高等有机化学习题(1)
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高等有机化学 考试试题答案页数:6
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2020版《有机化学-II》页数:5
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高等有机化学期末复习题+答案页数:23
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高职有机化学试题及答案
高职有机化学试题及答案一、选择题（每题2分，共20分）1. 以下哪种化合物属于芳香烃？A. 甲烷B. 乙炔C. 苯D. 乙醇答案：C2. 有机化学中，一个碳原子最多可以形成多少个共价键？A. 2B. 3C. 4D. 5答案：C3. 以下哪个反应是加成反应？A. 酯化反应B. 消去反应C. 取代反应D. 氧化反应答案：B4. 以下哪种物质是高分子化合物？A. 葡萄糖B. 蛋白质C. 水D. 甲醇答案：B5. 以下哪种化合物是手性分子？A. 乙醇B. 甲醇C. 丙醇D. 丁醇答案：D6. 以下哪个是有机反应的催化剂？A. 硫酸B. 硝酸C. 盐酸D. 氢氧化钠答案：A7. 以下哪种化合物含有碳碳双键？A. 甲烷B. 乙烷C. 乙烯D. 乙炔答案：C8. 以下哪种物质是天然高分子化合物？A. 聚氯乙烯B. 聚苯乙烯C. 纤维素D. 聚丙烯答案：C9. 以下哪种反应是消除反应？A. 酯化反应B. 水解反应C. 消去反应D. 取代反应答案：C10. 以下哪种化合物是氨基酸？A. 葡萄糖B. 甘油C. 丙氨酸D. 尿素答案：C二、填空题（每空2分，共20分）11. 有机化学中，碳原子的价电子数是________。
答案：412. 芳香族化合物通常含有一个或多个________环。
答案：苯13. 一个碳原子最多可以连接________个氢原子。
答案：414. 有机化学反应中，催化剂的作用是________。
答案：加速反应速率15. 一个有机分子中，如果存在四个不同的基团连接到同一个碳原子上，这种碳原子称为________。
答案：手性中心16. 有机化学中，取代反应是指一个原子或原子团被另一个原子或原子团________。
答案：取代17. 有机化学中，酯化反应是指醇与________反应生成酯和水。
答案：酸18. 有机化学中，消去反应是指有机分子在一定条件下失去小分子（如水、卤化氢等），生成________。
答案：不饱和化合物19. 有机化学中，高分子化合物是指相对分子质量在________以上的有机化合物。
高等有机化学试题及答案文库
高等有机化学试题及答案文库高等有机化学试题及答案文库________________________________高等有机化学是一门重要的理论和应用结合的科学，它不仅是药物研究的基础，而且也是重要的工业原料和产品制造工艺的基础。
对于初学者来说，需要通过不断的练习来巩固学习成果。
一、有机化学试题及解析1、下列关于有机物分子式正确的是（）A、乙烯C2H2B、乙醇CH2OHC、乙醛CH2OD、乙酸C2H3O2正确答案：A、B、C、D2、下列关于构象正确的是（）A、乙烯具有均相异构象B、乙醇具有对映异构象C、乙醛具有对映同构象D、乙酸具有均相同构象正确答案：A、B、C3、下列关于有机物的反应性正确的是（）A、甲醛可以通过加氢反应得到甲醇B、乙醛可以通过加氢反应得到乙醇C、丙酸可以通过加氢反应得到丙醇D、甲酸可以通过加氢反应得到乙醇正确答案：A、B、C4、下列关于有机物的性质正确的是（）A、甲醛是一种无色气体B、乙醇是一种清澈无色液体C、丙酸是一种混浊的无色液体D、甲酸是一种无色固体正确答案：A、B、D二、有机化学试题及解析进阶1、下列关于芳香族化合物正确的是（）A、苯可以与甲酸反应得到对甲苯胺B、乙醛可以通过氧化反应得到甲醛C、苯乙酮可以与甲酸反应得到对甲基苯胺D、苯乙酮可以通过氧化反应得到乙醛正确答案：A、C2、下列关于芳香族化合物性质正确的是（）A、苯是一种无色气体B、乙醇是一种清澈无色液体C、苯乙酮是一种混浊的无色液体D、对甲基苯胺是一种无色固体正确答案：A、C、D3、下列关于有机物的合成方法正确的是（）A、甲基胺可以通过Fischer-Tropsch合成法合成B、乙酸可以通过Friedel-Crafts反应合成C、甲基胺可以通过Friedel-Crafts反应合成D、乙酸可以通过Fischer-Tropsch合成法合成正确答案：B、C4、下列关于有机物的催化剂正确的是（）A、甲基胺合成所需要的催化剂是金属钴B、乙酸合成所需要的催化剂是金属银C、甲基胺合成所需要的催化剂是金属铜D、乙酸合成所需要的催化剂是金属钛正确答案：A、B三、有机化学实验室实践1、下列实验室中常用仪器正确的是（）A、真空泵B、真空测定仪C、气体流量计D、真空干燥仪E、真空分子泵F、气体分析仪G、浊度仪正确答案：A、B、C、D、E、F2. 下列实验室中常用试剂正确的是（）A. 硝酸盐试剂B. 氢氧化物试剂C. 碘试剂D. 过氧化物试剂正确答案：A, B, C, D。
高等有机化学模拟试题
11.
