海水一活性硅酸盐的测定一硅钼蓝分光光度法

第31卷第5期2011年5月环境科学学报Acta Scientiae CircumstantiaeVol．31，No．5May ，2011基金项目：国家高技术研究发展计划资助项目（No．2007AA061501）Supported by the National High Technology Research and Development Program of China （No．2007AA061501）作者简介：黄勇明（1984—），男，E-mail ：yongminghuang@xmu．edu．cn ；*通讯作者（责任作者），E-mail ：yuandx@xmu．edu．cn Biography ：HUANG Yongming （1984—），male ，E-mail ：yongminghuang@xmu．edu．cn ；*Corresponding author ，E-mail ：yuandx@xmu．edu．cn黄勇明，袁东星，彭园珍，等．2011．海水中活性硅酸盐的流动注射-分光光度快速测定法及其应用［J ］．环境科学学报，31（5）：935-940Huang Y M ，Yuan D X ，Peng Y Z ，et al ．2011．Rapid determination of soluble reactive silicate in seawater by flow injection analysis with spectrophotometric detection and its application ［J ］．Acta Scientiae Circumstantiae ，31（5）：935-940海水中活性硅酸盐的流动注射-分光光度快速测定法及其应用黄勇明，袁东星*，彭园珍，柳程予厦门大学近海海洋环境科学国家重点实验室，厦门大学环境科学研究中心，厦门361005收稿日期：2010-08-02修回日期：2010-09-13录用日期：2010-09-13摘要：基于酸性条件下硅酸盐与钼酸铵反应生成硅钼黄而后被还原成硅钼蓝的原理，利用流动注射分析技术，建立了快速测定海水中活性硅酸盐的分析方法．在优化的条件下，方法检测限为0．5μmol ·L －1，线性范围为2．5 110．0μmol ·L －1，实际海水的加标回收率为103．6% 109.3%，同一水样连续测3次仅需4．5min．测定硅浓度11．7μmol ·L －1的南海海水样，相对标准偏差（RSD ）为1．6%（n =12）．该方法具有简单、快速、水样消耗少、盐度高于14即不干扰测定等优点，成功地用于厦门西港海水中活性硅酸盐浓度的测定．关键词：流动注射；活性硅酸盐；硅钼蓝；海水文章编号：0253-2468（2011）05-935-06中图分类号：X131．2文献标识码：ARapid determination of soluble reactive silicate in seawater by flow injection analysis with spectrophotometric detection and its applicationHUANG Yongming ，YUAN Dongxing *，PENG Yuanzhen ，LIU ChengyuState Key Laboratory of Marine Environmental Science ，Environmental Science Research Center ，Xiamen University ，Xiamen 361005Received 2August 2010；received in revised form 13September 2010；accepted 13September 2010Abstract ：A new flow injection analysis method for rapid determination of soluble reactive silicate in seawater is established based on the reaction of silicate with ammonium molybdate to form a yellow silicomolybdate complex ，and further reduction to silicomolybdenum blue by ascorbic acid．Under the optimum conditions ，the detection limit was 0．5μmol ·L －1；the linear and recovery ranges for real seawater samples were 2．5 110．0μmol ·L －1and 103.6% 109．3%，respectively．Only 4．5min was needed to analyze one sample in triplicate．The relative standard deviation （RSD ）was 1．6%（n =12）for seawater samples obtained from the South China Sea with a silicate concentration of 11．7mol·L －1．The proposed method is simple ，fast ，requires little sample ，and showed no interference from salinity （＞14）．