下载文档原格式
![【西南●最新版】[0080]《高等有机化学》网上作业及课程考试复习资料(有答案)](https://img.taocdn.com/s1/m/36aba6c0a1c7aa00b52acbe1.png)
[0080]《高等有机化学》1[判断题]由等量互为对映体的化合物组成的混合物称为外消旋体。
参考答案：正确[判断题]开链烯烃的"Z/E命名”与"顺/反命名”的规则是一致的。
参考答案：错误[判断题]卤代烃发生消除反应符合Saytzeff规则，即得到取代基最多的烯烃参考答案：正确[判断题]季铵盐或锍盐消除反应符合Hofmann规则，即得到取代基较少的烯烃参考答案：正确[判断题]S N1历程形成平面结构的碳正离子中间体参考答案：正确[单选题]解释"场效应"A：是由于取代基的大小和形状引起分子中特殊的张力或阻力的一种效应。
B：由于原子或集团电负性的影响沿着分子中键传导，引起分子中电子云按一定方向转移或键的极性通过键链依次诱导传递的效应。
C：分子中原子之间相互影响的电子效应，不是通过键链而是通过空间传递的效应D：分子中原子或原子团相互联接的方式和次序。
参考答案：C[论述题]根据反应中键的断裂及形成方式不同，有机反应可分为三类，请分别写出每类的名称参考答案：<!--[if !supportLists]-->1.<!--[endif]-->自由基反应：反应中间体为自由基<!--[if !supportLists]-->2.<!--[endif]-->离子反应：反应中间体为碳正离子或碳负离子<!--[if !supportLists]-->3.<!--[endif]-->分子反应：有过渡态的反应<!--[endif]-->[单选题]解释"空间效应"A：由于原子或集团电负性的影响沿着分子中键传导，引起分子中电子云按一定方向转移或键的极性通过键链依次诱导传递的效应。
B：是由于取代基的大小和形状引起分子中特殊的张力或阻力的一种效应。
C：分子中原子之间相互影响的电子效应，不是通过键链而是通过空间传递的的效应。
离线考核《高等有机化学》满分100分一、回答下列问题（共26分）1．化合物ClCH=CHCHBrCH2CH3有几个构型异构体？写出构型式、命名并标记其构型。
（12分）答：有四个异构体，它们分别是：（1E,3R）-1-氯-3-溴-1-戊烯（1Z,3R）-1-氯-3-溴-1-戊烯（1E,3S）-1-氯-3-溴-1-戊烯（1Z,3R）-1-氯-3-溴-1-戊烯2．由下列指定化合物合成相应的卤化物，是用Cl2还是Br2？为什么？（6分）a b答：a 用Br2，甲基环己烷伯、仲、叔氢都有，溴代反应的选择性比氯代反应的大，产物1-溴-1-甲基环己烷的产率要比1-氯-1-甲基环己烷高。
b 用Cl2还是Br2都可以，环己烷的12 个氢是都是仲氢。
3．叔丁基溴在水中水解，（1）反应的产物是什么？（2）写出反应类型，（3）写出反应历程，（4）从原料开始，画出反应进程的能量变化图，在图中标出反应物、产物、过渡态和活性中间体（若存在的话）（8分）。
答：（1）反应的产物叔丁醇（CH3）3COH（2）反应类型 S N1反应。
（3）反应历程：（4）反应进程的能量变化图：反应进程二、写出反应的主要产物，有构型异构体的产物，要写出产物的构型式（每小题2分，共20分。
）1．2．3．4．5．++6．7．8．9．10．三、按题中指定的项目，将正确答案填在（）中。
（每小题3分，共30分。
）1．S N2反应速率的快慢（a＞d＞b＞c）。
a b cd2．羰基化合物亲核加成反应活性的大小（b＞d＞e＞c＞a）。
a b c d e3．碳正离子稳定性的大小（c＞b＞a）。
a b c4．作为亲核试剂亲核性的强弱（b＞c＞a）。
a b c5．酯碱性水解反应速率的大小（c＞a＞d＞b）。
a b c d6．化合物与1mol Br2反应的产物是（）。
7．进行S N1反应速率的大小（b＞a＞c）。
苄基溴α-苯基溴乙烷β-苯基溴乙烷a b c8.下列化合物在浓KOH醇溶液中脱卤化氢，反应速率大小的顺序是（c＞b＞a）。
奥鹏教育远程油田化学答案第一次作业单选题 (共11道题)1.（2.5分）知道表面活性剂的HLB值，就可以大致估计该表面活性剂的用途。
HLB值在1~3时，可用作下列哪种？A∙A、消泡剂∙B、油包水型乳化剂∙C、润湿剂∙D、增溶剂2.（2.5分）质量分数法确定HLB值时，适用于哪种表面活性剂？C∙A、阴离子高分子活性剂∙B、阳离子高分子活性剂∙C、非离子高分子活性剂∙D、两性离子高分子活性剂3.（2.5分）蒙脱石的基本结构层属于哪种层型的粘土矿物。
B∙A、1:1∙B、2:1∙C、3:1∙D、4:14.（2.5分）伊利石的基本结构层属于哪种层型的粘土矿物。
B∙A、1:1∙B、2:1∙C、3:1∙D、4:15.（2.5分）阳离子交换容量是指1kg粘土矿物在哪种pH条件下被交换下来的阳离子总量。
B∙A、pH=6∙B、pH=7∙C、pH=8∙D、pH=96.（2.5分）油包水型乳化剂的HLB值在什么范围内？B∙A、1~3∙B、3~6∙C、5~7∙D、8~107.（2.5分）水包油型乳化剂的HLB值在什么范围内？D∙A、1~3∙B、3~6∙C、5~7∙D、8~108.（2.5分）以30％司盘一80（HLB值为4.3）和70％吐温一80（HLB值为15）混合使用，求该混合乳化剂的HLB值。
A∙A、11.79∙B、12.45∙C、12.77∙D、13.119.（2.5分）高分子化合物是指分子量大于多少的化合物。