CH(CH3)2
在乙醇钠的乙醇溶液中发生E2消除反应，生成的主要产物是：
CH3
Cl
Ａ
B CH(CH3)2
CH(CH3)2
CH3
CH3
CH(CH3)2 CH3
12.下列化合物按 SN1 反应活性由大到小的顺序是：
①
②
③
CH2CH2Br
CH2Br
A:①>④>③>② B: ④>③>②>① C: ③>①>④>②
1.由乙烯合成 1－丁烯，必要的有机和无机试剂任选。
化学专业《高等有机化学》复习资料
2.由苯出发合成(无机试剂任选). Br
Br
第4页 共4页
NO2 3.从环己醇及两个碳以下的原料出发，合成下列化合物(无机试剂任选).
CH3
OCH2CH3 4.用乙酸乙酯和溴代乙烷合成下列化合物(其它试剂任选).
CH3CH2CH2COCH3
10.
Cl CH3
三.写历程（每小题 5 分，共 10 分） 1.
化学专业《高等有机化学》复习资料
第5页 共5页
2.
C6H5
H
C6H5 C CH2OH
OH
C6H5 C6H5 C CH2OH
OH2
C6H5
H2O C6H5 C CHOH H
C6H5 C6H5 C CH
H OH
C6H5 C6H5 C CH
H OH
14. CH3CH2CHCH3 N(CH3)3
化合物在加热条件下发生消除反应生成的主要烯烃是：
O
A
H3C
H
CC
H
CH3
B H3CH2C
东北师范大学《高等有机化学》期末考试通过必备真题库参考答案15
b用Cl2还是Br2都可以，环己烷的12 个氢是都是仲氢。
3.
（1）反应的产物 叔丁醇（CH3）3COH
（2）反应类型SN1反应。
（3）反应历程：
（4）反应进程的能量变化图：
反应进程
二、
1．
2．
3．
4．
5．
+ +
6．
7．
8．
9．
10．
三、
1．（a＞d＞b＞c）
2．(b＞d＞e＞c＞a)
3．（c＞b＞a）
二、
1．
2．
3．
4．
5．
6．
7．
8．
9．
10．
三、
1．
2．
第一条路线是合理的，第二条路线得到的主要是重排产物异丙基苯。
3．
四、
1．
苯酚存在如下共振：
由于有后三个极限式的贡献，苯环邻、对位电荷密度较大，引入亲电基团进入邻、对位更有利，所以羟基是邻、对位定位基。
2．
反应式如下：
氨基脲 环己酮 环己酮缩氨脲
练习题第4套参考答案
一．
1.
1．
2．
3．(R)-2-氯-2-溴丁烷
4． 顺-3-氟-反-2-氯-r-1-甲基环己烷
5．（2S,3S）-2，3-二氯-3-溴戊烷
6．内消旋2，3-二溴丁二酸
2．
第一步，生成苯炔。
第二步，氨基负离子与生成的苯炔加成，生成碳负离子（1）和（2），但（2）受三氟甲基的负诱导效应作用，负电荷得到了分散而稳定。
2．a(1R，3S)- 1，3-二甲基环己烷b(1R，3R)-1，3-二甲基环己烷c(1S，3S)1，3-二甲基环己烷。A分子内有一对称面，是内消旋体，与b或c为非对映体，b与c为对映体
3.