The method was successfully applied to measure the soluble reactive silicate in seawater samples in Xiamen's Western Harbor．Keywords ：flow injection analysis ；soluble reactive silicate ；silicomolybdenum blue ；seawater1引言（Introduction ）海水中的硅酸盐是生物生长所必需的营养盐之一，是构成硅藻、放射虫和有孔虫等海洋生物有机体的重要组分（郭锦宝，1997），在海洋生态系统中起着至关重要的作用．海水中的硅酸盐若低于一定浓度水平，硅藻等浮游生物的生长便会受抑制，从而导致海洋初级生产力降低；而浓度太高时，则易引发赤潮等灾害性现象（杨东方等，2008）．因此，监测海水中的硅酸盐对海洋生物资源的开发利用和赤潮预报具有重要的意义．海水中的硅主要以可溶态硅酸盐、胶体态的硅化合物、悬浮硅和作为海洋生物组织一部分的硅等形态存在．其中以溶解态硅酸盐和悬浮二氧化硅为主，通常把可通过0．1 0．5μm 微孔滤膜，并可用硅钼黄比色法测定的低聚合度溶解硅酸和单分子硅酸总称为“活性硅酸盐”，这部分硅酸盐易被硅藻吸收（郭锦宝，1997）．环境科学学报31卷海水中活性硅酸盐的传统分析方法是将采集的水样冷藏或添加氯化汞后，带回实验室用经典的硅钼黄或硅钼蓝分光光度法测定．《海洋监测规范》（2008）中指出，硅钼黄法灵敏度较差，且需要盐度校正，不适用于低浓度的海水样；硅钼蓝法灵敏度较高，但操作繁琐、耗时长，试剂稳定性差，不适合现场分析或长时间的连续监测．虽然有不少研究者对海水中活性硅酸盐的测定方法做了改善，但基本上仅限于对试剂和操作过程进行优化（潘文静等，2006；王宁等，2005；袁钟才等，2003），并未真正实现自动化或连续监测．王宁等（2005）以抗坏血酸为还原剂，建立了硅酸盐水下自动分析的方法，但该方法受盐度干扰较严重，不适用于河口等盐度变化较大的海域．采用顺序注射结合液芯波导长光程流通池（Amornthammarong and Zhang ，2009），可以实现海水和淡水中痕量硅酸盐的测定，但所需的仪器设备昂贵，流通池易受污染，且需对结果进行盐度校正．近些年来，流动注射和顺序注射分析技术在海水营养盐监测中得到了广泛的开发和应用（Amornthammarong and Zhang ，2009；Chen et al．，2008；Huang et al．，2009；Ma et al．，2009）．流动注射分析（FIA ）突破了传统操作须达到物理与化学平衡的观念，借助精确的时间控制，在非平衡状态下进行分析，大大缩短了分析时间（方肇伦，1999）．本研究利用FIA 技术进行海水中活性硅的快速测定，以经典的硅钼蓝分光光度法为基础，配置在线过滤装置，建立了操作简单、灵敏度高、基本不受盐度干扰的快速分析方法．将本方法用于测定厦门西港表层海水中的活性硅酸盐，取得了令人满意的结果．2实验部分（Experimental ）2．1仪器和试剂FIA-3110流动注射分析处理仪（北京吉天仪器有限公司），蠕动泵泵管为硅橡胶管，流路管道为聚四氟乙烯管，内径1mm ；723PC 型可见分光光度计（上海光谱仪器有限公司），流通池为2cm U 型流通池；HH-1型数显恒温水浴锅（金坛市顺华仪器有限公司）；所用的器皿均为聚乙烯材质，使用前于盐酸溶液（1ʒ5，V /V ）中浸泡并超声处理10min ，再用Milli-Q 水清洗．实验用水均来自Milli-Q 纯水机（美国Millipore 公司）．硅标准溶液（1L 中含100mg SiO 2，国家标准物质研究中心）；0．2mol ·L －1硫酸溶液：将11．35mL 浓硫酸（优级纯，广州化学试剂厂）溶于1L 纯水；钼酸铵（分析纯，国药集团化学试剂有限公司）混合显色液：将8．35g （NH 4）6Mo 7O 24·4H 2O 溶于冷却后的1L 0．2mol·L －1硫酸溶液．25g ·L －1草酸（分析纯，广东汕头市西陇化工厂）溶液；4．2g·L －1抗坏血酸（分析纯，国药集团化学试剂有限公司）溶液．2．2实验原理与流动注射分析操作酸性条件下，硅酸盐与钼酸铵反应生成黄色的硅钼杂多酸即硅钼黄，硅钼黄再被还原成硅钼蓝，该物质在812nm 波长处有最大吸光度（《海洋监测规范》，2008），且其吸光度与浓度之间的关系符合朗伯-比尔定律．基于硅钼蓝反应的原理，设计流动注射分析流路及相应通道的流速如图1所示．其中，混合反应盘管MC1、MC2和MC3均置于55ħ水浴中，载流流速为1．0mL ·min －1，抗坏血酸和草酸溶液的流速均为0．13mL ·min －1，进样体积600μL．以钼酸铵混合溶图1海水中活性硅酸盐的快速流动注射分析流路图Fig．1Flow injection analysis manifold for rapid determination of soluble reactive silicate in seawater6395期黄勇明等：海水中活性硅酸盐的流动注射-分光光度快速测定法及其应用液为载流，水样经在线过滤（含0．45μm 醋酸纤维膜的针头式过滤器）后注入定量环，蠕动泵1则推动载流与定量环中的水样一起进入混合反应盘管MC1反应并生成硅钼黄，再分别与草酸和作为还原剂的抗坏血酸在混合反应盘管MC2和MC3中混合反应，生成的硅钼蓝通过U 型流通池被检测．在连续的样品带通过流通池前，以载流和试剂的混合溶液为参比，调整基线，由数据记录软件连续记录流通池中溶液的吸光度，以信号峰高为定量依据．2．3无硅海水的制备根据Ma et al．（2009）的研究，采用共沉淀法（MAGIC ）制备无硅海水，所用海水采自南中国海表层．将浓度为1mol·L －1的NaOH 溶液按体积比1ʒ40的比例，加入表层海水，振荡摇匀后静置48h 以上，其上清液即为无硅海水．