D∙A、1000∙B、1500∙C、5000∙D、1000010.（2.5分）下列说法错误的是D∙A、少量存在就能降低水的表面张力的物质称为表面活性剂。
∙B、引起液体表面自动收缩的单位长度上的力称之为表面张力。
∙C、表面活性剂分子结构由亲油基和亲水基两部分结成。
∙D、阴离子表面活性剂在水中电离，起活性作用的部分为阳离子。
11.（2.5分）浊点法鉴别表面活性剂类型是哪种活性剂的特性？C∙A、阴离子高分子活性剂∙B、阳离子高分子活性剂∙C、非离子高分子活性剂∙D、两性离子高分子活性剂多选题 (共14道题)12.（2.5分）高分子表面活性剂包括以下哪几类ABCD∙A、阴离子高分子活性剂∙B、阳离子高分子活性剂∙C、非离子高分子活性剂∙D、两性离子高分子活性剂13.（2.5分）用基数法确定HLB值时，适合与哪种表面活性剂？AC∙A、阴离子高分子活性剂∙B、阳离子高分子活性剂∙C、非离子高分子活性剂∙D、两性离子高分子活性剂14.（2.5分）按合成高分子材料的性质、用途分，高分子化合物可分为：ABC∙A、塑料∙B、合成橡胶∙C、合成纤维∙D、元素高聚物15.（2.5分）下列说法正确的是ABCD∙A、加聚反应指单体加成而聚合起来的反应。
离线考核《高等无机化学》2020年奥鹏东北师大考核试题标准答案试读1页答案在最后满分100分一、简答题（每小题6分，共30分。
）1、试用分子轨道理论解释为什么丁二烯是无色的，而具有11个共轭双键的胡萝卜素显橘黄色。
2、NH2-, NH3和NH4+的HNH键角分别为105°，107°和109°，解释这种键角变化。
3、指出HC≡C―CH3的中心原子的轨道杂化类型。
4.Cr2+和Mn3+的价电子层排布都为3d3, 但Cr2+有很强的还原性而Mn3+却有很强的氧化性。
解释这两个物质性质差异的原因。
5、指出ClO3-和CO32-的几何构型和电子对的几何构型。
二、计算题（每小题15分，共30分。
）1．计算一个中子的运动速度为多少时，其波长为500pm。
2、已知：∆H1=-3120kJ2C2H6(g)+7O2(g)→4CO2 (g)+6H2O (l)∆H2=-394kJC(s)+O2(g)→CO2 (g)∆H3=-572kJ2H2(g)+O2(g)→2H2O (l)求反应2C(s)+3H2(g)→C2H6(g) 的反应热∆H=?三、应用题（每小题20分，共40分。
）1.水的密度比冰的密度大，试解释之。
假若反之，对地球上的水生生物会有什么影响？2.可以用柱色谱法将荧光黄和亚甲基蓝的混合液进行分离。
它们的分子式分别为：荧光黄（左图）；亚甲基蓝（右图）。
吸附剂为氧化铝。
进行柱层析分离时，先用乙醇洗脱亚甲基蓝，再用水洗脱荧光黄。
试解释柱层析实验结果。
答：简答题1. 答丁二烯英文名为：1,3-Butadiene或Butadiene、BD。
无色气体，有特殊气味。
稍溶于水，溶于乙醇、甲醇，易溶于丙酮、乙醚、氯仿等。
是制造合成橡胶、合成树脂、尼龙等的原料。
制法主要有丁烷和丁烯脱氢，或由碳四馏分分离而得。
有麻醉性，特别刺激粘膜，易液化。
临界温度161.8，临界压力4.26兆帕。
与空气形成爆炸性混合物，爆炸极限2.16～11.47%（体积）。
《高等有机化学高等有机化学》》例题及详解例11 试解释为什么氯甲烷的极性大于氯苯的极性。
CH3Cl>Clµ = 1.86 D (气态)µ = 1.70 D (气态)解：原因在于CH3Cl中只有-I s效应存在，而在PhCl中同时有p-π共轭效应和-I s 效应存在，且p-π共轭效应与-I s效应方向相反，导致PhCl的偶极矩小于CH3Cl。
ClCH另外，PhCl中C-Cl键的偶极矩方向和CH3Cl分子中的偶极矩方向一样，均是由C→Cl，故可以得出这样的结论，在氯苯分子中，σ键电子在很大程度上向Cl偏移，且要比由于Cl原子的未共用p电子对苯环共轭所引起的向苯环的p电子偏移要大。
例2 试解释下列化合物的偶极矩差别原因：1．CH2=CH-CH=O > CH3CH2CH=O(µ=2.88D) (µ=2.49D)2．CH3CH2-Cl > CH2=CH-Cl(µ=2.05D) (µ=1.66D)解：1.丙烯醛中主要为+C效应；丙醛中主要为+Is效应。
2.氯乙烷中主要为-Is 效应，氯乙烯中则同时存在+C效应与-Is效应。
例33 从下列反应的相对速率数据，可得出什么结论？R CH2Br+N R H2C N BrR H CH3CH2CH3(CH3)2CH (CH3)3C相对速率 1 1.66 1.48 1.34 1.35 解：从表中数据可知，当R为供电基时，反应较快，如果仅考虑+Is效应，则无法解释这一结果。
实际上，此处起主要作用的是R与苯环的σ-π超共轭效应。
由于CH3的C-H键最多，故其σ-π超共轭效应最强，而(CH3)3C最弱，这样就较好地揭示了上述现象。
例44 试解释下列化合物的碱性大小顺序： N(CH 3)2N,N-二甲基苯胺(pKa = 5.06)<N苯并奎宁环(pKa = 7.79)N <奎宁环(pKa = 10.58)解：在N,N-二甲基苯胺中由于p-π共轭，导致N 原子上电子云密度下降，碱性最小。
