皂膜流量计内水的饱和蒸气压，kPa ；T m ——校准时环境温度，℃；T s ——出厂标况温度，℃，如0℃、20℃等；Q s ——参考状态下转子流量计的流量，ml/min ；t——校准时三次的平均时间，s 。
”十一、 《环境空气气态污染物（SO 2、NO 2、O 3、CO ）连续自动监测系统安装验收技术规范》（HJ 193—2013）修改单101.325 kPa时的状态。
本标准中的污染物浓度均为标准状态下的浓度。
”修改为“3.7参考状态reference state指温度为298K，压力为101.325kPa时的状态，本标准中的污染物浓度均为参考状态下的浓度。
”十二、《环境空气颗粒物（PM10和PM2.5）连续自动监测系统技术要求及检测方法》（HJ 653—2013）修改单（一）删除“3.6标准状态”定义中“本标准中的污染物浓度均为标准状态下的浓度”。
（二）增加“A.3.5 颗粒物工况浓度日均值颗粒物工况浓度日均值按公式（A5）计算：n CCni i ss∑==1,(A5)式中：——监测仪颗粒物工况浓度日均值，μg/m3；——监测仪当日第i小时颗粒物工况浓度，μg/m3；n——当日监测小时数（20≤n≤24）。
十三、《环境空气颗粒物（PM10和PM2.5）连续自动监测系统安装和验收技术规范》（HJ 655—2013）修改单删除“3.6标准状态”定义中“本标准中的污染物浓度均为标准状态下的浓度”。
十四、《环境空气气态污染物（SO2、NO2、O3、CO）连续自动监测系统技术要求及检测方法》（HJ 654—2013）修改单压力为101.325 kPa 时的状态。
本标准中的污染物浓度均为标准状态下的浓度。
”修改为“3.8 参考状态 reference state 指温度为298 K ，压力为101.325 kPa 时的状态，本标准中的污染物浓度均为参考状态下的浓度。
”（二）将5.1.4.3 （7）中“SO 2、NO 2、O 3输出标准状态下的质量浓度单位为μg/m 3，CO 输出标准状态下的质量浓度单位为mg/m 3”修改为“SO 2、NO 2、O 3输出参考状态下的质量浓度单位为μg/m 3，CO 输出参考状态下的质量浓度单位为mg/m 3”。
（三）将5.2.4.2（7）中“输出标准状态下的质量浓度单位为μg/m 3”修改为“输出参考状态下的质量浓度单位为μg/m 3”。
（四）将公式（B3）和（B5）分别修改为V Q C M C ×=4.24和4.24)(2M C C C V NO NOV NO x ×+=。
十五、 《24小时恒温自动连续环境空气采样器技术要求及检测方法》（HJ/T 376—2007）修改单将6.3.3 流量控制精确度的检测 b ）中“换算成标准状态下的流量（标准状态：0℃、101.325 kPa ）值”修改为“换算成参考状态下的流量值（参考状态：298K ，101.325 kPa ）”。
十六、 《环境空气 颗粒物（PM 10和PM 2.5）采样器技术要求及检测方法》（HJ 93—2013）修改单删除“3.5标准状态”定义中“本标准中的污染物浓度均为标准状态下的浓度”。
十七、《环境空气颗粒物（PM2.5）手工监测方法（重量法）》（HJ 656—2013）修改单（一）删除“3.5标准状态”定义中“本标准中的污染物浓度均为标准状态下的浓度”。
（二）将8.1计算结果中公式中“V——标准状态下采样体积”修改为“V——实际采样体积”。
十八、《空气和废气颗粒物中铅等金属元素的测定电感耦合等离子体质谱法》（HJ 657—2013）修改单将“10.2 结果计算”中“V std——标准状态下（273K，101.325kPa）采样体积，m3。
对污染源废气样品，V std为标准状态下干烟气的采样体积，m3。
”修改为“V s——实际采样体积，m3。
对污染源废气样品，V s为标准状态下（273K，101.325kPa）干烟气的采样体积，m3。
”十九、《环境空气六价铬的测定柱后衍生离子色谱法》（HJ 779—2015）修改单（一）将1适用范围中“当采样体积为21 m3（标准状态）”，修改为“当采样流量16.7 L/min，采样时间23 h”。
（二）将9.1计算结果中“V n—标准状况（101.325kPa，273K）下的采样体积，m3”修改为“V s—实际采样体积，m3”。
二十、《环境空气气态汞的测定金膜富集冷原子吸收分光光度法（HJ 910—2017）将9.1结果计算公式（1）中“V n ——标准状态（273.15K，101.325 kPa）下的采样体积，L”修改为“V s——参考状态（298 K，101.325 kPa）下的采样体积，L”。
二十一、《环境空气汞的测定巯基棉富集-冷原子荧光分光光度法（暂行）》（HJ 542—2009）修改单将8结果计算中“V n——标准状态下的采样体积，L”修改为“V s——参考状态（298 K，101.325 kPa）下的采样体积，L”。