条件优化实验所用的水样含硅浓度为30μmol·L －1或45μmol ·L －1，均是以无硅海水为基底加标配制得到，空白样则为无硅海水．2．4样品采集与预处理用于基底加标实验的南海海水于2009年8月8日采自KK1站（115．67ʎE ，18．26ʎN ），采样深度125m．厦门西港表层海水采样站点分布如图2所示，现场用PVC 采样桶采集表层海水，水样装于250mL 聚乙烯瓶并冷藏保存，24h 内测定．图2厦门西港采样站位图Fig．2Sampling stations in Xiamen's Western Harbor3结果分析（Result analysis ）3．1实验条件的优化3．1．1硫酸浓度硅钼蓝反应需在一定的酸度条件下进行，但酸度太强会影响反应的速度和程度．采用单因素法对显色液中硫酸的量进行优化，固定钼酸铵浓度为7．0g ·L －1，抗坏血酸浓度为2．0g ·L －1，进样体积为350μL ，载流流速与抗坏血酸和草酸的流速比为10ʒ1．3ʒ1．3，载流流速为2．5mL ·min －1，反应温度45ħ，改变混合显色液中硫酸的浓度，结果如图3a 所示．随着硫酸浓度的增大，含硅水样的吸光度先增大后减小，而空白则一直增大．综合考虑灵敏度和空白值，最终确定混合显色液中硫酸的浓度为0．2mol ·L －1．3．1．2钼酸铵浓度钼酸铵直接参与硅钼蓝的显色反应，其浓度的高低直接关系生成硅钼蓝的量和速度．采用单因素法优化钼酸铵浓度，固定硫酸浓度为已优化值，除钼酸铵浓度外的其它实验参数如3．1．1节所述，研究钼酸铵浓度对信号值的影响，结果如图3b 所示．随着钼酸铵浓度的升高，含硅水样和空白的吸光度均增大．实验最终确定钼酸铵的浓度为8．35g ·L －1．3．1．3抗坏血酸浓度抗坏血酸用于将硅钼黄还原成硅钼蓝，其用量不足使硅钼黄还原不完全；用量过多则可能导致空白值增大，且造成不必要的浪费．固定硫酸和钼酸铵浓度为已优化值，除抗坏血酸浓度外的其它实验参数如3．1．2节所述，变化抗坏血酸浓度，考察其用量对含硅水样和空白吸光度的影响．结果如图3c 所示，水样的吸光度随着抗坏血酸浓度的升高而升高，当抗坏血酸浓度大于4g ·L －1时，水样吸光度基本达到最大值且趋于稳定；空白吸光度亦随抗坏血酸浓度的升高而略有增加．实验最终确定抗坏血酸浓度为4．20g ·L －1．3．1．4进样体积固定硫酸、钼酸铵和抗坏血酸的浓度为已优化值，其它实验参数如3．1．3节所述，在200 700μL 范围内优化进样体积．如图3d 所示，当进样体积大于600μL 时，水样吸光度达到最大值，出现平台，而空白则几乎不变，因此选择进样体积为600μL．3．1．5载流及试剂流速延长试样与反应物的反应时间可以通过增长反应盘管、降低流速或采取停流操作来实现，但是增长反应盘管必然增大试样的分散，且降低测样频率（方肇伦，1999）．实验中保持各段混合反应盘管长度不变，MC1和MC2均为1m ，MC3为2．5m ；固定硫酸、钼酸铵和抗坏血酸的浓度及进样体积为已优化值，反应温度为45ħ；固定载流流速与抗坏血酸和草酸的流速比为10ʒ1．3ʒ1．3，等比例同时改变三者流速，以获得最佳的反应时间．结果表明，水样和空白的吸光度均随739环境科学学报31卷着流速的增大而降低．选择低流速可以得到较高的灵敏度，但分析速度降低，故实验最终确定的载流流速为1．0mL ·min －1，则抗坏血酸和草酸的流速为0．13mL ·min －1．图3实验条件优化结果Fig．3Results of optimization experiments3．1．6反应温度恒定其它参数为已优化值，在25 65ħ范围内考察反应温度对水样和空白的吸光度的影响，结果示于图3e．由图3e 可知，水样的吸光度随反应温度的升高而升高，空白值的变化趋势相同，但幅度很小，因此表面上看，欲获得较高的灵敏度可采用较高的反应温度．但实验发现，当反应温度达到65ħ时，反应管路中原本溶于溶液的气体逸出，产生大量小气泡，致使分光检测困难．从灵敏度和操作的简便程度考虑，选择55ħ作为后续实验的反应温度．3．2干扰实验采用经典的硅钼蓝显色体系测定海水中的活性硅酸盐时，主要的干扰来自盐度、磷酸盐和砷酸盐．但由于海水中的砷属于痕量元素，近岸海水中的浓度一般在0．5 15nmol ·L －1，河口水中也只有2．0 65nmol ·L －1（郭锦宝，1997），所以一般认为海水中的砷酸盐对硅酸盐的测定不致引起干扰（陈国珍，1965）．但磷酸盐和盐度的干扰则应引起重视并消除或校正．3．2．1磷的干扰海水中的磷酸盐在酸性条件下8395期黄勇明等：海水中活性硅酸盐的流动注射-分光光度快速测定法及其应用也能与钼酸铵反应生成磷钼黄，并被抗坏血酸还原成磷钼蓝，对硅钼蓝的检测造成正干扰．可以通过加入草酸等掩蔽剂的方法消除该干扰（彭园珍等，2009）．向硅酸盐浓度为45μmol ·L －1的海水中加入磷酸盐，使其浓度为硅的两倍，变化草酸溶液浓度，对比加入磷酸盐前后水样的吸光度，结果如图4所示．当草酸的浓度为30g ·L －1时，两倍的磷酸盐对硅酸盐的测定没有影响，空白亦无显著变化，所以确定草酸的浓度为30g·L －1．图4草酸浓度对磷干扰的消除Fig．4Effect of oxalic acid concentration on eliminating the interference of phosphate3．2．2盐度的干扰配制不同盐度（0 35）的水样，分别测定空白和加标20μmol ·L －1硅酸盐后的吸光度．实验结果表明，当盐度小于14时，由于注入的水样和载流间折射率差异较大，存在Schlieren 效应，使空白和含硅水样的吸光度均偏高．而当盐度大于14时，空白和水样的吸光度基本不随盐度变化．一般海水或河口水的盐度均大于14，加之本方法以无硅海水为基底绘制校正曲线，所以将该方法用于测定海水或河口水时，可以忽略盐度的影响．3．