单选题（1）•A-•B-•C-•D- 正确答案:C （2）•A-•B-•C-•D- 正确答案:B （3）•A-•B-•C-•D- 正确答案:B （4）•A-•B-•C-•D- 正确答案:B （5）•A-•B-•C-•D- 正确答案:C （6）•A-•B-•C-•D- 正确答案:D （7）•A-•B-•C-•D- 正确答案:B （8）•A-•B-•C-•D- 正确答案:C （9）•A-•B-•C-•D- 正确答案:A （10）•A-•B-•C-•D- 正确答案:C （11）•A-•B-•C-•D- 正确答案:C （12）•A-•B-•C-•D- 正确答案:D （13）•A-•B-•C-•D-正确答案:C （14）•A-•B-•C-•D- 正确答案:A （15）•A-•B-•C-•D- 正确答案:C （16）•A-•B-•C-•D- 正确答案:C （17）•A-•B-•C-•D- 正确答案:B （18）•A-•B-•C-•D- 正确答案:B （19）•A-•B-•C-•D- 正确答案:A （20）•A-•B-•C-•D- 正确答案:A （21）•A-•B-•C-•D- 正确答案:A （22）•A-•B-•C-•D- 正确答案:B （23）•A-•B-•C-•D- 正确答案:C （24）•A-•B-•C-•D- 正确答案:A（25）•A-•B-•C-•D- 正确答案:C （26）•A-•B-•C-•D- 正确答案:B （27）•A-•B-•C-•D-正确答案:B （28）•A-•B-•C-•D- 正确答案:A （29）•A-•B-•C-•D- 正确答案:B （30）•A-•B-•C-正确答案:C （31）•A-•B-•C-•D- 正确答案:B （32）•A-•B-•C-•D- 正确答案:D （33）•B-•C-•D- 正确答案:A （34）•A-•B-•C-•D- 正确答案:B （35）•A-•B-•C-•D- 正确答案:B （36）•A-•B-•C-•D- 正确答案:B （37）•A-•B-•C-•D- 正确答案:A （38）•A-•B-•C-•D- 正确答案:A （39）•A-•B-•C-•D- 正确答案:D （40）•A-•B-•C-•D- 正确答案:B （41）•A-•B-•C-•D- 正确答案:D （42）•A-•B-•C-•D- 正确答案:B （43）•A-•B-•C-•D- 正确答案:B （44）•A-•B-•C-•D- 正确答案:A （45）•A-•B-•C-•D- 正确答案:B （46）•A-•B-•C-•D- 正确答案:B （47）•A-•B-•C-•D- 正确答案:B （48）•A-•B-•C-•D- 正确答案:C（49）•A-•B-•C-•D- 正确答案:D （50）•A-•B-•C-•D- 正确答案:B （51）•A-•B-•C-•D- 正确答案:C （52）•A-•B-•C-•D- 正确答案:B （53）•A-•B-•C-•D- 正确答案:A （54）•A-•B-•D- 正确答案:B （55）•A-•B-•C-•D- 正确答案:A （56）•A-•B-•C-•D- 正确答案:B （57）•B-•C-•D- 正确答案:B （58）•A-•B-•C-•D- 正确答案:A （59）•A-•B-•C-•D- 正确答案:D （60）•A-•B-•C-•D- 正确答案:A （61）•A-•B-•C-•D- 正确答案:B （62）•A-•B-•C-•D-正确答案:D （63）•A-•B-•C-•D- 正确答案:A （64）•A-•B-•C-•D- 正确答案:D （65）•A-•B-•C-•D- 正确答案:D （66）•A-•B-•C-•D- 正确答案:B （67）•A-•B-•C-•D-正确答案:C （68）•A-•B-•C-•D- 正确答案:B （69）•A-•B-•C-•D- 正确答案:D （70）•A-•B-•C-•D- 正确答案:D （71）•A-•B-•C-•D- 正确答案:C （72）•A-•B-•C-•D- 正确答案:D （73）•A-•B-•C-•D- 正确答案:C （74）•A-•B-•C-•D-•E- 正确答案:B （75）•A-•B-•C-•D- 正确答案:A （76）•A-•B-•C-•D- 正确答案:A （77）•A-•B-•C-•D- 正确答案:C （78）•A-•B-•C-•D- 正确答案:C （79）•A-•B-•C-•D- 正确答案:D （80）•A-•B-•C-•D- 正确答案:D （81）•A-•B-•C-•D- 正确答案:D（82）•A-•B-•C-•D- 正确答案:A （83）•A-•B-•C-•D- 正确答案:C （84）•A-•B-•C-•D- 正确答案:A （85）•A-•B-•C-•D- 正确答案:A （86）•A-•B-•C-•D- 正确答案:B （87）•A-•B-•C-•D- 正确答案:B （88）•A-•B-•C-•D- 正确答案:C （89）•A-•B-•C-•D- 正确答案:B （90）•A-•B-•C-•D- 正确答案:B （91）•A-•B-•C-•D- 正确答案:A （92）•A-•B-•C-•D- 正确答案:A （93）•A-•B-•C-•D- 正确答案:B （94）•A-•B-•C-•D- 正确答案:B （95）•A-•B-•C-•D- 正确答案:B （96）•A-•B-•C-•D- 正确答案:D 多选题（1）•A-•B-•C-•D-正确答案:ABD （2）•A-•B-•C-•D-正确答案:BCD （3）•A-•B-•C-•D-•E-正确答案:ABCDE （4）•A-•B-•C-•D-•E-正确答案:BDE （5）•A-•B-•C-•D-•E-正确答案:ABCDE （6）•A-•B-•C-•D-正确答案:AC （7）•A-•B-•C-•D-正确答案:BD （8）•A-•B-•C-•D-正确答案:AC （9）•A-•B-•C-•D-•E-正确答案:BD （10）•A-•B-•C-•D-•E-正确答案:AD （11）•A-•B-•C-•D-•E-正确答案:BCD （12）•A-•B-•C-•D-•E-正确答案:BCD （13）•A-•B-•C-•D-•E-•F-正确答案:EF （14）•A-•B-•C-•D-正确答案:BD （15）。