（1）反应的产物 叔丁醇（CH3）3COH
（2）反应类型SN1反应。
（3）反应历程：
（4）反应进程的能量变化图：
反应进程
二、
1．
2．
3．
4．
5．
+ +
6．
7．
8．
9．
10．
三、
1．（a＞d＞b＞c）
2．(b＞d＞e＞c＞a)
3．（c＞b＞a）
二、
1．
2．
3．
4．
5．
6．
7．
8．
9．
10．
三、
1．
2．
第一条路线是合理的，第二条路线得到的主要是重排产物异丙基苯。
3．
四、
1．
苯酚存在如下共振：
由于有后三个极限式的贡献，苯环邻、对位电荷密度较大，引入亲电基团进入邻、对位更有利，所以羟基是邻、对位定位基。
2．
反应式如下：
氨基脲 环己酮 环己酮缩氨脲
练习题第4套参考答案
一．
1.
1．
2．
3．(R)-2-氯-2-溴丁烷
4． 顺-3-氟-反-2-氯-r-1-甲基环己烷
5．（2S,3S）-2，3-二氯-3-溴戊烷
6．内消旋2，3-二溴丁二酸
2．
第一步，生成苯炔。
第二步，氨基负离子与生成的苯炔加成，生成碳负离子（1）和（2），但（2）受三氟甲基的负诱导效应作用，负电荷得到了分散而稳定。
2．a(1R，3S)- 1，3-二甲基环己烷b(1R，3R)-1，3-二甲基环己烷c(1S，3S)1，3-二甲基环己烷。A分子内有一对称面，是内消旋体，与b或c为非对映体，b与c为对映体
高等有机化学各章习题及答案 (1)
化学键与分子结构
1．1 预测下列各分子的形状和键角的大小： （1)BeCI4 （2)CH2＝C＝CH2 (3)PCl3 (4)N+(CH3)4 (5)(CH3)O+
1．2 画比下列化合物的 Iewis 结构；如果存在共振结构 所有有贡献的共振结构式． （1）CH2N2 （2）N02 (3)PhO- (4)P-02NC6H4NH2
1.8 （2）和（7）不能形成分子间氢键 （1）HCN┈HCN (3)H2CO┈HOH
(6)H2NCH2CH2OH┈NH2CH2CH2OH
(4)Cl┈HOH
(5) (CH3)2CO┈HOOCC6H4OH
当第一个羧基上的 H+电离后，所形成的负离子是一个强的给电子基，它对第二个羧基所 发生的直接诱导，将使第二个羧基上好的电离趋于困难，这种影响也是顺式大于反式，所以 丁烯二酸的第二电离常数是顺式小于反式。这种诱导影响是通过空间或溶剂间的场效应传递 的。 1.6 （1）无芳香性
分子没有一个闭合的共轭体系，因而无芳香性，然后失去 H-以后生成的 A 为含有六个π 电子的离子，则具有芳香性。
1.8 下列各组化合物能否形成分子间氢键？若有的话，请画出分子间氢键。
（1）HCN 和 HCN (2)HCHO 和 HCHO
(3)HCHO 和 H2O
(4)Cl-和H
和丙酮
（6）HOCH2CH2NH2 和 HOCH2CH2NH2
答案： 1.1 （1）线性 （2）三个碳原子呈线型，氢位于相互垂直的平面上 （3）棱锥型，键角约
105～110°（4）正四面体 （5）棱锥型，键角约 105～110°。
1.2 （1） (2)
(3)
(4)
1.3 （1）Ⅰμ=2.5D Ⅱμ=3.4D （2）Ⅰμ=6.3D Ⅱμ=2.6D （3）Ⅰμ=3.48D Ⅱμ=2.68D
1．1 预测下列各分子的形状和键角的大小： （1)BeCI4 （2)CH2＝C＝CH2 (3)PCl3 (4)N+(CH3)4 (5)(CH3)O+
1．2 画比下列化合物的 Iewis 结构；如果存在共振结构 所有有贡献的共振结构式． （1）CH2N2 （2）N02 (3)PhO- (4)P-02NC6H4NH2
1.8 （2）和（7）不能形成分子间氢键 （1）HCN┈HCN (3)H2CO┈HOH
(6)H2NCH2CH2OH┈NH2CH2CH2OH
(4)Cl┈HOH
(5) (CH3)2CO┈HOOCC6H4OH