3工作曲线、方法重复性和检测限最佳实验条件下，吸光度与硅酸盐浓度成正比，线性范围为2．5 110．0μmol ·L －1，其工作曲线回归方程为A =0．0091C Si +0．0113（n =7，R 2=0.9985），式中C Si 单位为μmol·L －1．连续测定硅浓度为11．7μmol ·L －1的海水样，相对标准偏差（RSD ）为1．6%（n =12），说明本方法重复性良好，精密度高．对除硅后的空白海水连续测定12次，得吸光度的标准偏差（SD ）为0．0015，以3倍的空白标准偏差除以工作曲线斜率，得本方法的检测限为0．5μmol·L －1；以15倍空白标准偏差除以工作曲线斜率，得本方法的定量下限为2．5μmol ·L －1．海水中可溶态硅的平均浓度约为36μmol ·L －1，在大洋深水中则可达100 200μmol ·L －1，因这些可溶态硅主要是活性硅酸盐（郭锦宝，1997），故认为海水中活性硅酸盐的浓度范围同可溶态硅．由此可见，本方法的定量限基本可以满足大部分海区的监测要求．3．4基底加标回收率及应用3．4．1基底加标回收率分别以采自南中国海（115．67ʎE ，18．26ʎN ）和厦门西港（118．06ʎE ，24.45ʎN ）的海水水样为基底，加入不同量的硅酸盐标准溶液，在优化的实验条件下测得基底加标回收率，结果列于表1．基底加标回收率在103．6% 109．2%之间，表明该方法准确度良好．表1实际水样测定与基底加标回收率实验（n =3）Table 1Determination of seawater sample and recovery tests （n =3）水样盐度加标量/（μmol ·L －1）测定值/（μmol ·L －1）回收率南中国34．6022．5ʃ0．2-海海水21．346．8ʃ0．2106．8%ʃ0．5%42．671．1ʃ0．2109．3%ʃ0．3%厦门西25．8049．3ʃ0．1-港海水50．9103．9ʃ0．2103．6%ʃ0．2%3．4．2与硅钼黄标准测定方法的比较同时采用本实验建立的方法与《海洋监测规范》（2008）中的硅钼黄法，测定2个采自厦门近海的水样，结果列于表2．结果表明，本方法用于测定海水，当置信度为95%时，与标准方法得到的结果无显著差异．表2本法与标准硅钼黄法测定实际海水试样的结果比较Table 2Comparison of the proposed method with the standard silicon-molybdenum yellow method for determination of seawater samples试样盐度C Si ʃSD （n =3）/（μmol ·L －1）标准硅钼黄法本法t 检验，P =95%129．537．8ʃ1．837．2ʃ0．2无显著性差异231．741．6ʃ0．742．4ʃ0．4无显著性差异应用结合在线过滤，该方法直接用于测定采自厦门西港的表层海水水样，结果列于表3．从表3可知，所调查的海域表层海水中的活性硅酸盐浓度在49．2 98．2μmol ·L －1之间．939环境科学学报31卷表3厦门西港表层海水中活性硅酸盐浓度（n=3）Table3Concentrations of soluble reactive silicate in surface seawater in Xiamen's Western Harbor（n=3）采样站点盐度活性硅酸盐浓度/（μmol·L－1）S122．260．4ʃ0．1S224．266．5ʃ0．2S321．662．1ʃ0．3S425．849．3ʃ0．1S524．983．1ʃ0．2S624．681．0ʃ0．2S719．689．9ʃ0．2S818．998．2ʃ0．24结论（Conclusions）1）利用流动注射-分光光度法建立了快速测定海水中活性硅酸盐的方法．与《海洋监测规范》中的硅钼蓝法相比，本法测定一个水样（n=3）仅需4．5 min，远少于规范中的3h；且所需的试剂配制简单，高于14的盐度基本不干扰测定．2）在优化条件下，本方法检测限为0．5μmol·L－1，线性范围2．5 110．0μmol·L－1；方法精密度高，对含硅浓度11．7μmol·L－1的南海海水测定12次的相对标准偏差（RSD）为1．6%；与硅钼黄标准测定方法相比，测定结果无显著性差异；本法还具有操作简单，水样消耗量少等优点．3）本法直接用于厦门西港海域表层海水水样的测定，证明了方法的实用性；方法可用于在线连续监测，有望发展成原位监测仪器．责任作者简介：袁东星（1955—），女，教授，博导，主要研究方向为环境化学，分析化学，分离科学，E-mail：yuandx@xmu．edu．cn．参考文献（References）：Amornthammarong N，Zhang J Z．2009．Liquid-waveguide spectrophotometric measurement of low silicate in natural waters ［J］．Talanta，79（3）：621-626Chen G H，Yuan D X，Huang Y M，et al．2008．In-field determination of nanomolar nitrite in seawater using a sequential injection technique combined with solid phase 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磷钼蓝分光光度法测定海水中的活性磷酸盐无机磷精选文档TTMS system office room 【TTMS16H-TTMS2A-TTMS8Q8-磷钼蓝分光光度法测定海水中的活性磷酸盐无机磷1 适用范围和应用领域本法引自海洋监测规范，适用于海水中活性磷酸盐的测定。