《高等有机化学》试卷-A卷参考答案及评分标准————————————————————————————————作者：————————————————————————————————日期：2第 1页 共16 页 第 2页 共16 页………○…………装…………订…………线…………内…………不…………要…………答…………题…………○…………XXXX 学院普通高等教育20XX ——20XX 学年度第X 学期《高等有机化学》期末考试试卷 A （闭）命题教师： XXX 命题教研室：有机化学教研室学院：XX 学院 专业： 层次：本科 年级：XXX 班级： 姓名： 学号： 考试日期： 年 月 日题 号 一 二 三 四 五 总分 分 值 30 10 10 15 35 100 得 分一、单项选择题（每题只有一个正确答案。
本大题共15小题，每题2分，共30分）1．下列四个化合物中，分子偶极矩最大的是（ ）。
A ．B ．C ．D ．2．下列四个碳正离子中，最稳定的是（ ）。
A ．B ．C ．D ．3．下列四个化合物中，酸性最强的是（ ）。
A ．B ．C ．D．4．下列两化合物发生苯环上的硝化反应时，化合物（1）比化合物（2）快400倍，导致该结果的主要原因是（ ）。
A ．诱导效应B ．共轭效应C ．场效应D ．空间效应 5．下列基团中，吸电子诱导效应最强的为（ ）。
A ．B ．C ．D ．6．下列化合物中，存在σ-p 超共轭作用的是（ ）。
A ．B ．C ．D ．7．下图所示为Williamson 醚合成反应，根据反应物与生成物之间的关系分类，该反应属于（ ）。
A ．加成反应B ．取代反应C ．消除反应D ．重排反应8．下图所示卤代烃具有旋光性，与水发生取代反应后得的醇没有旋光性，该反应的机理为（ ）。
A ．S N 1机理B ．S N 2机理C ．S N 1+ S N 2机理D ．S N i 机理 9．下图所示的反应中，利用14C 标记的氯苯与KNH 2在液氨下反应得到两种苯胺。
第一章测试1【单选题】(10分)下列关于EPM法的描述的是（）A.EPM法推测的机理是反应的真实机理B.电子推动箭头可以从电子云密度高的区域指向电子云密度低的区域C.应首先寻找合理的正负电性反应中心，从而完成电子的推动D.EPM法推测反应机理的方法可以预测新体系的产物2【判断题】(10分)用EPM法推测反应机理时，形成四元环过渡态反应比较容易发生（）A.对B.错3【判断题】(10分)在用EPM法推测反应的机理时，酸性条件下不应该出现碳负离子，也不能用HO–或R O–等作进攻试剂（）A.对B.错4【判断题】(10分)在用EPM法推测反应机理时，碱性条件下可以用H+或其它正离子作进攻试剂（）A.错B.对5【判断题】(10分)用同位素标记的化合物，其化学性质会发生改变（）A.对B.错6【多选题】(10分)下列对同位素标记的说法中正确的是（）A.可以用同位素追踪物质运行和变化的过程B.有助于弄清化学反应的详细过程C.可以发现许多通常条件下很难观察到的现象D.用同位素标记的化合物，其化学性质不变7【单选题】(10分)可以用下列哪种方法证明氯苯和KNH2在液氨下反应生成了苯炔中间体（）A.分离中间体B.同位素效应C.哈密特方程D.14C标记8【判断题】(10分)K H/K D=4.0，说明霍夫曼消除反应的决速步骤中发生了碳氢键断裂（）A.错B.对9【判断题】(10分)在苯的硝化反应中，测得K H/K D=1.0，说明决速步骤中未出现碳氢键断裂（）A.错B.对10【单选题】(10分)次级同位素效应的值很小，最高只有（）A.1B.2C.3D.1.5第二章测试1【多选题】(10分)下列物质中能发生付克酰基化反应的是（）A.硝基苯B.苯甲醚C.甲苯D.吡啶2【单选题】(10分)下列对付克酰基化反应描述正确的是（）A.产物可继续发生酰基化B.可以生成重排产物C.生成产物芳酮D.是典型的亲核取代反应3【判断题】(10分)付克酰基化反应与烷基化类似，反应只需要催化量的AlCl3（）A.错B.对4【判断题】(10分)利用付克酰基化反应可以在芳环上引入直链烷烃（）A.对B.错5【判断题】(10分)当苯环的β-位有离去基团时，可以发生邻基参与得到苯鎓离子中间体（）A.对B.错6【单选题】(10分)反应过程中如果得到构型保持的产物，该反应可能发生了（）A.邻基参与B.S N2反应C.S N1反应D.芳香亲核取代反应7【单选题】(10分)卤素中，邻基参与能力最强的是哪一个（）A.氯B.溴C.氟D.碘8【判断题】(10分)芳香亲核取代反应的决速步骤发生了碳卤键的断裂（）A.错B.对9【单选题】(10分)下列关于芳香亲核取代反应机理的描述正确的是（）A.加成消除机理B.自由基机理C.协同机理D.消除加成机理10【单选题】(10分)对于芳香亲核取代反应，活性最高的离去基团是（）A.氟B.溴C.碘D.氯第三章测试1【单选题】(10分)狄尔斯-阿尔德反应的机理是（）A.协同机理B.碳负离子机理C.自由基机理D.碳正离子机理2【判断题】(10分)狄尔斯-阿尔德反应是立体专一性的顺式加成反应，加成产物仍保持亲双烯体原来的构型（）A.错B.对3【判断题】(10分)维悌希反应是亲核加成反应，经历了四元环状中间体（）A.错B.对4【单选题】(10分)下列化合物发生维悌希反应，活性最高的是（）A.丙酮B.