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高活性聚异丁烯的技术进展和市场分析史侠星【摘要】对高活性聚异丁烯的定义、应用、制备技术、市场及发展状况做了简单的介绍,并对其今后的发展做了展望.【期刊名称】《技术与市场》【年(卷),期】2012(019)007【总页数】1页(P97)【关键词】高活性聚异丁烯;超重力法;催化体系【作者】史侠星【作者单位】四川大学化学工程学院,四川成都610065【正文语种】中文混合C4馏分中的异丁烯经聚合生成的平均分子质量在500～5 000。
低分子量聚异丁烯(LMPIB)应用广泛，可用于润滑油添加剂、燃料添加剂等[1]。
传统的油品添加剂制备以LMPIB为原料，因其反应活性较低很难引入适当的基团，故采用以氯气为促进剂的卤化热缩的工艺。
该工艺生产过程中放出的卤化氢不仅污染环境、严重腐蚀设备，而且影响调制油品的质量[2]。
末端α-双键摩尔分数大于60%的聚异丁烯叫高活性聚异丁烯（HRPIB）。
HRPIB在应用中不仅可以完全代替LMPIB，且在制备油品添加剂时不使用卤素，解决了设备腐蚀及环境问题，提高了调制油品的质量[3]。
随着社会和经济的发展、人们环保节能意识的提高，必然需要培育和开拓新兴的高活性聚异丁烯产品市场来取代传统的LMPIB。
1 高活性聚异丁烯性质及应用高活性聚异丁烯主要用于热加合法生产油品无灰分散剂（即聚异丁烯丁二酰亚胺）和润滑油添加剂。
高活性聚异丁烯在发动机内燃烧时具有不产生有害的二口恶英、残渣、蓝色烟雾，且不含氯等优点，故用其合成的聚异丁烯丁二酰亚胺无灰分散剂得到了广泛应用，且适合单独做二冲程发动机机油[4]。
以高活性聚异丁烯为原料还制得了一类非常有效的汽油清净剂—聚异丁烯胺（Polyisobuteneamine，缩写PIBA），该清洁剂应用广泛，性质优良。
高活性聚异丁烯与马来酸酐反应制备聚异丁二酸酐，可采用“直接热加合路线”或“催化热加合路线”，聚异丁二酸酐产率大大提高。
2 高聚异丁烯的生产概况高活性聚异丁烯的发展和引用始于20世纪90年代，BASF公司于1994年底将位于比利时安特卫普一LMPIB装置改造成6万t/a HRPIB装置，这是世界上第一个生产高活性聚异丁烯的生产装置。
浅析异丁烯下游产品合成及应用异丁烯是用途极其广泛的化工原料，而且资源丰富，价格低廉。
当推广乙醇汽油而不再需要MTBE类辛烷值添加剂后，有效利用异丁烯生产出有价值和市场需求量的下游产品成为目前的研究方向。
本文针对目前我国异丁烯的几种下游产品的合成及应用进行了浅析。
标签：异丁烯；下游产品；合成；应用Abstract：Isobutylene is a widely used chemical raw material with abundant resources and low price. When the ethanol gasoline is promoted and the MTBE-type octane additive is no longer needed，the effective use of isobutylene to produce valuable and market-required downstream products has become the current research direction. In this paper，the synthesis and application of several downstream products of isobutylene in China are analyzed.Key words：isobutylene；downstream products；synthesis；application异丁烯是极有价值的烯烃，属于不饱和烃，化学性质相当活泼，用其作原料能进行多种化学反应。
