氯离子测定-硫氰酸铵容量法(精)

谈水泥中氯离子含量测定方法的操作要点氯离子是水泥中一种有害成分,而水泥是混凝土建筑结构中非常重要的一种材料;氯离子超过一定的含量会对混凝土中的钢筋产生锈蚀,对混凝土的结构造成极大的破坏,因此必须对水泥中的氯离子含量进行限制。

本文介绍水泥中氯离子测定的试验方法，并详细阐述了检验过程的关键点和测定过程的影响因素。

标签氯离子；磷酸蒸馏-汞盐滴定法；影响因素1 引言水泥中氯离子的来源主要是原料、燃料、混合材料和外加剂，但由于熟料煅烧过程中，氯离子大部分在高温下挥发而排出窑外，残留在熟料中的氯离子含量极少。

国家标准GB/T176-2008《水泥化学分析方法》中，对水泥中氯离子测定规定了两种分析方法:硫氰酸铵容量法和磷酸蒸馏-汞盐滴定法。

由于硫氰酸铵容量法需要用抽滤装置,比较麻烦。

因此各试验室大多采用相对简单的磷酸蒸馏—汞盐滴定法。

本文也只介绍磷酸蒸馏—汞盐滴定法。

2 测定原理与方法新旧国家标准测定原理是相同的，都采用蒸馏分离—汞盐滴定法，水泥原料中氯离子被磷酸溶解,在250~260℃温度下生成氯化氢气体，氯化氢气体被50ml 锥形瓶中的吸收液吸收，向吸收液滴加10滴二苯偶氮碳酰肼指示剂，用0.001mol/l硝酸汞标准溶液滴定至溶液呈樱桃红色为终点。

即3C l-+H3PO4=3HCl↑+PO43-，Hg(NO3)2+2Cl-= HgCl2↓+2NO3-，Hg2++二苯偶氮碳酰肼→Hg-二苯偶氮碳酰肼（樱桃红色）。

新旧国家标准的测定方法有四点做了改动，第一，向50ml锥形瓶中加入约2ml水改为约3ml水。

第二，置于170℃~280℃温度梯度的加热炉内改为置于温度250℃~260℃的测氯蒸馏装置炉膛内。

第三，气体速度在230ml/min±50ml/min，蒸馏5min改为气流速度在100ml/min~200ml/min，蒸馏时间10~15min。

第四，测氯蒸馏装置增加了蛇形冷凝管。

3 蒸馏分离—硝酸汞配位滴定法3.1 原理用规定的蒸馏装置在250~260℃温度条件下，以过氧化氢和磷酸分解试样，以净化空气做载体，蒸馏分离氯离子，用稀硝酸作吸收液，蒸馏10~15 min后，用乙醇吹洗冷凝管及其下端于锥形瓶内，乙醇的加入量占75%（体积分数）以上。

水泥中氯离子含量的测定方法及其操作要点作者：王佳祥王珊珊来源：《建筑与文化》2013年第06期【摘要】水泥中氯离子的主要来源是水泥自身（水泥熟料、混合材）和水泥中掺入的外加剂（早强剂也是氯离子的一种来源）。

目前，水泥助磨剂技术得到广泛利用，在增加粉末效率的同时，也带入了一定的氯盐到水泥中，水泥中氯离子是混凝土中钢筋锈蚀的重要因素。

由于钢筋锈蚀是混凝土破坏的主要形式之一，所以，各国对水泥的氯离子含量都作出了相应规定，在我国水泥新标中增加了“水泥生产中允许加入≤0.5%的助磨剂和水泥中氯离子含量必须≤0.06%”的要求。

为了提高试验的准确率，就水泥氯离子测定方法及操作要点进行完善。

【关键词】水泥氯离子测定方法水泥氯离子的测定方法很多，GB/T 176-2008《水泥化学分析方法》标准中给出了两种氯离子测定方法，即硫氰酸铵容量法（基准法）和蒸馏分离——硝酸汞配位滴定法（代用法）。

下面分别对两种方法的析步骤进行详细的介绍，并对容易产生问题的步骤给出相应的操作要点，以提高测试的准确度，减少试验中人为的不确定度。

1 硫氰酸铵容量法1.1 原理1.2 分析步骤与操作要点加入硝酸后要不停的搅拌并煮沸，使生成的硫化氢和氮氧化物充分逸出，以免干扰测定，同时可以使试样溶解的更均匀。

（3）准确移取5mL硝酸银标准溶液加入溶液中，煮沸1～2 min。

硝酸银标液的准确与否直接决定了测试结果的准确度，所以硝酸银标液一定要严格按照标准要求来进行配制，因溶液为热溶液，硝酸银标液最好用移液管准确加入，其中，试验中标定与配制标准溶液的试剂为基准试剂。