苯甲醛C.乙酸乙酯D.甲醛5【单选题】(10分)稳定的叶立德发生维悌希反应时，主要得到哪种构型的产物（）A.外消旋体B.E型C.Z型D.Z,E构型混合物6【单选题】(10分)瑞福尔马斯基反应使用的有机锌试剂较格氏试剂稳定，不与下列哪个化合物反应（）A.环戊酮B.乙醛C.丙酮D.乙酸甲酯7【判断题】(10分)醛、酮与α-卤代酯的有机锌试剂生成β-羟基酯的反应称为瑞福尔马斯基反应（）A.对B.错8【判断题】(10分)瑞福尔马斯基试剂除了与醛酮反应，还可以与酰氯、亚胺等亲电试剂发生反应（）A.对B.错9【多选题】(10分)铃木反应的机理经历了哪些过程（）A.转金属B.氧化加成C.配体交换D.还原消除10【判断题】(10分)铃木反应过程中催化剂金属钯的化合价没有发生变化（）A.错B.对第四章测试1【判断题】(10分)罗宾逊环化可用于合成α,β-不饱和环酮（）A.错B.对2【单选题】(10分)在碱性条件下，丙二酸二乙酯与丙烯醛会发生（）A.曼尼希反应B.迈克尔加成反应C.达村斯反应D.羟醛缩合反应3【单选题】(10分)下列不能发生曼尼希反应的化合物是（）A.甲胺B.二甲胺C.六氢吡啶D.苯胺4【判断题】(10分)曼尼希反应的机理首先生成的是亚胺正离子中间体（）A.错B.对5【判断题】(10分)带有活泼α-氢的醛、酮与叔胺，以及不能发生烯醇化的醛或酮生成β-酮胺的反应称为曼尼希反应（）A.对B.错6【单选题】(10分)达村斯反应的机理是（）A.自由基机理B.负离子机理C.正离子机理D.协同机理7【判断题】(10分)在乙醇钠作碱的条件下，苯甲醛和α-溴代乙酸乙酯发生的是瑞福尔马斯基反应（）A.对B.错8【单选题】(10分)在碱性条件下，环戊酮与α-氯代乙酸乙酯反应生成（）A.α-羟基酯B.β-羟基酯C.α,β-不饱和酯D.α,β-环氧酯9【判断题】(10分)狄克曼缩合是分子间的克莱森缩合反应（）A.错B.对10【单选题】(10分)下列化合物中，能发生相同克莱森酯缩合反应的是（）A.苯甲酸乙酯B.甲酸苯酯C.甲酸乙酯D.丙酸乙酯第五章测试1【单选题】(10分)频哪醇重排一般发生在（）A.碱性条件B.中性条件C.酸性条件D.上述条件都可以2【判断题】(10分)频哪醇重排中，迁移基团与离去基团处于反式的基团优先迁移（）A.错B.对3【判断题】(10分)发生频哪醇重排时，基团的迁移顺序是烷基>吸电子芳基>芳基>供电子芳基（）A.对B.错4【判断题】(10分)克莱森重排是协同机理的[3,3]迁移反应（）A.错B.对5【判断题】(10分)克莱森重排经过六元环船式过渡态，是立体专一性的反应（）A.对B.错6【判断题】(10分)酚醚也可以发生克莱森重排，如苯环邻位被占据，会发生第二次重排，得到烯丙基重排到对位的产物（）A.错B.对7【单选题】(10分)N-原子取代1,5-二烯的重排称为（）A.氮杂科普重排B.氮杂克莱森重排C.频那醇重排D.霍夫曼重排8【判断题】(10分)霍夫曼重排过程中形成了异氰酸酯中间体（）A.对B.错9【判断题】(10分)霍夫曼重排在碱性条件下进行，底物酰胺中不能带有对酸敏感的官能团（）A.错B.对10【单选题】(10分)霍夫曼重排经历了异氰酸酯中间体，如加入胺，反应得到的产物是（）A.氨基甲酸酯B.酰胺C.脲D.伯胺第六章测试1【判断题】(10分)邻二醇可被HIO4或者Pb(OAc)4氧化，断裂碳碳键，生成醛或酮（）A.对B.错2【单选题】(10分)环戊烯臭氧化（O3）后，经还原水解可以得到（）A.环氧化物B.戊二酸C.D.戊二醛3【单选题】(10分)下列能将烯烃氧化成顺式邻二醇的是（）A.过氧化氢B.臭氧化C.四氧化锇D.酸性高锰酸钾4【多选题】(10分)斯文氧化的副产物有哪些（）A.一氧化碳B.二甲基硫醚C.D.水5【判断题】(10分)斯文氧化是将伯醇氧化为酸，仲醇氧化为酮的好方法（）A.对B.错6【判断题】(10分)戴斯-马丁氧化反应完成后，体系中碘的化合价不会发生变化（）A.错B.对7【单选题】(10分)下列化合物不能发生戴斯-马丁氧化的是（）A.异丙醇B.乙醇C.烯丙醇D.叔丁醇8【判断题】(10分)β-氨基醇经戴斯-马丁氧化，得到产物ɑ-氨基醛（）A.对B.错9【单选题】(10分)巴顿脱氧反应的机理是（）A.碳负离子机理B.自由基机理C.协同机理D.碳正离子机理10【判断题】(10分)醇经黄原酸酯，然后通过自由基断裂得到脱羟基产物的反应称为巴顿-麦康比脱氧反应（）A.错B.对第七章测试1【单选题】(10分)不对称合成的方法有哪些（）A.使用手性催化剂B.使用手性辅基C.使用手性源D.其余三个方法都是2【单选题】(10分)利用下列哪种方法进行不对称合成时，原子利用率较高（）A.使用手性辅基B.使用手性催化剂C.外消旋体的拆分D.使用手性源3【判断题】(10分)使用手性源进行不对称合成时，一般直接从光学纯的原料出发合成对映体纯的产物，不容易发生消旋化（）A.错B.对4【单选题】(10分)假设某化合物的合成需要五步，且每步产率均为90%，分别采用线性合成路线和收敛路线时，哪个方法得到的最终产物收率更高（）A.无法确定B.前者等于后者C.前者大于后者D.前者小于后者5【判断题】(10分)在合成麻醉剂苯佐卡因时，由对氨基苯甲酸倒推为对硝基苯甲酸，采用的逆合成分析策略是官能团添加（）A.对B.错6【判断题】(10分)在对1,6-二羰基化合物进行逆合成分析时，通常采用的策略是将其倒推为环己烯（）A.对B.错7【判断题】(10分)在对目标分子进行逆合成分析时，一般选取分子中有官能团的地方进行切断（）A.错B.对8【单选题】(10分)下列反应可以用来构筑1,5-二羰基化合物的是（）A.铃木反应B.迈克尔加成反应C.维悌希反应D.瑞福尔马斯基反应9【单选题】(10分)在用环戊酮合成环戊基甲醛的过程中用到达村斯反应，该反应的原料通常是（）A.醛、酮和α-卤代酯的有机锌试剂B.具有α-氢的酮和酯C.具有α-H的醛、酮和α,β-不饱和化合物D.醛、酮和α-卤代酸酯10【单选题】(10分)下列哪个反应可以合成环状β-酮酸酯（）A.瑞福尔马斯基反应B.羟醛缩合C.狄克曼缩合D.曼尼希反应。