当第一个羧基上的 H+电离后，所形成的负离子是一个强的给电子基，它对第二个羧基所 发生的直接诱导，将使第二个羧基上好的电离趋于困难，这种影响也是顺式大于反式，所以 丁烯二酸的第二电离常数是顺式小于反式。这种诱导影响是通过空间或溶剂间的场效应传递 的。 1.6 （1）无芳香性
分子没有一个闭合的共轭体系，因而无芳香性，然后失去 H-以后生成的 A 为含有六个π 电子的离子，则具有芳香性。
1.8 下列各组化合物能否形成分子间氢键？若有的话，请画出分子间氢键。
（1）HCN 和 HCN (2)HCHO 和 HCHO
(3)HCHO 和 H2O
(4)Cl-和H
和丙酮
（6）HOCH2CH2NH2 和 HOCH2CH2NH2
答案： 1.1 （1）线性 （2）三个碳原子呈线型，氢位于相互垂直的平面上 （3）棱锥型，键角约
105～110°（4）正四面体 （5）棱锥型，键角约 105～110°。
1.2 （1） (2)
(3)
(4)
1.3 （1）Ⅰμ=2.5D Ⅱμ=3.4D （2）Ⅰμ=6.3D Ⅱμ=2.6D （3）Ⅰμ=3.48D Ⅱμ=2.68D
高等有机化学习题
⾼等有机化学习题⾼等有机化学习题第⼀章化学键⼀、⽤共振轮说明下列问题1）联本中的C 1-C 2键长为什么⽐⼄烷中的键长短？联苯的硝化反应为什么主要发⽣在2-位和4-位？联苯的共振结构式可表是如下：（1）由共振结构式可以看出C 1-C 2键有双键结构的贡献，故⽐⼄烷的C 1-C 2键短。
（2）由共振结构式可以看出邻对位负电荷相对集中，故有利于发⽣硝化反应。
2）⽅酸为什么是强酸？（强于硫酸）⽅酸的共振结构式可表是如下：对吗？由⽅酸的共振结构式可以看出⽅酸的电⼦离域效果更好。
⼆、试推测6，6-⼆苯基富烯的亲电取代发⽣于哪个环，哪个位置？亲核取代发⽣于哪个环，哪个位置？6，6-⼆苯基富烯的共振式如下：由6，6-⼆苯基富烯的共振式可以看出，亲电取代发⽣在五元环的2位上，⽽亲核取代发⽣在苯环的2位上。
三、计算烯丙基正离⼦和环丙烯正离⼦π分⼦轨道的总能量，并⽐较两者的稳定性。
烯丙基正离⼦有两个电⼦在成键轨道上其总能量为 E 烯丙基正离⼦=2E 1=2(α+1.414β)=2α+2.828β11'OH OOO OO HOOOO HO OOH OOO O S O OH OOS OO O H O S O O O HOS O O OH环丙烯正离⼦有两个电⼦在成键轨道上其总能量为E 环丙烯正离⼦=2E 1=2(α+2β)=2α+2β能量差值为E 烯丙基正离⼦- E 环丙烯正离⼦=(2α+2.828β)- (2α+2β)=0.828β因此，环丙烯正离⼦⽐烯丙基正离⼦稳定。
四、⽤HMO 法分别说明烯丙基负离⼦和环丙烯负离⼦的电⼦排布和成键情况，并⽐较两者稳定性。
五、简要说明1）吡咯和吡啶分⼦的极性⽅向相反，为什么？吡咯分⼦中氮原⼦给出⼀对为共⽤电⼦参与了共轭分⼦的⼤π键，也就是电⼦从氮原⼦流向五员环，⽽吡啶分⼦中氮原⼦只拿出⼀个电⼦参与共轭，并且氮原⼦的电负性⼤于碳原⼦使电⼦流向氮原⼦的⽅向。
因此，两个分⼦的极性正好相反。
大学有机化学题库 选择题
68. 2分(0774)
0774
在DNA分子中,正确的碱基配对是:
(A) A-T(B) U-A(C) C-A(D) G-A
69. 2分(0775)
0775
必需氨基酸:
(A)可在人体内由糖转变而来
(B)能在人体内由其他氨基酸转化而来
(C)不能在人体内合成,必需从食物获得
(D)可在人体内由有机酸转化而来
(A)脱氨酸(B)丙氨酸(C)甘氨酸(D)组氨酸
44. 2分(0749)
0749
某氨基酸溶液在电场作用下不发生迁移,这时溶液的pH叫做:
(A)低共熔点(B)中和点(C)流动点(D)等电点
45. 2分(0750)
0750
用茚三酮试验时,下列氨基酸的哪一个不产生紫色反应?