水样经 μm 滤膜过滤后贮于聚乙烯瓶中。

若样品采集后不能立即分析，则应快速冷冻至-20℃保存，样品熔化后立即分析。

2 方法原理在酸性介质中，活性磷酸盐与钼酸铵反应生成磷钼黄，用抗坏血酸还原为磷钼蓝后，于882 nm 波长测定吸光值。

3 试剂及其配制除非另作说明，所用试剂均为分析纯，水为二次水或等效纯水。

硫酸溶液：c (H 2SO 4)= mol/L在搅拌下将300 mL 硫酸(H 2SO 4，ρ=1.84 g/mL)缓缓加到600 mL 水中。

3.2 酒石酸锑钾-钼酸铵混合溶液钼酸铵溶液：溶解28 g 钼酸铵〔(NH 4)6Mo 7O 24·4H 2O 〕于200 mL 水中。

溶液变混浊时，应重配。

酒石酸锑钾溶液：溶解6 g 酒石酸锑钾(C 4H 4KO 7Sb·21H 2O)于200 mL 水中 ，贮于聚乙烯瓶中。

溶液变混浊时，应重配。

混合溶液:搅拌下将45 mL 钼酸铵溶液加到200 mL 硫酸溶液中，加入5 mL 酒石酸锑钾溶液，混匀。

贮于棕色玻璃瓶中。

溶液变混浊时，应重配。

抗坏血酸溶液溶解20 g 抗坏血酸(C 6H 8O 6)于200 mL 水中，盛于棕色试剂瓶或聚乙烯瓶。

在4℃避光保存，可稳定1个月。

磷酸盐标准贮备溶液：ρp = mg/mL称取1.318 g 磷酸二氢钾(KH 2PO 4)，优级纯，在110～115℃烘1～2 h)溶于10 mL 硫酸溶液及少量水中，全量转入1 000 mL 量瓶，加水至标线，混匀，加1 mL 三氯甲烷(CHCl 3)。

此溶液 mL 含 mg 磷。

置于阴凉处，可以稳定半年。

FHZDZHS0067 海水无机磷的测定磷钼蓝萃取分光光度法F-HZ-DZ-HS-0067海水—无机磷的测定—磷钼蓝萃取分光光度法1 范围本方法适用于海水中活性磷酸盐的测定。