（4）加入少许滤纸浆。

滤纸浆不要加多，以免影响过滤速度。

（5）用预先用硝酸洗涤过的慢速滤纸抽气过滤或玻璃砂芯漏斗抽气过滤，滤液收集于500mL锥形瓶中。

过滤前慢速滤纸或玻璃砂芯漏斗都要经过硝酸（1+100）洗涤，以免给试验带来误差。

（6）用稀硝酸洗涤烧杯、玻璃棒和玻璃砂芯漏斗，直至滤液和洗液总体积达到约200mL，溶液在弱光线或暗处冷却至25℃以下。

容量法测定氯离子含量Q/HCH08-20111、适用范围：本方法适用于环丁砜及脱硫胺液中氯离子含量的测定。

2、方法概述：样品中氯离子用过量的AgNO3标准溶液完全沉淀，尔后用硫氰酸钾标准溶液返滴过量部分的AgNO3，依据二者的浓度及消耗体积数，计算出样品中氯离子的含量。

3、仪器及设备3.1 电加热套3.2 具塞三角烧瓶 250ml3.3 量筒 50ml3.4 滴定管（棕色酸式） 50ml3.5 容量瓶 500ml3.6 烧杯 250ml4、试剂及药品4.1 HNO3CP4.2 硝基苯 CP4.3 0.05mol/L KSCN 标准溶液4.4 0.1mol/L AgNO3标准溶液4.5 铁铵矾指示剂:称取8.0g硫酸铁铵〔NH4Fe（SO4）2·12H2O〕,溶于水中（加几滴硫酸），稀释至100ml。

4.6 30%双氧水4.7 KOH AR4.8 95% 乙醇 CP4.9 KOH-乙醇溶液：称取176gKOH溶于100ml去离子水中，冷却后用95%乙醇稀释至1000ml。

5、测定步骤5.1 样品预处理5.1.1 量取50.00ml胺液于250ml烧杯中，加热搅拌并滴加少量H2O2至无H2S气体放出为止（醋酸铅试纸检验不变色）；5.1.2 将上述除净H2S的样品移入500ml容量瓶中，用少量去离子水将烧杯冲洗三次，一并移入容量瓶中，最后用去离子水定容；5.2 移取定容样品20.00ml放于具塞三角瓶中，加入30ml KOH-乙醇液，在阴凉处放置1小时；5.3 依次加入10ml30% 硝酸、10ml硝基苯、1ml铁铵矾指示剂；5.4 由滴定管中滴加入0.05mol/L KSCN标准溶液使呈现红色；5.5 用0.1mol/LAgNO3标准溶液滴定至红色消失，再过量2~5ml，摇动15秒钟后，再用0.05mol/L KSCN标准溶液滴定至呈现淡红色，经摇动后不消失时为终点，记录两种标准溶液耗用的毫升数。

水泥化学分析方法176-2017培训考核试卷考核人考核日期考核分数一、单选题（30分）1、取样、送往实验室的样品应是具有代表性的均匀样品。

采用 C 或缩分器将试样缩分至约100g 。

A、二分法B、三分法C、四分法D、五分法2、水泥烧失量的测定——灼烧差减法中规定试样需在 D ℃的高温炉中灼烧。

A、600±10B、750±20C、800±5D、950±253、水泥硫酸盐三氧化硫的测定——硫酸钡重量法（基准法）中采用 B 来分解试样生成硫酸根离子。

A、硝酸B、盐酸C、氢氟酸D、高氯酸4、水泥三氧化二铁的测定——邻菲罗啉分光光度法（基准法）中要求在酸性溶液中，加入抗坏血酸溶液，使三价铁离子还原为二价铁离子，与邻菲罗啉生成红色配合物，于波长 C nm处测定溶液的吸光度。

A、300B、470C、510D、5205、水泥三氧化二铝的测定——EDTA直接滴定铁铝合量（基准法）中规定在pH1.8、温度为60~70℃的溶液中，以磺基水杨酸钠为指示剂，用EDTA标准滴定溶液滴定至 A 。

A、亮黄色B、浅蓝色C、无色D、深红色6、水泥氧化钙的测定——EDTA滴定法（基准法）中使用到的CMP混合指示剂具体名称为 A 。

A、钙黄绿素-甲基百里香酚蓝-酚酞混合指示剂B、酚酞-磺基水杨酸钠-溴百里酚蓝混合指示剂C、亚甲基蓝-甲基百里香酚蓝-酚酞混合指示剂D、钙黄绿素-甲基百里香酚蓝-硫酸亚铁铵混合指示剂7、水泥氧化镁的测定——原子吸收分光光度法（基准法）中，加入 C 来消除硅、铝、钛等的干扰。

A、氯化钡B、氯化钯C、氯化锶D、氯化钾8、水泥氯离子的测定——硫氰酸铵容量法（基准法）规定，在滴定过程中，加入5mL硫酸铁铵指示剂溶液，用硫氰酸铵标准滴定溶液滴定至产生的棕红色在摇动下不消失为止，得到滴定体积V14，若V14小于 D mL，用减少一半的试样质量重新试验。