(A)脯氨酸(B)色氨酸(C)丙氨酸(D)甘氨酸
0718
下列杂环化合物中偶极矩方向错误的是:
16. 2分(0719)
0719
下列化合物中沸点最高的是:
(A)吡咯(B)咪唑(C)噻唑(D)吡唑
17. 2分(0720)
0720
苯胺(a)、吡啶(b)、六氢吡啶(c)、吡咯(d)碱性强弱次序是:
(A) a>b>c>d(B) b>a>c>d(C) c>b>a>d(D) d>c>a>b
23. 2分(0726)
0726
血红蛋白中含有血红素,它的主要生物功能是:
(A)输送O2(B)储存O2(C)输送Fe(D)储存Fe
24. 2分(0727)
0727
苯(a)、吡咯(b)、呋喃(c)、噻吩(d)的芳香性强弱次序是:
(A) a>b>c>d(B) d>c>b>a(C) a>d>b>c(D) c>d>b>a
0774
在DNA分子中,正确的碱基配对是:
(A) A-T(B) U-A(C) C-A(D) G-A
69. 2分(0775)
0775
必需氨基酸:
(A)可在人体内由糖转变而来
(B)能在人体内由其他氨基酸转化而来
(C)不能在人体内合成,必需从食物获得
(D)可在人体内由有机酸转化而来
(A)脱氨酸(B)丙氨酸(C)甘氨酸(D)组氨酸
44. 2分(0749)
0749
某氨基酸溶液在电场作用下不发生迁移,这时溶液的pH叫做:
(A)低共熔点(B)中和点(C)流动点(D)等电点
45. 2分(0750)
0750
用茚三酮试验时,下列氨基酸的哪一个不产生紫色反应?
(A)脯氨酸(B)色氨酸(C)丙氨酸(D)甘氨酸
0718
下列杂环化合物中偶极矩方向错误的是:
16. 2分(0719)
0719
下列化合物中沸点最高的是:
(A)吡咯(B)咪唑(C)噻唑(D)吡唑
17. 2分(0720)
0720
苯胺(a)、吡啶(b)、六氢吡啶(c)、吡咯(d)碱性强弱次序是:
(A) a>b>c>d(B) b>a>c>d(C) c>b>a>d(D) d>c>a>b
23. 2分(0726)
0726
血红蛋白中含有血红素,它的主要生物功能是:
(A)输送O2(B)储存O2(C)输送Fe(D)储存Fe
24. 2分(0727)
0727
苯(a)、吡咯(b)、呋喃(c)、噻吩(d)的芳香性强弱次序是:
(A) a>b>c>d(B) d>c>b>a(C) a>d>b>c(D) c>d>b>a
《高等有机化学》练习题参考答案
练习题第4套
一、回答下列问题
1．命名或写出结构式。
（1）(2Z,4E)-2,4-己二烯
（2） （R）-2，3-二甲基-3-氯戊烷
（3）
（4）
（5）
（6）
2．邻三氟甲基氯苯与NaNH2反应，只生成间三氟甲基苯胺，试解释之。
3．在合成芳醚时，为什么可用NaOH的水溶液，而不需要酚钠及无水条件；在合成脂肪醚时必须用醇钠及无水条件？
6．
7．
8．
9．
10．
三、完成下列合成
1．由甲苯合成
2．欲由苯合成正丙基苯，某同学设计了下面的两条路线，请你分析这两条合成路线的合理性。
第一条路线：
第二条路线：
3．由甲苯合成邻硝基苯甲酸。
四、解释下列实验事实
1、用共振论解释为什么羟基在芳烃的亲电取代反应中是邻、对位定位基？
2、将等摩尔的环己酮、呋喃甲醛和氨基脲混合，几秒钟后立即处理反应混合物，得到的产物差不多全是环己酮缩氨脲；如放几个小时后再处理产物，得到的产物几乎全是呋喃甲醛的缩氨脲。为什么？
二、就下面的化合物，回答有关问题
1．有几个构型异构体？
2．画出各异构体的费歇尔投影式。
3．画出每个异构体以C3-C4为旋转轴的优势构象式。
4．指出各异构体之间的关系。
三、写出反应的主要产物，有构型异构体的产物，要写出产物的构型式
1．
2．
3．
4．
5．
6．
7．
8．
9．
10．
四、完成下列合成
1.由环己烷合成反1，2-环己二醇。
CH3CH2CH2CH2Br CH3CH2CHBrCH3CH3CH2CBr(CH3)2
a b c
9.作为双烯体，不能发生D-A反应的有（ ）。
一、回答下列问题
1．命名或写出结构式。
（1）(2Z,4E)-2,4-己二烯
（2） （R）-2，3-二甲基-3-氯戊烷