其中，具有工业意义的有：聚合、缩合、水合等反应。
异丁烯水合可以生成叔丁醇；甲基丙烯醛氧化生成甲基丙烯酸，再和甲醇醋化生成甲基丙烯酸甲醋；异丁烯和苯酚，甲酚在酸性催化剂的存在下生成各种叔丁基酚，都是有用的化工产品。
下面以叔丁基酚类、甲基丙烯酸甲酯、对叔辛基酚等三种产品的合成及应用做出分析。
第23卷 第1期2007年1月甘肃科技Gansu S cience and Technolo gyVol.23 N o.1J an. 2007异丁烯(叔丁醇)氧化生产甲基丙烯酸甲酯的技术进展孙世林,李吉春,黄剑峰(中国石油兰州石化公司石油化工研究院,甘肃兰州730060)摘 要:综述了用异丁烯或叔丁醇为原料生产甲基丙烯酸甲酯(简称M MA )的工业技术,包括其生产工艺及在生产过程中所使用的催化剂。
简要的介绍了国内的发展情况。
阐明了该技术的优势,及在我国以此技术工业化生产甲基丙烯酸甲酯的重要意义。
关键词:异丁烯;甲基丙烯酸甲酯;生产工艺技术;发展中图分类号:TQ 325.15 甲基丙烯酸甲酯(Methy l M ethacry late ,简称MM A )是一种重要的有机化工原料,主要作为聚合单体用于生产其聚合物和共聚物,还可通过酯交换用于生产甲基丙烯酸高碳酯。
其聚合物为透明性极佳的塑胶材料,故常被称为有机玻璃,且具有极好的耐侯性等优良特性,广泛用于汽车、容器、建筑、设备部件、家用电器材料、卫生洁具等方面,特别是近年来应用在光学级有机玻璃、防射线有机玻璃、光导纤维、光盘等高新技术领域。
同时,甲基丙烯酸甲酯作为高性能建筑涂料的改性剂使用,也有很大的利用空间。
除此之外,还可用于聚氯乙烯改性抗冲助剂ACR 和MBS 、腈纶第二单体、医药功能材料等方面。
甲基丙烯酸甲酯自从实现工业化生产以来,其生产技术主要采用丙酮氰醇(ACH )法,该法一直具有能利用丙烯腈工厂的副产物氰化氢的优点。
然而,目前这种情况已不能再维持下去。
因为:①甲基丙烯酸甲酯的需求量正在迅速增长,而丙烯腈的增长速度远远跟不上甲基丙烯酸甲酯的发展;②开发了丙烯氨氧化制丙烯腈的新型催化剂,这种新型催化剂对丙烯腈的选择性有显著提高,而对氰化氢的选择性较低[1]。
因此,必须寻找新的甲基丙烯酸甲酯生产工艺。
石油裂解的C4馏分和炼油厂湿气中均含有异丁烯,可作为原料制备M M A 。
Au-Pt-Sn异丁烷脱氢催化剂的制备刘丽花;房德仁;任万忠;秦玉武;薛建成【摘要】以异丁烷为原料制取异丁烯是解决异丁烯稀缺和异丁烷浪费的双赢方法,异丁烷脱氢主要问题是催化剂的研发.国内外大量研究以Pt-Sn为活性组分,但仍然存在转化率偏低和容易失活等问题,而负载型纳米Au催化剂在低温时对CO氧化表现出很高的催化活性.在原有Pt-Sn催化剂基础上,加入Au,采用等体积浸渍法制备Au-Pt-Sn催化剂,比较Au对异丁烷脱氢催化剂转化率和选择性的影响,使用小型固定床不锈钢反应器,常压、温度600℃、空速2 400 h-1和临氢条件下评价其性能.发现加入一定量Au后,增强了催化剂活性,n(Au)∶n(Pt) =1.0时,异丁烯收率大于40％.考察催化剂再生前后效果差异,发现经过再生后,异丁烷转化率和选择性略低有下降,表明催化剂可以再生利用.【期刊名称】《工业催化》【年(卷),期】2014(022)004【总页数】4页(P293-296)【关键词】催化化学;异丁烯;Au-Pt-Sn催化剂;异丁烷脱氢;催化剂再生【作者】刘丽花;房德仁;任万忠;秦玉武;薛建成【作者单位】山东省烟台大学石化轻烃综合利用工程技术研究中心,山东烟台264005;山东省烟台大学石化轻烃综合利用工程技术研究中心,山东烟台264005;山东省烟台大学石化轻烃综合利用工程技术研究中心,山东烟台264005;山东省烟台大学石化轻烃综合利用工程技术研究中心,山东烟台264005;山东省烟台大学石化轻烃综合利用工程技术研究中心,山东烟台264005【正文语种】中文【中图分类】TQ426.6;O643.36以异丁烷为原料制取异丁烯是解决异丁烯稀缺和异丁烷浪费的双赢方法，异丁烷脱氢主要问题是催化剂的研发，Pt是优良的脱氢反应的催化剂活性组分，在异丁烷催化脱氢反应中占据重要地位［1］。