A、0.2B、0.3C、0.4D、0.59、水泥氧化钾和氧化钠的测定——原子吸收分光光度法（代用法）中样品的前处理消解过程使用 B 来分解试样。

水泥中氯离子含量几种测定方法的比较作者：田菊梅来源：《中小企业管理与科技·中旬刊》2014年第11期摘要：水泥中氯离子的测定方法有很多，本文对硫氰酸铵容量法（基准法）和蒸馏分-硝酸汞配位滴定法（代用法）；以及比浊法测定、自动快速燃烧炉-离子色谱联用技术检测法共四种氯离子检测方法的原理、优缺点、操作要点、适用范围等方面进行了分析研究。

关键词：水泥氯离子测定方法比较水泥中过量的氯会侵蚀混凝土中钢筋表面的钝化膜，从而引起钢筋的锈蚀，破坏钢筋混凝土构件，从而危害建筑物的安全[1-2]。

国家标准GB 175-2007《通用硅酸盐水泥》中对氯离子指标作出了强制性规定，即水泥中氯离子（质量分数）≤0.06%。

关于氯离子的测定方法常建平等[3]研究了比浊法测定氯离子，王碗等[4]用自动快速燃烧炉-离子色谱联用技术检测氯离子的研究。

本文分别对四种检测方法进行介绍，并总结了不同测定方法的原理、操作要点、优缺点、适用范围等，以便为水泥分析检测工作寻求一种简单易行、快速准确的检测方法。

1 硫氰酸铵容量法1.1 原理我们在对试样用硝酸进行分解的时候，要消除硫化物的干扰。

并且加入已知量的硝酸银标准溶液使氯离子以氯化银的形式沉淀。

在煮沸、过滤后，将滤液和洗涤液冷却到25℃以下，并用铁（Ⅲ）盐为指示剂，用硫氰酸铵标准溶液滴定过量的硝酸银。

其反式如下：氯离子与加入的硝酸银标液反应：Cl-+Ag+=AgCl↓硫氰酸铵与过量的硝酸银反应：CNS-+Ag+=AgCNS↓1.2 操作要点①称取试样，应尽可能使其完全分散混匀。

②要保证水泥试样溶解完全，应在加入硝酸后不停的搅拌并煮沸。

③准确移取5ml按标准要求配制的硝酸银标准溶液。

④过滤，应注意滤纸浆的用量，并保证过滤漏斗在使用前用硝酸（1+100）进行洗涤。

⑤用硫氰酸铵标准滴定溶液滴定时要充分的摇动溶液，避免沉淀吸附银离子，终点过早的出现。

1.3 优缺点此法为国家标准规定的氯离子测定的基准方法，检测方法原理简单，数据准确度高，重现性好；但检验用时较长，对检测人员的技能要求较高。

水泥氯离子硫氰酸铵容量法(基准法)水泥氯离子硫氰酸铵容量法（基准法）是一种常用的测定水泥中氯离子含量的方法。

它的配置过程较为简单，标准化程度高，可在分析实验中得到广泛的应用。

下面我们来具体了解一下这一方法的步骤。

1. 实验前的准备工作：
准备好水泥样品、氯离子标准溶液、硫氰酸铵标准溶液、1%硝酸银溶液和稀盐酸。

保证实验使用的仪器和药品要干净无杂质，避免影响实验的准确性。

2. 取样：
用天平精确称取0.5克的水泥样品，加入到250ml锥形瓶中。

加入
25ml的稀盐酸，用玻璃棒搅拌均匀，加水至瓶口，摇匀后放置数小时排除二氧化碳。

之后，再加入50ml的蒸馏水，晃动瓶子使水泥充分分散。

3. 滴定法测定氯离子含量：
将采制好的水泥悬浮液滴入瓶中，直到水泥的用量约为20ml左右。

加入4滴1%硝酸银溶液，用硝酸钾充分饱和，随后再滴入硫氰酸铵标准溶液。

直到出现浅黄色渗出液，终点出现红褐色时立即停滴，反应时间为2~3分钟。

滴定至终点的硫氰酸铵标准溶液的体积即为水泥中氯离子的含量。

4. 结果计算：
水泥中氯离子的含量＝V×N×35.5×100/C（mg/g）、其中V为滴定终点所用的硫氰酸铵标准溶液的体积（ml），N表示硫氰酸铵标准溶液的标准浓度（mol/L），C为水泥样品重量（g）。

总的来说，水泥氯离子硫氰酸铵容量法（基准法）是一种准确、可靠的测定水泥中氯离子含量的方法。

实验步骤简单，易于操作，测定结果稳定可靠，对水泥产品质量的监管具有重要意义。