第一章习题1.用共振式说明苯甲醚分子中甲氧基的邻/对位效应。
2.比较下列各组化合物的酸性大小并予以解释。
（1）HOCH2CH2COOH 和CH3CH(OH)COOH （2）乙酸、丙二酸、乙二酸和甲酸（3）COOHNO 2和COOHHO（4）H 2C CH 2H 3C CH 3HC CH 、和3.比较碱性。
H 2N(1) CH 3CH 2NH 2 和(2)NH 2HO NH 2O 2N和(3)N HN和比较C-Br 键断裂的难易次序和CH 3CH 2CHCH 2CH 3CH 3OCHCH 2CH 3CH 3CH 2CHCF 2CF 3在极性条件下,、4.5.下列共振式哪一个贡献大，为什么？C C C C OAB6.在亲核加成反应中ArCH 2COR 和ArCOR 哪一个活性高，为什么？7.解释酸性大小。
COOH<COOH(1)COOH COOH(2)OH>8.为什么ArCOR 被HI 断裂时，得到的产物是RI 和ArOH ，而不是ROH 和ArI 。
9.下列反应中几乎不会生成PhCH 2CBr(CH 3)2，为什么？PhCH 2CH(CH 3)2 + Br 2 PhCHBrCH(CH 3)2 + HBr hv10.比较拗CH 3COCH 2COCH 3和CH 3COCH 2COOC 2H 5的酸性，并简要说明原因。
11.为什么胺的碱性大于酰胺？12.羧酸及其衍生物的亲核取代反应活性为什么是RCOCl>(RCO)2O>RC OOR’～RCOOH>RCONH 2。
13．为什么顺丁烯二酸的p K a1比反丁烯二酸小，p K a2却正相反？14.排列下列化合物与HCN反应的活性顺序。
NO2CHO(H3C)2N CHOCHO CHOCl(1)(2)(3)(4)15.五元杂环比苯更易进行亲电取代，为什么？第二章习题1.2-丁烯的顺反异构体，分别经稀、冷、碱性KMnO4水溶液氧化后，为什么生成的2，3-丁二醇都不能测出旋亮度？2.(R)-CH3CH2CH2CHDI在丙酮NaI溶液中共热，试解释下属现象，①化合物外消旋化；②有过量NaI128存在下，外消旋化速度是同位素交换的两倍；3.请根据下述现象，为反应H2C CH OC2H5 + H2O C2H5OH + CH3CHO提出反应机理：(1)该反应符合普通的酸催化反应．(2)水解反应速度在水中比在重水中快1.9倍．(3)如果用同位素标记的水进行水解，所得乙醇不含18O．(4)若在D2O中进行水解，只在乙醛中出现一个D．第4章习题1.完成下列反应。
高等有机化学习题及期末复习一、回答下列问题：(22小题，1-14每题1分，15-22，每题2分，共30分）1. 亲核反应、亲电反应最主要的区别是( )A. 反应的立体化学不同B. 反应的动力学不同C. 反应要进攻的活性中心的电荷不同D. 反应的热力学不同2. 下列四个试剂不与3-戊酮反应的是( )A. RMgXB. NaHSO3饱和水溶液C. PCl3D. LiAlH43.指出下列哪一个化合物（不）具有旋光性？4. 区别安息香和水杨酸可用下列哪种方法A. NaOH(aq)B. Na2CO3(aq)C. FeCl3(aq)D. I2/OH-(aq)5. 比较下列化合物的沸点，其中最高的是6. 指出下列哪一个化合物的紫外吸收光谱波长最短( )7.下列化合物在常温平衡状态下，最不可能有芳香性特征的是( )8.下列含氧化合物最难被稀酸水解的是( )9. 二环乙基碳亚胺(DCC)在多肽合成中的作用是( )A. 活化氨基B. 活化羧基C. 保护氨基D. 保护羧基10. 比较下列化合物在H2SO4中的溶解度( )11. 下列关于α-螺旋的叙述，错误的是( )A. 分子内的氢键使α-螺旋稳定B. 减少R 基团间的不同的互相作用使α-螺旋稳定C. 疏水作用使α-螺旋稳定D. 在某些蛋白质中α-螺旋是二级结构的一种类型12. 比较苯酚(I)、环己醇(II)、碳酸(III)的酸性大小A. II>I>IIIB. III>I>IIC. I>II>IIID. II>III>I13．1HNMR 化学位移一般在0.5-11ppm，请归属以下氢原子的大致位置：A. -CHOB. -CH=CHC. -OCH3D. 苯上H14. 按沸点由高到低排列的顺序是：（）＞（）＞（）＞（）＞（）。
a. 3–己醇；b. 正己烷；c. 2–甲基–2–戊醇；d. 正辛醇；e. 正己醇。
15. 指出下列化合物中标记的质子的酸性从大到小的顺序：16. 指出小列化合物的碱性大小的顺序：17. 下面几种酒石酸的立体异构体熔点相同的是：18. 用箭头标出下列化合物进行硝化反应时的优先反应位置：19. 下列化合物那些有手性？20. 标出下列化合物中各手性中心的R/S构型：21. 指出下列化合物中羰基伸缩振动的红外吸收波数从高到低的顺序：22. 按E2消除反应活性大小排列的顺序是：（）＞（）＞（）。