大量研究以Pt－Sn为活性组分，但存在转化率偏低和容易失活等问题［2－6］。
异丁烯生产工艺技术路线及评价1、产品性能用途异丁烯在常温常压为无色、无臭味气体，在常压下冷至—6。
9摄氏度以下即变为无色透明液体。
属于易燃易爆的化合物，不溶于水，易溶于乙醇、乙醚,溶于苯、石油醚。
异丁烯是单烯烃有机化合物，化学性质较活泼，具有典型的烯烃性质。
它能进行多种化学反应，其中具有工业意义的有烷基化、氧化、水合、醚化、缩合、聚合、共聚等反应。
异丁烯的用途较广，大体可以分为以下几个方面(1）、作聚异丁烯单体异丁烯聚合可制得二聚异丁烯、三聚异丁烯、聚异丁烯。
它与异戊二烯共聚可制得丁基橡胶。
（2)、作叔丁基苯酚等的原料（化工产品市场调研报告）异丁烯烷基化可制叔丁基苯酚、对辛基苯酚、2,6-二叔丁基对甲酚等多种产品。
对叔丁基苯酚可用来生产对叔丁基酚甲醛树脂、作氯丁胶系胶粘剂、丁基橡胶硫化剂、合成橡胶增粘剂和补强剂、防锈涂料和防锈油等。
2，4—二叔丁基苯酚可用来生产168抗氧剂、紫外线吸收剂UV—327；2，6—二叔丁基苯酚可用来生产1010、1076、3114抗氧剂。
对辛基苯酚可用于合成对辛基酚醛树脂、聚氧乙烯醚非离子表面活性剂，也用作胶粘剂、添加剂和抗氧剂.2,6—二叔丁基对甲酚(264抗氧剂）主要用作各种石油产品的抗氧添加剂，某些高分子材料的抗氧剂、稳定剂，也可作食品加工业的抗氧剂。
（3）、作农药原料:异丁烯氧化可合成农药，如DV菊酯.用DV菊酯可进一步制成氯菊酯和氯氰菊酯。
除以上三方面外，以异丁烯为原料可氧化生成异丁烯醛,与醋酸反应生成醋酸丁酯，与甲醛反应生成异戊二烯,与硫酸水合制取叔丁醇;异丁烯氯化还可制得β-环氧氯丙烷。
以异丁烯为原料直接氧化法生产甲基丙烯酸甲酯（MMA)，已成为国外一些国家正在推广生产MMA的一种新方法。
异丁烯还可用于生产叔丁胺,叔丁基硫醇、甲基丙烯氯、对叔丁基苯、新戊酸等化工原料。
2、异丁烯生产工艺概述及评价异丁烯主要来源于石脑油蒸汽裂解制乙烯装置的副产C4馏分、炼厂催化裂化(FCC）装置副产C4馏分以及由Halcon法合成环氧丙烷过程中副产叔丁醇（TBA）。
二异丁烯生产工艺及其下游产品应用摘要：文章对国内外二异丁烯生产工艺进行了介绍，并对下游产品应用领域及市场前景进行了简要分析。
关键词：二异丁烯辛基酚工艺市场1概况二异丁烯又称双异丁烯或2，4，4-三甲基-1-戊烯，目前该品主要用于制取合成橡胶用增粘剂、表面活性剂及辛基酚、异壬基醇等有机中间体。
“十三五”期间，随着子午线轮胎行业快速发展，带动了辛基酚需求迅速上升。
但由于我国缺乏生产辛基酚的基本原料—二异丁烯，不得不花费大量外汇进口这类产品，严重制约了后续发展。
为此，在“十三五”期间辛基酚等被列为我国亟待开发的精细化工中间体。
2国内外二异丁烯生产工艺工业上，二异丁烯通常由混合C4中的异丁烯在固体酸催化剂作用下二聚生成。
生产技术主要有硫酸萃取工艺、多相固定床催化工艺、均相催化工艺、催化精馏工艺等。
大部分以分离混合C4中的异丁烯齐聚为目的生产混合C8烯烃（二异丁烯、正丁烯的二聚物和正、异丁烯二共聚物等）。
所使用的催化剂包括各种酸性沸石、酸性树脂、液体强酸及齐格勒型均相催化剂等。
其中催化精馏工艺、MTBE装臵改产二异丁烯及催化剂性能的改进是最活跃的研究领域。
2.1 国外二异丁烯生产工艺2.1.1硫酸萃取工艺。