2 原理在酸性介质中，活性磷酸盐与钼酸铵反应生成磷钼黄，以抗坏血酸还原为磷钼蓝，用醇类有机溶剂萃取，于波长700nm处测定吸光度。

硫化物含量大于1mg/L时，对本法有明显的影响，此时，在水样酸化后，通氮气10min，将硫化氢驱除，可消除干扰。

砷酸盐含量大于0.5mg/L时，对本法有明显影响。

通常海水中砷含量约0.003mg/L，其影响可忽略不计。

硅酸盐含量大于 1.4mg/L时，对本法有影响。

河口水和大洋深层水中硅酸盐含量常大于1.4mg/L，应进行校正。

3 试剂除非另作说明，本法所用试剂均为分析纯，水为二次蒸馏水或等效纯水。

3.1 正已醇[CH3(CH2)5OH]。

3.2 无水乙醇(C2H5OH)。

3.3 硫酸溶液，1+2。

3.4 钼酸铵溶液：溶解28g钼酸铵[(NH4)6Mo7O24·4H2O]于200mL水中。

溶液变混浊时，应重配。

3.5 酒石酸锑钾溶液：溶解6g酒石酸锑钾(C4H4KO7Sb·1/2H2O)于200mL水中，贮存于聚乙烯瓶中，溶液变混浊时，应重配。

3.6 混合溶液：搅拌下将45mL钼酸铵溶液加到200mL硫酸（1+2）中，加入5mL酒石酸锑钾溶液，贮存于棕色玻璃瓶中，溶液变混浊时，应重配。

3.7 抗坏血酸溶液：溶解20g抗坏血酸(C6H8O6)于200mL水中，贮于棕色试剂瓶或聚乙烯瓶。

在4℃避光保存，可稳定一个月。

3.8 磷酸盐标准溶液3.8.1 磷酸盐标准贮备溶液，0.300mg/mL-p：称取1.3181g磷酸二氢钾(KH2PO4，光谱纯，预先在110℃～115℃烘1h～2h，置于干燥器中冷却至室温)溶于10mL硫酸（1+2）中，移入1000mL 容量瓶，用水稀释至刻度，摇匀。

硅钼蓝分光光度法测硅硅钼蓝分光光度法测硅，这个听起来是不是有点高大上？其实嘛，听我慢慢道来，搞不好你会觉得这个话题也挺有趣的。

硅在我们生活中可是无处不在，随便翻翻你的手机、电脑，甚至那个沙滩上的沙子里都能找到它。

可是，如何准确地测量硅的含量呢？这里就要用到咱们今天的主角——硅钼蓝分光光度法。

想象一下，咱们在实验室里，灯光明亮，仪器齐全，仿佛进入了一个高科技的世界。

首先得准备样品，这可是个技术活。

比如，土壤、水样、甚至是工业废水，都是我们需要测量的对象。

要是样品处理不好，结果可就不靠谱了。

想想看，你拿着一杯水，结果发现里面的硅含量超标，那可就麻烦了。

所以，得先把样品进行处理，经过一番折腾，硅元素才能显现出它的真实面目。

就要加入钼酸铵了。

这玩意儿可是个好东西，能够和硅反应生成一种漂亮的蓝色化合物，哎呀，那颜色简直就像蓝天一样，真让人开心。

这一瞬间，仿佛硅在和我们打招呼，真是神奇。

这个过程就像在调色板上混色，越混越美，越看越顺眼。

等到这个蓝色化合物生成后，我们就可以用分光光度计来测量了。

分光光度计，这个名字听起来就高端吧？它其实就是一个非常聪明的仪器，能够通过光的强度来判断样品中硅的含量。

像个小侦探一样，照着我们的蓝色样品，获取数据。

这个过程快得让人咋舌，简直一秒钟就能出结果。

等到数据出来后，哇，心里那个美啊，终于知道样品里的硅含量是多少了。

不过，大家也知道，科学实验可不止是走马观花。

搞科研的朋友们可得谨慎，不然有些小细节就可能让你前功尽弃。

比如，温度、酸碱度，甚至是仪器的校准，这些都得一一考虑，差一丁点，结果可能就天差地别。

就像做菜一样，火候没掌握好，分分钟变成了黑暗料理。

所以说，硅钼蓝分光光度法不仅仅是个简单的测量过程，它还涵盖了无数的小知识和技巧。

真是“千里之行，始于足下”，每一步都得仔细对待。

想到这里，心中不禁对这些科研人员肃然起敬，他们每天在实验室里，像一位位现代的炼金术士，努力追求真理。

硅钼蓝分光光度法在很多领域都有广泛应用，环保监测、材料科学、农业检测等等，都能见到它的身影。

FHZDZHS0036 海水活性硅酸盐的测定硅钼蓝分光光度法F-HZ-DZ-HS-0036海水一活性硅酸盐的测定一硅钼蓝分光光度法1 范围本方法适用于硅酸盐含量较低的海水的测定。

2 原理活性硅酸盐在酸性介质中与钼酸铵反应, 生成黄色的硅钼黄, 当加入含有草酸(消除磷和砷的干扰的对甲替氨基苯酚 -亚硫酸钠还原剂, 硅钼黄被还原为硅钼蓝,于812nm 波长测定其吸光度。