有机化学（生科） 试 题( 专业(类) 日 午考)考试时间： 90 分钟选择题（共３０分）（ ）1、最简单的有机化合物是A 、甲烷B 、乙烯C 、乙炔D 、苯 （ ）２、能用来区别苯和乙苯的试剂是Ａ、酸性高锰酸钾溶液 Ｂ、硝酸 Ｃ、溴水 Ｄ、硫酸 （ ）３、下列各组物质，不为同分异构体的是Ａ、苯甲醇和磷甲苯酚 Ｂ、乙醇和乙醚 Ｃ、丙醛和丙酮 Ｄ、丙酸和乙酸甲酯（ ）４、下列既能使溴水褪色，又能使酸性高锰酸钾溶液褪色的是Ａ、１－丁烯 Ｂ、甲苯 Ｃ、苯 Ｄ、已烷 （ ）５、检查糖尿病患者尿液中的丙酮可采用的试剂是Ａ、斐林反应 Ｂ、多伦试剂 Ｃ、希夫试剂 Ｄ、亚硝酰铁氰化钠和氢氧化钠溶液 （ ）６、下列化合物中酸性最强的是Ａ、丙酸 Ｂ、苯酚 Ｃ、甘氨酸 Ｄ、乳酸 （ ）７、下列物质不能发生银镜反应的是Ａ、甲醛 Ｂ、甲酸 Ｃ、丙醛 Ｄ、丙酸 （ ）８、还原性糖不包括Ａ、乳糖 Ｂ、麦芽糖 Ｃ、蔗糖 Ｄ、核糖 （ ）９、下列物质中，不能水解的是Ａ、油脂 Ｂ、蛋白质 Ｃ、蔗糖 Ｄ、葡萄糖（ ）１０、禁止用工业酒精配制饮用酒，是因为工业酒精中常含有少量会使人中毒的。
Ａ、甲醇 Ｂ、乙醇 Ｃ、苯酚 Ｄ、丙三醇 （ ）１１、下列对蛋白质的叙述中错误的是Ａ、组成蛋白质的氨基酸都是α－氨基酸 Ｂ、蛋白质是两性化合物Ｃ、蛋白质变性后不能再溶于水 Ｄ、蛋白质盐析后不能再溶于水 （ ）１２、下列因素不会引起蛋白质变性的是Ａ、酒精 Ｂ、氯化钡 Ｃ、硫酸铵 Ｄ、紫外线 （ ）１３、氨基酸相互结合成肽的主要化学键是Ａ、肽键 Ｂ、氢键 Ｃ、离子键 Ｄ、苷键 （ ）１４、能区别甲酸和乙酸的试剂是Ａ、硫酸溶液 Ｂ、希夫试剂 Ｃ、碳酸钠溶液 Ｄ、氯化铁溶液 （ ）１５、油脂在碱性条件下的水解反应称为Ａ、油脂的氢化 Ｂ、油脂的皂化 Ｃ、油脂的硬化 Ｄ、油脂的乳化二、填空题（共20分）1、芳香烃的芳香性通常指 、 、 。
2、同系物应具有相同的 ，而分子结构相似。
奥鹏2020年4月东北师范大学离线考核参考答案
考试科目《高等无机化学》
标准正确答案
满分100分
一、简答题（每小题6分，共30分。
）
1、试用分子轨道理论解释为什么丁二烯是无色的，而具有11个共轭双键的胡萝卜素显橘黄色。
答
丁二烯英文名为：1,3-Butadiene或Butadiene、BD。
无色气体，有特殊气味。
稍溶于水，溶于乙醇、甲醇，易溶于丙酮、乙醚、氯仿等。
是制造合成橡胶、合成树脂、尼龙等的原料。
制法主要有丁烷和丁烯脱氢，或由碳四馏分分离而得。
有麻醉性，特别刺激粘膜，易液化。
临界温度161.8，临界压力4.26兆帕。
与空气形成爆炸性混合物，爆炸极限2.16～11.47%（体积）。
胡萝卜素为主要的维生素A源物质，主要有α、β、γ三种形式，其中最为重要的为β-胡萝卜素。
食物来源主要是深色蔬菜和水果。
它是一种最常见的维生素A补充剂。
维生素A对于人体视觉发育至关重要。
如果身体缺少维生素A，视力就会出现问题，甚至有夜盲症。
从带隙角度讨论。
2、NH2-, NH3和NH4+的HNH键角分别为105°，107°和109°，解释这种键角变化。
2. 从孤电子对数目和排斥力大小讨论。
3、指出HC≡C―CH3的中心原子的轨道杂化类型。
高等有机化学试题综述题1、溶剂效应对有机化学反应的影响(唐培堃等译C.赖卡特编著.有机化化学中的溶剂效应)1) 溶剂化作用;溶剂化作用系指每一个被溶解的分子或离子被一层或松或紧地受束缚的溶剂分子所包围的现象。
2) 溶剂化效应分类;由溶剂化效应的定义可知，可按溶剂的分类来分溶剂化效应:1. 按化学键可以分为(1)分子态液体(2)离子态液体(3)原子态液体按专一性溶质-溶剂相互作用分类:(1)非质子极性溶剂(2)质子性溶剂3) 溶剂对化学反应平衡位置的影响(溶剂对酸碱平衡反应的影响、对互变异构平衡反应的影响);溶剂效应对酸碱平衡的影响:一种酸的电离平衡或者一种碱的电离平衡均受溶剂变化的影响。
不仅因溶剂的酸性或碱性而异，而且还因溶剂的介电常数以及溶剂对式1和式2中各种质点的溶剂化能力而有不同的影响。
所以介电常数或溶剂化能力的改变，会影响酸的酸性或碱的碱性。
Z+1 Z+式1 HA + SH SH + A 2ZZ+1- 式2 A + SH HA +S222,KaNZZ()*1112AAHAln,,(，,)(,)式3 KaRTrrr,,()2*，1AHA21SH2式1的电离常数同介电常数可用式3表示，式3只能用于酸性的碱性强度相等的溶剂，因为它仅考虑了溶剂介电常数对于电离度的影响。
在这些条件下，式3预示HA的电离常数的对数应当与溶解HA的溶剂的介电常成反比。
如果式1中的酸HA有一个正电荷(Z,0)则式3的右边只涉及两种半径的倒数之差，并且往往与零非常接近。
就这种情况而言，介电常数的变化即使对酸的电离离平衡有影响，应当也是很少的。
另一方面，如果HA是不带电荷(Z,-1)的酸则式3的右边包括两种半径的倒数之和，并可预期介电常数对电离平衡有强烈的影响。
在阴离子酸(Z,-2)的场合，随溶解HA的溶剂的介电常数增加，式3表示的酸-碱平衡将会向右边移动。
这里随溶剂介电常数的增加，电离作用的增强远比前一种情况剧烈。
对于酸-碱对的各种电荷类型，表1可说明溶剂对酸性常数Ka的预期影响。
高等有机化学考试试题答案2005级硕士研究生高等有机化学期末考试答案1．试推测6，6-二苯基富烯的亲电取代发生于哪个环，哪个位置？亲核取代发生于哪个位置？（4分）2．计算烯丙基正离子和环丙烯正离子π分子轨道的总能量，并比较两者的稳定性。
烯丙基的分子轨道的能量分别为：Ψ1=α+1.414β, Ψ2=α, Ψ3=α-1.414β; 环丙烯的分子轨道的能量分别为：Ψ1=α+2β, Ψ2=α-β。
