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化学专业函授本科 《高等有机化学》试卷 A题号 一 二 总分 统分人 复核人 得分一． 回答下列问题（每题4分，15题，共60分）：1. 下列分子哪些能形成分子内氢键？哪些能形成分子内氢键？A 、 NO 2COOHB 、NHC 、FOH D 、FOH2. 举例说明由sp 2杂化方式组成的碳—碳三键。
3. 写出下列化合物的最稳定构象：a.OH CH(CH 3)2H 3C H H Hb.FCH 2CH 2OH4. 利用空间效应，比较下列物质消除反应的速率大小。
得分 阅卷人系 专业 层次 姓名 学号┉┉┉┉┉┉┉┉┉密┉┉┉┉┉┉┉┉┉┉封┉┉┉┉┉┉┉┉┉┉线┉┉┉┉┉┉┉┉┉┉A、OHB、OHC、OHD、OH5. 比较下列各组化合物的酸性大小。
（1）A、COOHNO2B、COOHOCH3C、COOHOCH3D、COOHNO2（2）A、OHNO2B、OHOCH3C、OHOCH3D、OHNO2（3）A 、NH 2NO 2B 、NH 2OCH 3C 、NH 2OCH 3D 、NH 2NO 2（4）A 、 CH 3NO 2B 、CH 3OCH 3C 、CH 3OCH 3 D 、CH 3NO 26. 下列化合物酸性最弱的是？OHNO 2OH NO 2OHNO 2OHABCD7. 下列醇与卢卡斯试剂反应活性最高的是？A CH 3CH 2CH 2CH 2OHB CH 3CH(OH)CH 2CH 3C (CH 3)2CHCH 2OHD (CH 3)3COH8. 下列物种中的亲电试剂是： ；亲核试剂是 。
a. H +；b. RCH 2+；c. H 2O ；d. RO —； e. NO 2+； f CN —； g. NH 3； h. R C =O +9. 下列化合物中有对映体的是： 。
a.CH 3CH =C =C(CH 3)2b.N C 3H 7C 6H 5C 2H 5CH 3+I c.d.C(CH 3)2OH CH 3O10. 预测下列各分子的形状和键角的大小：H 2C=C=CH 2NH 3CCH 3CH 3CH 3BeCl 2OH 3CCH 3CH 311. 按亲电加成反应活性大小排列的顺序是：（ ）＞（ ）＞（ ）＞（ ）。
⾼等有机化学习题⾼等有机化学习题第⼀章化学键⼀、⽤共振轮说明下列问题1）联本中的C 1-C 2键长为什么⽐⼄烷中的键长短？联苯的硝化反应为什么主要发⽣在2-位和4-位？联苯的共振结构式可表是如下：（1）由共振结构式可以看出C 1-C 2键有双键结构的贡献，故⽐⼄烷的C 1-C 2键短。
（2）由共振结构式可以看出邻对位负电荷相对集中，故有利于发⽣硝化反应。
2）⽅酸为什么是强酸？（强于硫酸）⽅酸的共振结构式可表是如下：对吗？由⽅酸的共振结构式可以看出⽅酸的电⼦离域效果更好。
⼆、试推测6，6-⼆苯基富烯的亲电取代发⽣于哪个环，哪个位置？亲核取代发⽣于哪个环，哪个位置？6，6-⼆苯基富烯的共振式如下：由6，6-⼆苯基富烯的共振式可以看出，亲电取代发⽣在五元环的2位上，⽽亲核取代发⽣在苯环的2位上。
三、计算烯丙基正离⼦和环丙烯正离⼦π分⼦轨道的总能量，并⽐较两者的稳定性。
烯丙基正离⼦有两个电⼦在成键轨道上其总能量为 E 烯丙基正离⼦=2E 1=2(α+1.414β)=2α+2.828β11'OH OOO OO HOOOO HO OOH OOO O S O OH OOS OO O H O S O O O HOS O O OH环丙烯正离⼦有两个电⼦在成键轨道上其总能量为E 环丙烯正离⼦=2E 1=2(α+2β)=2α+2β能量差值为E 烯丙基正离⼦- E 环丙烯正离⼦=(2α+2.828β)- (2α+2β)=0.828β因此，环丙烯正离⼦⽐烯丙基正离⼦稳定。