3 试剂为取得好的结果, 使用优级纯等硅含量低的试剂。

试剂溶液及纯水用塑料瓶保存, 可降低空白值, 本法中所用水均指无硅蒸馏水或等效纯水。

3.1 硫酸, 1+3:在搅拌下,将 1体积硫酸(ρ1.84g/mL,优级纯缓慢地加入 3体积水中,冷却后盛于聚乙烯瓶中。

3.2 钼酸铵 (酸性溶液:称取 2.0g 钼酸铵 [(NH46Mo7O24·4H2O], 溶于 70mL 水,加 6mL 盐酸(ρ1.19g/mL稀释至 100mL (如浑浊应过滤 ,贮于聚乙烯瓶中。

3.3 草酸溶液, 100g/L:称取 10g 草酸(H2C2O4·2H2O ,优级纯 , 溶于水,稀释至100mL ,过滤,贮于聚乙烯瓶中。

3.4 对甲替氨基酚 (硫酸盐 -亚硫酸钠溶液:称取 5g 对甲替氨基酚 (米吐尔[(CH3NHC6H4OH2·H2SO4],溶于 240mL 水,加 3g 亚硫酸钠(Na2SO3 ,溶解后稀释至 250mL ,贮于棕色试剂瓶中,并密封保存于冰箱中,此溶液可稳定一个月。

3.5 还原剂:将 100mL 对甲替氨基酚 -亚硫酸钠溶液和 60mL 草酸溶液混合,加120mL 硫酸(1+3 ,搅匀,冷却后稀释至 300mL ,贮于聚乙烯瓶中,此溶液临用时配制。

3.6 硅标准溶液3.6.1 硅酸盐标准溶液系列 (国家海洋局第二海洋研究所配制生产硅酸盐标准也可按下述方法自行配制, 但必须定期用二所标准溶液校准。

3.6.2 用氟硅酸钠配制, 300mg/L硅:将氟硅酸钠(Na2SiF6,优级纯在 105℃烘 1h ,取出置于干燥器中冷却至室温,称取 2.0087g 氟硅酸钠置于塑料烧杯中, 加入约600mL 水。

NDNP 宁德技术支持程序TECHNICAL SUPPORT PROCEDURE化学环保处处长Chemistry & Environment Protection Branch Header质量等级QR水中活性硅含量测定(硅钼蓝法DETERMINATION OF IONIZED SILICA IN THEWATER(SILICA-MOLYBDENUM BLUE-SPECTROPHOTOMETER编码(Code :N-TS/EMS/126 正文页数 (Text Pages :9版次 (Rev.:0附件数 (Appendices:2(1+1姓名签字日期批准编写胡向盟 2009-10-12 化学环保处处长陈跃校核吴华强 2009-10-12审查乔昌玉 2009-10-12审查刘辉 2009-10-12审查 -审查 -2009-10-14下次审查升版时间 2012-12-31NEXT REVIEW / REVISION DATE分发标准分发DISTRIBUTION原件存:文档信息处本文件产权属福建宁德核电有限公司所有 , 未经许可 , 不得以任何方式外传 .版次:0 页:2/9 NDNP 水中活性硅含量测定(硅钼蓝法N-TS/EMS/126 文件修改跟踪页作者文件修改原因日期修改页 0 胡向盟初版。

N-TS/EMS/126目录1目的 (4)2适用范围 ..................................................................................................................4 3先决条件 ..................................................................................................................4 3.1风险分析 .. (4)3.2安全防护 ...................................................................................................................................4 3.3人员资格 ...................................................................................................................................4 3.4仪器、设备 ...............................................................................................................................4 3.5试剂、标准 ...............................................................................................................................4 3.5.1盐酸溶液:(1:1 ......................................................................................................4 3.5.2钼酸铵溶液:100 g/L...................................................................................................4 3.5.3草酸溶液:100 g/L. (5)3.5.41-2-4酸还原剂溶液:1.5g/L........................................................................................5 3.5.5硅(Si 标准溶液:1000 mg/L,成品 .........................................................................5 3.5.6二氧化硅(SiO 2标准溶液:10mg/L.. (5)3.5.7二氧化硅(SiO 2工作溶液:1mg/L (5)4规定 (5)4.1责任 ..........................................................................................................................................5 4.2原理 ..........................................................................................................................................6 4.3试验范围 ...................................................................................................................................6 4.4试验步骤 (6)4.4.1建立标准曲线(测量范围 0.2~5.0mg/L SiO2的标准曲线 ..........................................6 4.4.2建立标准曲线(测量范围 0.005~0.2mg/L SiO2的标准曲线 .....................................6 4.5工作曲线的允许误差 .................................................................................................................7 4.6工作曲线的质量控制 .................................................................................................................7 4.7试样的测量 ...............................................................................................................................7 4.8结果处理 ...................................................................................................................................8 4.9干扰 ..........................................................................................................................................8 4.10质量控制 (8)4.11环保控制 (8)5报告与记录 (8)6定义与缩略语 ...........................................................................................................8 6.1定义 (8)6.2缩略语 (8)7参考文件 (9)7.1编写参考文件 (9)7.2执行参考文件 (9)8附录 (9)N-TS/EMS/1261 目的为了规范水中活性硅分析检测方法,确保分析检测结果的可靠性,编制本程序。