（3）
（4）
（5）
（6）
2．邻三氟甲基氯苯与NaNH2反应，只生成间三氟甲基苯胺，试解释之。
3．在合成芳醚时，为什么可用NaOH的水溶液，而不需要酚钠及无水条件；在合成脂肪醚时必须用醇钠及无水条件？
6．
7．
8．
9．
10．
三、完成下列合成
1．由甲苯合成
2．欲由苯合成正丙基苯，某同学设计了下面的两条路线，请你分析这两条合成路线的合理性。
第一条路线：
第二条路线：
3．由甲苯合成邻硝基苯甲酸。
四、解释下列实验事实
1、用共振论解释为什么羟基在芳烃的亲电取代反应中是邻、对位定位基？
2、将等摩尔的环己酮、呋喃甲醛和氨基脲混合，几秒钟后立即处理反应混合物，得到的产物差不多全是环己酮缩氨脲；如放几个小时后再处理产物，得到的产物几乎全是呋喃甲醛的缩氨脲。为什么？
二、就下面的化合物，回答有关问题
1．有几个构型异构体？
2．画出各异构体的费歇尔投影式。
3．画出每个异构体以C3-C4为旋转轴的优势构象式。
4．指出各异构体之间的关系。
三、写出反应的主要产物，有构型异构体的产物，要写出产物的构型式
1．
2．
3．
4．
5．
6．
7．
8．
9．
10．
四、完成下列合成
1.由环己烷合成反1，2-环己二醇。
CH3CH2CH2CH2Br CH3CH2CHBrCH3CH3CH2CBr(CH3)2
a b c
9.作为双烯体，不能发生D-A反应的有（ ）。
高等有机化学例题及详解
《高等有机化学高等有机化学》》例题及详解例11 试解释为什么氯甲烷的极性大于氯苯的极性。
CH3Cl>Clµ = 1.86 D (气态)µ = 1.70 D (气态)解：原因在于CH3Cl中只有-I s效应存在，而在PhCl中同时有p-π共轭效应和-I s 效应存在，且p-π共轭效应与-I s效应方向相反，导致PhCl的偶极矩小于CH3Cl。
ClCH另外，PhCl中C-Cl键的偶极矩方向和CH3Cl分子中的偶极矩方向一样，均是由C→Cl，故可以得出这样的结论，在氯苯分子中，σ键电子在很大程度上向Cl偏移，且要比由于Cl原子的未共用p电子对苯环共轭所引起的向苯环的p电子偏移要大。
例2 试解释下列化合物的偶极矩差别原因：1．CH2=CH-CH=O > CH3CH2CH=O(µ=2.88D) (µ=2.49D)2．CH3CH2-Cl > CH2=CH-Cl(µ=2.05D) (µ=1.66D)解：1.丙烯醛中主要为+C效应；丙醛中主要为+Is效应。
2.氯乙烷中主要为-Is 效应，氯乙烯中则同时存在+C效应与-Is效应。
例33 从下列反应的相对速率数据，可得出什么结论？R CH2Br+N R H2C N BrR H CH3CH2CH3(CH3)2CH (CH3)3C相对速率 1 1.66 1.48 1.34 1.35 解：从表中数据可知，当R为供电基时，反应较快，如果仅考虑+Is效应，则无法解释这一结果。
实际上，此处起主要作用的是R与苯环的σ-π超共轭效应。
由于CH3的C-H键最多，故其σ-π超共轭效应最强，而(CH3)3C最弱，这样就较好地揭示了上述现象。
例44 试解释下列化合物的碱性大小顺序： N(CH 3)2N,N-二甲基苯胺(pKa = 5.06)<N苯并奎宁环(pKa = 7.79)N <奎宁环(pKa = 10.58)解：在N,N-二甲基苯胺中由于p-π共轭，导致N 原子上电子云密度下降，碱性最小。
高等有机化学课后习题
⾼等有机化学课后习题第⼀章习题1. ⽤共振式说明苯甲醚分⼦中甲氧基的邻/对位效应。
2. ⽐较下列各组化合物的酸性⼤⼩并予以解释。
（1） HOCH2CH2COOH 和CH3CH(OH)COOH （2）⼄酸、丙⼆酸、⼄⼆酸和甲酸（3） COOHNO 2和COOHHO（4）H 2C CH 2H 3C CH 3HC CH 、和3. ⽐较碱性。
H 2N(1) CH 3CH 2NH 2 和(2)NH 2HO NH 2O 2N和(3)N HN和⽐较C-Br 键断裂的难易次序和CH 3CH 2CHCH 2CH 3CH 3OCHCH 2CH 3CH 3CH 2CHCF 2CF 3在极性条件下,、4.5. 下列共振式哪⼀个贡献⼤，为什么？C C C C OAB6. 在亲核加成反应中ArCH 2COR 和ArCOR 哪⼀个活性⾼，为什么？7. 解释酸性⼤⼩。