四、⽤HMO 法分别说明烯丙基负离⼦和环丙烯负离⼦的电⼦排布和成键情况，并⽐较两者稳定性。
五、简要说明1）吡咯和吡啶分⼦的极性⽅向相反，为什么？吡咯分⼦中氮原⼦给出⼀对为共⽤电⼦参与了共轭分⼦的⼤π键，也就是电⼦从氮原⼦流向五员环，⽽吡啶分⼦中氮原⼦只拿出⼀个电⼦参与共轭，并且氮原⼦的电负性⼤于碳原⼦使电⼦流向氮原⼦的⽅向。
因此，两个分⼦的极性正好相反。
试卷一一．化合物ClCH=CHCHBrCH2CH3有几个构型异构体？写出构型式、命名并标记其构型。
（10分）（1E,3R）-1-氯-3-溴-1-戊烯（1Z,3R）-1-氯-3-溴-1-戊烯（1E,3S）-1-氯-3-溴-1-戊烯（1Z,3R）-1-氯-3-溴-1-戊烯二．完成反应式（写出反应的主要产物，有构型异构体的产物，要写出产物的构型式）（2分×10）1．2．3．4．5．++6．7．8．9．10．三．按题中指定的项目，将正确答案用英文小写字母填在（）中。
（2分×10）1．S N2反应速率的快慢（a＞d＞b＞c）2．羰基化合物亲核加成反应活性的大小（ b＞d＞e＞c＞a）3．碳正离子稳定性的大小（c＞b＞a）4．作为亲核试剂亲核性的强弱（b＞c＞a）5．酯碱性水解反应速率的大小（c＞a＞d＞b）6．化合物与1mol Br2反应的产物是（）7．进行S N1反应速率的大小（b＞a＞c）苄基溴α-苯基溴乙烷β-苯基溴乙烷8.下列化合物在浓KOH醇溶液中脱卤化氢，反应速率大小的顺序是（c＞b＞a）CH3CH2CH2CH2Br CH3CH2CHBrCH3CH3CH2CBr(CH3)29.作为双烯体，不能发生D-A反应的有（a.b）。
10. 化合物碱性的强弱（a＞d＞c＞b）四．回答下列问题（14分）1．由下列指定化合物合成相应的卤化物，是用Cl2还是Br2？为什么？（6分）a 用Br2，甲基环己烷伯、仲、叔氢都有，溴代反应的选择性比氯代反应的大，产物1-溴-1-甲基环己烷的产率要比1-氯-1-甲基环己烷高。
b 用Cl2还是Br2都可以，环己烷的12 个氢是都是仲氢。
2．叔丁基溴在水中水解，（1）反应的产物是什么？（2）写出反应类型，（3）写出反应历程，（4）从原料开始，画出反应进程的能量变化图，在图中标出反应物、产物、过渡态和活性中间体（若存在的话）。
（8分）（1）反应的产物叔丁醇（CH3）3COH（2）反应类型 S N1反应（3）反应历程：→→（4）反应进程的能量变化图：五．完成下列合成（6分×3）1．从C6H5CH=CHCH2Cl和C6H5O –合成2．由苯合成对溴苯胺3．用两个碳的有机物合成六．写出下面反应的反应历程（6分×2）1．写出下面反应的反应条件和反应历程。
CH＝C－CHO2(CH2)3CH3全国卷理科综合112.茉莉醛具有浓郁的茉莉花香，其结构简式如下所示：关于茉莉醛的下列叙述错误的是A.在加热和催化剂作用下，能被氢气还原B.能被高锰酸钾酸性溶液氧化C.在一定条件下能与溴发生取代反应D.不能与氢溴酸发生加成反应29.（21分）萨罗（Salol）是一种消毒剂，它的分子式C13H10O3，其分子模型如下图所示（图中球与球之间的连线代表化学键，如单键、双键）：（1）根据右图模型写出萨罗的结构简式：______________________________。
（2）萨罗经水解、分离、提纯可得到纯净的苯酚和水杨酸（邻羟基苯甲酸）。
请设计一个方案，说明苯酚、碳酸、水杨酸的酸性依次增强（用化学方程式表示）。
（3）同时符合下列四个要求的水杨酸的同分异构体共有_______种。
①含有苯环②能发生银镜反应，不能发生水解反应；③在稀NaOH溶液中，1mol该同分异构体能与2molNaOH发生反应；④只能生成两种一氯代产物。
（4）从（3）确定的同分异构体中任选一种，指定为下列框图中的A。
写出下列两个反应的化学方程式（有机物用结构简式表示），并指出相应的反应类型。