硅钼蓝分光光度法二氧化硅曲线绘制硅钼蓝分光光度法二氧化硅曲线绘制一、背景介绍硅钼蓝分光光度法是一种用于测定物质浓度的常用方法，该方法利用硅钼蓝在碱性溶液中与物质产生显色反应，通过测定显色溶液在特定波长处的光吸收程度来确定物质浓度的方法。

而对于二氧化硅的测定，通过该方法可以绘制出二氧化硅曲线，从而实现对二氧化硅浓度的准确测定。

二、硅钼蓝分光光度法原理硅钼蓝在碱性溶液中与物质发生显色反应后，形成的显色物质在特定光波长处吸收光线的特性被用来测定物质的浓度。

通过在不同浓度下对显色后的溶液进行测定，绘制出吸光度与浓度的标准曲线，从而实现对未知浓度的物质进行测定。

三、硅钼蓝分光光度法二氧化硅曲线绘制步骤1. 准备工作在使用硅钼蓝分光光度法绘制二氧化硅曲线之前，需要准备好所需的试剂和实验器材，如硅钼蓝、碱性溶液、标准二氧化硅溶液、吸光度计等。

2. 样品处理将待测的二氧化硅样品与碱性溶液进行显色反应处理，得到显色后的溶液作为测定样品。

3. 绘制标准曲线分别以不同浓度的标准二氧化硅溶液进行相同的显色处理，测定各个浓度下显色后溶液的光吸收度，绘制出吸光度与浓度的标准曲线。

4. 测试待测样品使用同样的方式处理待测的二氧化硅样品，并测定其显色后溶液的光吸收度，利用标准曲线可以得出待测样品的二氧化硅含量。

四、个人观点和理解硅钼蓝分光光度法二氧化硅曲线绘制是一种简便、快速、准确的测定方法，特别适用于实验室中对二氧化硅含量进行测定的场合。

通过绘制标准曲线，可以根据待测样品的光吸收度快速得出其浓度，提高了工作效率和准确度。

总结回顾硅钼蓝分光光度法作为一种测定物质浓度的方法，广泛应用于实验室和工业生产中。

而对于二氧化硅的测定，通过该方法绘制出的二氧化硅曲线，不仅可以准确测定其含量，也为了解样品性质和质量提供了重要参考。

通过本次文章的撰写，不仅对硅钼蓝分光光度法的原理和应用有了更加深入的理解，也对二氧化硅的测定方法有了更为全面的认识。

实验七海水中亚硝酸盐的测定一、实验目的1. 掌握萘乙二胺分光光度法测定海水中的亚硝酸盐的原理及方法2. 掌握校准曲线的配制方法和原理二、实验原理在酸性介质中亚硝酸盐与磺胺进行重氮反应，其产物再与盐酸萘乙二胺偶合生成红色偶氮染料，于波长543 nm处测量吸光度。

大量硫化氢的存在会干扰测定，可在加入磺胺后用氮气驱除硫化氢。

有机玻璃或塑料采水器采集的水样，经过0.45 μm滤膜过滤后储存于聚乙烯瓶中，尽量在3小时内快速分析，如果不能分析，则需在-20℃条件下保存。

三、实验仪器与试剂3.1、实验仪器：（1）具塞比色管（25 mL）（2）移液管（5、10 mL）（3）分光光度计3.2、试剂：（1）磺胺（2）盐酸萘乙二胺（3）亚硝酸盐氮标准溶液四、实验内容4.1 溶液配制1. 配制稀盐酸（V=1+6）：用量筒取6 mL盐酸后倒入烧杯中，再加入36 mL水后搅拌均匀；2. 磺胺溶液（10 g/L）：用小烧杯称取0.50 g 磺胺，用35 mL上述的稀盐酸进行溶解，转移到50 mL容量瓶后，用水定容到刻度线；3. 盐酸萘乙二胺溶液（10 g/L）：用小烧杯称取0.10 g盐酸萘乙二胺，用水稀释，转移到50mL 容量瓶后，用水定容到刻度线；4. 亚硝酸盐氮标准溶液（C= 0.10 mg/L）4.2 校准曲线1. 取6个25 mL具塞比色管，分别加入0、0.2、0.5、1.0、2.0、4.0 mL的亚硝酸标准溶液，加水至标线。

2. 各加入1.0 mL磺胺溶液，混匀。

放置5分钟。

各加入1 mL盐酸萘乙二胺混匀。

放置15分钟。

3. 于543 纳米波长处，用1厘米比色皿，以水作参比，测其吸光度A i，其中0 mL为空白吸光度A0。

五、分析步骤1. 移取25 mL已过滤的海水样于具塞比色管中，参照校准曲线的实验步骤测量水样的吸光度Aw，组内的每个同学都需要参照该步骤，获取样品的数据。

有兴趣的同学可以，取我们的自来水试试看。