COOH<COOH(1)COOH COOH(2)>8. 为什么ArCOR 被HI 断裂时，得到的产物是RI 和ArOH ，⽽不是ROH 和ArI 。
9. 下列反应中⼏乎不会⽣成PhCH 2CBr(CH 3)2，为什么？PhCH 2CH(CH 3)2 + Br 2 PhCHBrCH(CH 3)2 + HBr10. ⽐较拗CH 3COCH 2COCH 3和CH 3COCH 2COOC 2H 5的酸性，并简要说明原因。
11. 为什么胺的碱性⼤于酰胺？12. 羧酸及其衍⽣物的亲核取代反应活性为什么是RCOCl>(RCO)2O>RC OOR’～RCOOH>RCONH 2。
13．为什么顺丁烯⼆酸的p K a1⽐反丁烯⼆酸⼩，p K a2却正相反？14. 排列下列化合物与HCN反应的活性顺序。
NO2CHO(H3C)2N CHOCHO CHOCl(1)(2)(3)(4)15. 五元杂环⽐苯更易进⾏亲电取代，为什么？第⼆章习题1. 2-丁烯的顺反异构体，分别经稀、冷、碱性KMnO4⽔溶液氧化后，为什么⽣成的2，3-丁⼆醇都不能测出旋光度？2. (R)-CH3CH2CH2CHDI在丙酮NaI溶液中共热，试解释下属现象，①化合物外消旋化；②有过量NaI128存在下，外消旋化速度是同位素交换的两倍；3. 请根据下述现象，为反应H2C CH OC2H5 + H2O C2H5OH + CH3CHO提出反应机理：(1)该反应符合普通的酸催化反应．(2)⽔解反应速度在⽔中⽐在重⽔中快1.9倍．(3)如果⽤同位素标记的⽔进⾏⽔解，所得⼄醇不含18O．(4)若在D2O中进⾏⽔解，只在⼄醛中出现⼀个D．第4章习题1.完成下列反应。
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ProblemⅠ
Write the IUPAC name for the following structures
1.4-Ethyl-5-methyl octane
2.5-(3-Pentenyl)-3,6,8-decatriene-1-yne
3.Bicyclo[12,2,2]octadeca-14,16(1)diene
4.5-methyl spiro[2,4]heptane
5.4-Phenyl-2-naphthol
6.1-methyl-1,2-ethanediol
7.Magnesium di(1-propanolate)
8.2-Hexen-4-ynedioic acid
9.2,4,5-trioctanetriane
10.Methyl 3-ethyl-5-phenyl heptanoate
11.5,9,12,15,21-pentaoxaheptacosane-1,27-diol
12.1,2-Cyclohexane dicarboxylic anhydride
13.azocine
14.6H-1,2,5-Thidiazine
15.N-Methyl-N-propylpentylamine OR Methyl penthyl propyl ammonium
16.1H-pyrazolo[4,3-d]oxazole
17.4H-[1,3] oxathiolo[4,5-b]pyrrole
Write the systematic name for the following structures
18.azine Hexahydrozine azole azolidone 1,2-Diazine 1,3-Diazine 1,3-Diazole
1,2-oxazole oxin Thiole
ProblemⅡ
Write the systematic name for the following structures
1.3-bromo-2-(propenyl)-2,4-hexadienoic acid
2.1-Ethoxy-6-octen-1-yne-3,5-dione
3.4-chloro-2-methyl-2-cyclohexenol