①A→B ________________________。
反应类型：_________________。
②B+D→E__________________。
反应类型：____________________。
（5）现有水杨酸和苯酚的混合物，它们的物质的是之和为n mol。
该混合物完全燃烧消耗a L O2，并生成b g H2O和c L CO2气体体积均为标准状况下的体积）。
①分别写出水杨酸和苯酚完全燃烧的化学方程式（有机物可用分子式表示）。
②设混合物中水杨酸的物质的量为x mol，列出x的计算式。
Ag(NH3)2黑龙江广西吉林i．（15分）莽草酸是合成治疗禽流感的药物—达菲（Tamiflu）的原料之一。
莽草酸是A的一种异构体。
2006年普通高等学校招生全国统一考试（江苏卷）化学可能用到的原子量：H 1 Li 7 C 12 N 14 O 16 Na 23 Al 27 S 32 Cl 35.5Fe 56 Cu 64 Zn 65 Br 80 Ag 108 I 127 Ce 140 Pb 207 一．选择题（本题包括8小题，每小题4分，共32分。
每小题只有1个选项符合题意）1．空气是人类生存所必需的重要资源。
为改善空气质量而启动的“蓝天工程”得到了全民的支持。
下列措施不利于“蓝天工程”建设的是A 推广使用燃煤脱硫技术，防治SO2污染B 实施绿化工程，防治扬尘污染C 研制开发燃料电池汽车，消除机动车尾气污染D 加大石油、煤炭的开采速度，增加化石燃料的供应量2．氢元素与其他元素形成的二元化合物称为氢化物，下面关于氢化物的叙述正确的是A 一个D2O分子所含的中子数为8B NH3的结构式为H——HC HCl的电子式为HD 热稳定性：H2S＞HI3．物质氧化性、还原性的强弱，不仅与物质的结构有关，还与物质的浓度和反应温度等有关。
下列各组物质：①Cu与HNO3溶液②Cu与FeCl3溶液③Zn与H2SO4溶液④Fe与HCl溶液由于浓度不同而能发生不同氧化还原反应的是A ①③B ③④C ①②D ①③④4．以下实验装置一般不用于分离物质的是A B C D5．下列反应的离子方程式正确的是A 向沸水中滴加FeCl3溶液制备Fe(OH)3胶体：Fe3＋＋3H2O Fe(OH)3＋3H＋B 用小苏打治疗胃酸过多：HCO3－＋H＋＝CO2↑＋H2OC 实验室用浓盐酸与MnO2反应制Cl2：MnO2＋2H＋＋2Cl－＝Cl2↑＋Mn2＋＋H2OD 用FeCl3溶液腐蚀印刷电路板：Fe3＋＋Cu＝Fe2＋＋Cu2＋6．阿伏加德罗常数约为6.02×1023mol－1，下列说法中一定正确的是A 1.0L 1.0mol·L—1CH3COOH溶液中，CH3COOH分子数为6.02×1023B Na2O2与H2O反应生成1.12LO2（标准状况），反应中转移的电子数为2×6.02×1022C 32g S8单质中含有的S－S键个数为6.02×1023D 22.4L N2中所含的分子个数为6.02×10237．将5.4g Al投入200.0mL 2.0mol·L—1的某溶液中有氢气产生，充分反应后有金属剩余。
华东师大2006年有机化学真题及答案华东师大2006年有机化学试题一、完成下列反应式，写出产物或反应条件（注意产物的立体化学）（19分）二、回答下列问题（30分）1. 下列化合物中：① HCHO ② CH3CHO ③ CH3CHOHCH3④ Me3CCHO⑤ CH3CH2CHOHCH2CH3⑥ CH3COCH3（1）哪些能与2,4-二硝基苯肼反应？（2）哪些能发生碘仿反应？（3）哪些能发生银镜反应？（4）哪些可发生自身羟醛缩合反应？（5）哪些可发生Cannizzaro反应？2. 从环己酮出发合成2-甲基环己酮，现有以下三种做法：请对以上路线做适当评价。