该工艺在20世纪60年代实现工业化生产，至80年代中期，这一工艺是工业上大部分二异丁烯的主要来源。
BASF公司的40～45%硫酸萃取工艺装臵的齐聚物收率不超过1%。
该工艺一般采用2～3段反应器，使异丁烯与45～65%的硫酸接触，生成的硫酸叔丁酯与正丁烯分离后，在再生塔中水解成异丁烯和叔丁醇，硫酸循环使用。
解吸硫酸萃取液得到异丁烯、少量的叔丁醇共沸液和少量的异丁烯二聚物。
硫酸萃取工艺的直接目的是实现正、异丁烯的分离，异丁烯低聚物（主要是二异丁烯）作为副产回收，其中二异丁烯的收率取决于所使用的萃取硫酸浓度。
低浓度硫酸有利于叔丁醇的回收，而高浓度硫酸有利于二聚物的回收。
2.1.2 Bayer丁烯齐聚工艺该工艺是德国Bayer公司于1959年开始开发的树脂法分离异丁烯的工艺。
环己烯的合成及其下游产品的开发进展
刘甘梅
【期刊名称】《医药化工》
【年(卷),期】2006(000)006
【摘要】环己烯的工业用途广泛，是重要的精细化工原料。
是生产医药、染料、农药的中间体。
环己烯天然产品极少，因此环己烯的来源主要是靠化学制备。
随着下游产品的开发和聚酯工业的发展，工业上对环己烯的需求将越来越大。
【总页数】6页(P27-32)
【作者】刘甘梅
【作者单位】无
【正文语种】中文
【中图分类】TQ223.121
【相关文献】
1.苯选择加氢制环己烯下游产品的开发研究 [J], 朱微娜;袁鹏;刘寿长
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4.希夫碱锰催化氧化环己烯合成环己烯酮 [J], 杨国玉;苏惠;赵云;蒋登高
5.环己烯下游产品的开发研究 [J], 王争;赵淑惠;刘寿长
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异丁烯（叔丁醇）氧化法制备甲基丙烯酸甲酯的工艺作者：赵志刚关雪华来源：《科学与财富》2013年第03期摘要：甲基丙烯酸甲酯是目前生产聚甲丙烯酸甲酯和丙烯酸树脂的主要材料和基础方法，因此在目前的工作中越来越受到人们的重视与关注。
近年来的社会发展中，随着异丁烯的不断出现和应用，其作为甲基丙烯酸甲酯制备的主要原材料和基础方式，也是目前工作中最值得我们关注和研究的话题之一。
本文就异丁烯氧化法制备甲基丙烯酸甲酯的工艺进行了研究与探索，以供同行工作参考。
关键词：甲基丙酸甲酯氧化法制备异丁烯我国目前的甲基丙烯酸甲酯的制备工作中通常都是采用传统的丙酮氯醇工艺为主的，其总体生产能力占据着整个甲基丙烯酸甲酯制造的一半以上。
但是由于其在工作中生产效率低、工作产量少而不得不在每年都大量的对这一材料采用进口的方式进行优化，从而实现了全面系统的工作流程和工作体系。
随着国民经济的不断发展和进步，我国对于甲基丙烯酸甲酯的应用越来越多，因此开发其制备新工艺越来越受到相关工作人员的重视与关注，成为现代化工作流程中最值得我们研究和探索的工作重点。
一、甲基丙烯酸甲酯概述甲基丙烯酸甲酯是一种无色无味的液体，其在应用的过程中有着容易挥发、容易燃烧的特点，同时其熔点一般为零下48度，而沸点在于100-101度左右，相对而言，其密度是0.944。
这种液体在应用的过程中是一种能够溶于乙醇、乙醚等多种有机溶剂当中的一种工作流程和工作模式，同时其在目前的制备和反应中极容易受到光、热、电离辐射和催化剂的影响留存下来，1、特点由于甲基丙烯酸甲酯本身具备着易燃、易挥发的特点，但是其稳定性相对而言较为稳定，能够在光、热、电离辐射和相关催化剂的作用下发生聚合反应，从而实现了有机反应要求，同时在目前的工作中，其还能够与空气混合产生爆炸。
遇见明火、高温以及氧化剂发生燃烧反应，同时更是与氧化剂、酸类的产品出现一定的化学反应，因此在置放的过程中需要高度重视其工作特点和流程的要求。