4.(2-methyl)butyl 3-bromo-2-hydroxy-2-methyl 3-butenate
5.1,3,5-Naphthalene triacetic acid
6.5-(4-Hydroxy-1-butynyl)-2-nonen-6-yne
7.2-Amino-5-bromo diphenylamine
8.4,5-Dichloro-2-(4-chloro-2-hydroxy methyl-5-oxo-3-hexenyl)-1-cyclohexane carboxylic acid
9.N-(2,3-Dimethybutyl)-3,5-dihydroxy-3-ethyl pentanamide
10.2-Ethyl-4-ethyl amino-2-methyl-3-oxobutanal
11.2-hydroxy-1-(2-hydroxy-5methyl-1-phenylazo) Naphthalene-4-sulfonic acid
12.Methyl 3-{4-[2-hydroxy-3-(1-methyl ethyl)amino propoxy]}benzenepropanoate
Problem Ⅲ 1. Solution 1
CH 3
+Cl-F CH 3Cl +F △H =-105KJmol -1
△H f
146.5
-51.1
-88.1
78.5
Solution 2
Cl-F
Cl + F
DH Cl-F =△H f (Cl )+△H f (F )-△H f (Cl-F)
=250.9KJmol -1
CH 3
+Cl-F CH 3Cl +F
DH
250.9
355.9
△H =-105KJmol -1
2.
C 6H 5
C 6H 5(Liminting rate step)
+
(CN)2C=C(CN)2
C 6H 5
6H 5
(CN)2(CN)2
C 6H 5
6H 5
C 6H 5
6H 5
3.
C 6H 5
H
N 6H 5C 6H 5N NH 2+ C 6H 5N
N
N
C 6H 5N
fast
C 6H 5+ N 2C 6H 5+ C 6H 5N NH 2
fast
6H 6
+ C 6H 5N=NH
4.
Cl
CH3NH-
3
3
- Cl
CH3
3
NH2
CH3
+
CH3 H2N
5.
(1) It is the first order isotopic effect K H/K D=6.76
(2) It is a E2 reaction reaction
6
(1)A (2)A
7.
d[prod.]
dt = k2[A-][HA],
d[A-]
dt
= 0=k1[HA][B] - k2[A-][HA] - k-1[A-1][BH+]
[A-] =
k1[HA][B]
k2[HA] + k-1[BH+]So
d[prod.]
dt
=
k1k2[HA]2[B]
k2[HA] + k-1[BH+]
for the general base catalysis, k2>>k-1
d[prod.]
dt =
k1k2[HA]2[B]
k2[HA]
= k1[HA][B]
for the specific base catalysis, k2<<k-1
d[prod.]
dt =
k1k2[HA]2[B]
k-1[BH+]
but K b =[BH+][OH-]
[B]
OH- is a specific base in the reaction
So d[prod.]
dt =
k1k2[HA]2[OH-]
k-1k b
Proble mⅣ
1.σm-IO2 = -3.50 + 4.2 = 0.70
σp-IO2 = -3.44 + 4.2=0.76
σp-x
σm-x for m-NO2 ,for p-NO2 2.
3.
(1)ρ< 0
(2)ρ> 0
(3)ρ< 0
(4)ρ< 0
(5)ρ> 0
4.
(1) pk a(p-Cl) = pk a–σp-Cl
(2) pk a(p -Cl) = pk a -ρσp-Cl
= pk a -ρσp-NO2
(3) pk a(p -NO
2)。