3. 某氨基酸能完全溶于pH=7的纯水中，而所得的溶液的pH=6。
试问该氨基酸的等电点在什么范围？是大于6，等于6还是小于6？为什么？4. 糖分子中的羟基被氨基取代的化合物叫做氨基糖，请命名：5. 下列几种酚的pKa值如下：试给出合理的解释。
三、对下列反应提出合理的机理（30分）* 为同位素标记原子四、从指定原料合成下列化合物（无机试剂任选，36分）3. 用丙二酸酯和不超过两个碳的有机原料合成(±)-丙氨酸五、推测下列化合物的结构（18分）1. 化合物A、B互为同分异构体，分子式C9H8O，其IR在1715cm-1有强吸收；二者经高锰酸钾强烈氧化都得到邻苯二甲酸。
二者的1HNMR 数据如下：A：δ7.2-7.4（4H，m），3.4（4H，s）；B：δ7.1-7.5（4H，m），3.1（2H，t），2.5（2H，t）。
试推测化合物A和B的结构。
2. 化合物D（C10H16O）能发生银镜反应，核磁共振数据表明D 有三个甲基，双键上氢原子的核磁共振信号无偶合作用。
D经臭氧化还原水解得到等摩尔的乙二醛、丙酮和化合物E（C5H8O2），E能发生银镜反应和碘仿反应。
试推测化合物D和E的结构。
六、实验题（17分）1. 请在下列给定的干燥剂中选择一种最有效的来给下列溶剂除水：溶剂：A 甲苯 B 二氯甲烷 C 甲醇干燥剂：a金属钠 b硫酸钠 c五氧化二磷 d金属镁 e硫酸镁2. 已知某化合物的沸点在150℃左右，但在沸腾或长久放置后会发生聚合生成二聚体，使用前需要纯化。
高等有机化学习题及期末复习一、回答下列问题：(22小题，1-14每题1分，15-22，每题2分，共30分）1. 亲核反应、亲电反应最主要的区别是( )A. 反应的立体化学不同B. 反应的动力学不同C. 反应要进攻的活性中心的电荷不同D. 反应的热力学不同2. 下列四个试剂不与3-戊酮反应的是( )A. RMgXB. NaHSO3饱和水溶液C. PCl3D. LiAlH43.指出下列哪一个化合物（不）具有旋光性？4. 区别安息香和水杨酸可用下列哪种方法A. NaOH(aq)B. Na2CO3(aq)C. FeCl3(aq)D. I2/OH-(aq)5. 比较下列化合物的沸点，其中最高的是6. 指出下列哪一个化合物的紫外吸收光谱波长最短( )7.下列化合物在常温平衡状态下，最不可能有芳香性特征的是( )8.下列含氧化合物最难被稀酸水解的是( )9. 二环乙基碳亚胺(DCC)在多肽合成中的作用是( )A. 活化氨基B. 活化羧基C. 保护氨基D. 保护羧基10. 比较下列化合物在H2SO4中的溶解度( )11. 下列关于α-螺旋的叙述，错误的是( )A. 分子内的氢键使α-螺旋稳定B. 减少R 基团间的不同的互相作用使α-螺旋稳定C. 疏水作用使α-螺旋稳定D. 在某些蛋白质中α-螺旋是二级结构的一种类型12. 比较苯酚(I)、环己醇(II)、碳酸(III)的酸性大小A. II>I>IIIB. III>I>IIC. I>II>IIID. II>III>I13．1HNMR 化学位移一般在0.5-11ppm，请归属以下氢原子的大致位置：A. -CHOB. -CH=CHC. -OCH3D. 苯上H14. 按沸点由高到低排列的顺序是：（）＞（）＞（）＞（）＞（）。
a. 3–己醇；b. 正己烷；c. 2–甲基–2–戊醇；d. 正辛醇；e. 正己醇。
15. 指出下列化合物中标记的质子的酸性从大到小的顺序：16. 指出小列化合物的碱性大小的顺序：17. 下面几种酒石酸的立体异构体熔点相同的是：18. 用箭头标出下列化合物进行硝化反应时的优先反应位置：19. 下列化合物那些有手性？20. 标出下列化合物中各手性中心的R/S构型：21. 指出下列化合物中羰基伸缩振动的红外吸收波数从高到低的顺序：22. 按E2消除反应活性大小排列的顺序是：（）＞（）＞（）。
高等有机化学练习题A一、按指定性能由高到低或由大到小排序1、－I 效应： （ ＞ ＞ ）ABNR 3NR 2C NO 22、+C 效应： （ ＞ ＞ ）A B CNH 2OH F3、与HCN 加成时平衡常数K 值的大小： （ ＞ ＞ ＞ ）A 、 CH 3CHOB 、 CH 3COCH 3C 、ClCH 2CHOD 、 C 6H 5COCH 34、亲电取代活性： （ ＞ ＞ ＞ ）A 、 甲苯B 、 苯胺C 、 硝基苯D 、 氯苯5、碳负离子的稳定性： （ ＞ ＞ ）CH CA 、B 、C 、CH 2CHCH 3CH 26、下列化合物中各N 原子的碱性： （ ＞ ＞ ）N N H C ONHCH 3①②③7、构象的稳定性： （ ＞ ）OHOHHOA 、B 、8、 试剂的亲核性： （ ＞ ＞ ＞ ）A 、B 、C 、OClOH 3COOO 2N9、亲核取代反应活性： （ ＞ ＞ ＞ ）BrBrBr A 、B 、C 、10、碳正离子的稳定性： （ ＞ ＞ ＞ ）CHCH 3CH 2A 、B 、C 、CHC 6H 511、亲电加成反应的活性： （ ＞ ＞ ＞ ） A 、氯乙烯 B 、丙烯 C 、异丁烯12、酸性： （ ＞ ） A 、环戊二烯 B 、 环庚三烯二、写反应主要产物H 2SO 41、C OHCH 2CH 32、OHOO3、C C Ph Ph CH 3PhOHH4、CH 3CH CHCH 2CH 2CHCHCF 325、3)225-HCl6、OCH CH 2三、写出下列反应的机理1、25(CH 3)2CCH 2CH 32H 5+CH 3C CH CH 3CH 3(CH 3)3CCH 2BrH 2C CCH 2CH 33+2、Ph 2C OCH 3rNaOEtPh 2CHCH 2C OOEtPhCH 3OO10%NaOH3、4、四、简要回答下列问题1．由①到②，碱性只增大3倍，而由③到④碱性增大40000倍，试解释之。
NH 2N H 3CCH 3①②③④NH 2NO 2O 2N2N NO 2O 2NNO 2H 3C 32、环戊基碘在丙酸中用高氯酸处理时，迅速发生溶剂解得到中间体正离子；但在相同条件下5-碘环戊二烯不发生溶剂解。
为什么？II×CH CH 224CH 33、一个思考不周的研究生想利用乙酰乙酸乙酯与乙基溴化镁反应制取化合物A（结构式如下），当他把乙基溴化镁的乙醚溶液在低温下加入乙酰乙酸乙酯中时，发生了剧烈的反应并放出大量气体。
但是经过处理，他只回收得到了原料乙酰乙酸乙酯，而没有得到产品。
反应放出的气体是什么？为什么不能采用乙酰乙酸乙酯与乙基溴化镁反应来制取目标产物A？CH3CCH2COOC2H5OHC2H5A：4、写出1，3-二甲基环己烷所有的构型异构体（用平面环表示）并标记构型，指出它们的相互关系，并写出各自的优势构象。
5、卤素负离子在极性非质子溶剂性中亲核性次序为：F- > Cl- > Br- > I- ；而在极性质子性溶剂中则相反。
试解释之。
6、下列反应包含了多个电环化反应，试指出其立体化学的进程（顺旋还是对旋）hν高等有机化学练习题B一、选择题1．下列卤代烃发生S N1亲核取代反应的活性顺序是（）ClMeO CH2ClMeO CH2CH2ClO2N CH2ClOMe(a)(b)(c)(d)1)2)3)1)>2)>3)>4)2)>4)>3)>1)3)>1)>4)>2)4)>3)>2)>1)4)2．碳负离子的稳定性由高到低的顺序：（）1)、2)、3)、(a) 3)>2)>1) (b) 2)>1)>3) (c) 1)>2)>3) (d) 1)>3)>2)3．在相同浓度的碱存在下，下列化合物的水解速率由大到小的顺序：（）1）、C6H5CH2COOCH32）、O2NCH2COOCH33）、(CH3)2CHCOOCH3(a) 1)>2)>3) (b) 2)>1)>3) (c) 3)>2)>1) (d) 1)>3)>2) 4．下列化合物发生亲核加成反应的活性由大到小顺序： （ ）1）、FCH 2CHO 2）、(CH 3)2CHCOCH 3 3）、F 2CHCHO 4）、 FCH 2COCH 3 (a) 1)>2)>3)>4) (b) 3)>1)>4)>2) (c) 3)>2)>1)>4) (d) 4)>1)>3)>2) 5．下列化合物的亲电加成活性由高到低的顺序： （ ）CH CH 2CH CHCH 2CH 2(1)(2)(3)(a) 2)>1)>3) (b) 3)>1)>2) (c) 3)>2)>1) (d) 1)>3) >2)6．下列化合物碱性由强到弱顺序： （ ）NNN CH 3CH 3(1)(2)(3)(a) 1)>2)>3) (b) 2)>1)>3) (c) 3)>2)>1) (d) 1)>3)>2)7．下列化合物亲核能力由高到低的顺序： （ ）OMeOCl OONO 2(1)(2)(3)(4)(a) 1)>2)>3)>4) (b) 1)>3)>2)>4) (c) 1)>3)>4)>2) (d) 3)>4)>2)>1) 8．下列化合物酸性由强到弱的顺序： （ ）COOHt-BuCOOHt-BuCOOH21)2)3)(a) 1)>2)>3) (b) 2)>3)>1) (c) 2)>1)>3) (d) 1)>3)>2) 9．下列胺与B(Et)3反应，那一个较快？ （ ）(a)(b)(c)(d)EtNH 2(Et)2NH(Et)3NNCH 3CH 310．下列碳正离子最稳定的是 （ ）(c)(d)(a)(b)C +C +H C +HH CH 211．在Hammett 方程中，若某基团的ρ的正值越大，则表示该基团的 （ ）(a)供电子能力越强 (b)供电子能力越弱 (c)吸电子能力越强 (d)吸电子能力越弱 12、下列化合物具有芳香性的是： （ ）(a)、(b)、(c)、(d)、H COOHH HNMe 2NMe 213、下列化合物不具有旋光性的是： （ ）25H NEt Me Br(a)(b)(c)(d)14、下列构象中，哪一个是苏式-2-(N,N-二甲氨基)-1,2-二苯乙醇的优势构象 （ ）(a)(b)(c)(d)HPh OHPh H Me 2NOH Ph HPh H Me 2NH PhOH PhHMe 2Ph HOH H NMe 2CH 315、下列构象中，哪一个是化合物的优势构象( )(a)(b)(c)(d)33二、指出错误并说明理由t-Bu Me-2t-Bu OH1.t-Bu Me+NC CMeH Me CCl MeHMe Cl ClMe HH Cl Cl +(单线态)2、+C CH 3H 3CCH 2BrCH 33、OHC CH 3H 3CCH 2OHCH 34、三、完成下列反应PhOCH 2CH 3241、2CH 2CH 2CHCH 3MeMe OH -2、EtOCOEt O CH 3CC 6H 5O3、+ b.4、H H h vCH 3CH 35NO 2BrNaNH /液氨6、.四、写出反应历程33H1、H +2、CH2CH2COOEtCH2CH2COOEt+2OHCOOEtNH2OH 2CHO3、NaOEt 4、C O CH3CO3OEt五、简要回答问题1．顺式丁烯二酸的第一级和第二级电离常数分别为K1Z=1.17×10-2和K2Z=2.6×10-7，而反式丁烯二酸的第一级和第二级电离常数分别为K1E=9.3×10-4和K2E=2.9×10-5，试说明其原因。
2．对于反应Me SO2OCH3Me SO2OLi+CH3X的相对反应速率为Cl-(7.8)›Br-(3.2)›I-(1.0),若分别加入9%的水后再与LiCl反应,反应速率比不加水时慢24倍,试解释原因。
3．写出2-羟基环戊甲酸的构型异构体，并标注对映异构关系和顺反异构关系。