(5分)烯丙基正离子有两个电子在成键轨道上其总能量为E烯丙基正离子=2E1=2(α+1.414β)=2α+2.828β环丙烯正离子有两个电子在成键轨道上其总能量为E环丙烯正离子=2E1=2(α+2β)=2α+2β能量差值为E烯丙基正离子- E环丙烯正离子=(2α+2.828β)- (2α+2β)=0.828β因此，环丙烯正离子比烯丙基正离子稳定。
3．富烯分子为什么具有极性？其极性方向与环庚富烯的相反，为什么？（4分）富烯分子中环外双键的流向五员环形成稳定的6π体系的去向，从而环外双键中的末端碳原子带有部分正电荷，五员环接受电子后变成负电荷的中心，因此分子具有极性。
另外，七员环的环上电子流向环外双键，使得环外双键的末端碳原子带有部分负电荷，而七员环给出电子后趋于6π体系。
因此，极性方向相反。
4．下列基团按诱导效应方向（-I 和+I ）分成两组。
（4分） 答：5．烷基苯的紫外吸收光谱数据如下：试解释之。
（3分）答：使得波长红移的原因是σ-π超共轭效应，σ-π超共轭效应又与a-碳上的C-H 键的数目有关。
因此，甲基对波长的影响最大，而叔丁基的影响最小。
6．将下列溶剂按负离子溶剂化剂和正离子溶剂化剂分成两组。
(3分)负离子溶剂化剂：水 聚乙二醇 乙酸 乙醇正离子溶剂化剂：N,N-二甲基乙酰胺 二甲亚砜 18-冠-6 7．以下反应用甲醇座溶剂时为S N 2反应：（3分） CH 3O- + CH 3-I CH 3-O-CH 3 + I -当加入1，4二氧六环时，该反应加速，为什么？答：二氧六环是正离子溶剂化剂，当反应体系中加入二氧六环时，把正离子甲醇钠中的钠离子溶剂化，使得甲氧基负离子裸露出来，增强了其亲和性，故加速反应。
单选题1.A.-B.-C.-D.-答案: B2.A.-B.-C.-D.-答案: C3.A.-B.-C.-D.-答案: C4.A.-B.-C.-D.-答案: D5.A.-B.-C.-D.-答案: C6.A.-B.-C.-D.-答案: D7.A.-B.-C.-D.-答案: A8.A.-B.-C.-D.-答案: A9.A.-B.-C.-D.-答案: A10.A.-B.-C.-D.-答案: C11.A.-B.-C.-D.-答案: A12.A.-B.-C.-D.-答案: A13.A.-B.-C.-D.-答案: D14.A.-B.-C.-D.-答案: B15.A.-B.-C.-D.-答案: A16.A.-B.-C.-D.-答案: A17.A.-B.-C.-D.-答案: C 18.A.-B.-C.-D.-答案: A19.A.-B.-C.-D.-答案: B20.A.-B.-C.-D.-答案: B21.A.-B.-C.-D.-答案: A22.A.-B.-C.-D.-答案: C 23.A.-B.-C.-D.-答案: B 24.A.-B.-C.-D.-答案: CA.-B.-C.-D.-答案: D 26.A.-B.-C.-D.-答案: AA.-B.-C.-D.-答案: C 28.A.-B.-C.-D.-答案: B 29.A.-B.-C.-D.-答案: D30.A.-B.-C.-D.-答案: D 31.A.-B.-C.-D.-答案: A32.A.-B.-C.-D.-答案: D33.A.-B.-C.-D.-答案: C34.A.-B.-C.-D.-答案: D 35.A.-B.-C.-D.-答案: B36.A.-B.-C.-D.-答案: C37.A.-B.-C.-D.-答案: C38.A.-B.-C.-D.-答案: B39.A.-B.-C.-D.-答案: A40.A.-B.-C.-D.-答案: A41.A.-B.-C.-D.-答案: C42.A.-B.-C.-D.-答案: A43.A.-B.-C.-D.-答案: A44.A.-B.-C.-D.-答案: A45.A.-B.-C.-D.-答案: C46.A.-B.-C.-D.-答案: B 47.A.-B.-C.-D.-答案: DA.-B.-C.-D.-答案: B 49.A.-B.-C.-D.-答案: AA.-B.-C.-D.-答案: D 51.A.-B.-C.-D.-答案: B52.A.-B.-C.-D.-答案: A 53.A.-B.-C.-D.-答案: B54.A.-B.-C.-D.-答案: B 55.A.-B.-C.-D.-答案: D56.A.-B.-C.-D.-答案: D 57.A.-B.-C.-D.-答案: B58.A.-B.-C.-D.-答案: C 59.A.-B.-C.-D.-答案: D60.A.-B.-C.-D.-答案: B61.A.-B.-C.-D.-答案: DA.-B.-C.-D.-答案: D63.A.-B.-C.-D.-答案: CA.-B.-C.-D.-答案: A 65.A.-B.-C.-D.-答案: D66.A.-B.-C.-D.-答案: D 67.A.-B.-C.-D.-答案: B68.A.-B.-C.-D.-答案: C69.A.-B.-C.-D.-答案: D 70.A.-B.-C.-D.-答案: A 71.A.-B.-C.-D.-答案: A72.A.-B.-C.-D.-答案: A73.A.-B.-C.-D.-答案: B 74.A.-B.-C.-D.-答案: B 75.A.-B.-C.-D.-答案: C76.A.-B.-C.-D.-答案: D77.A.-B.-C.-D.-答案: A78.A.-B.-D.-答案: D79.A.-B.-C.-D.-答案: A 80.A.-B.-C.-D.-答案: A 81.B.-C.-D.-答案: C82.A.-B.-C.-D.-答案: D 83.A.-B.-C.-D.-答案: D84.A.-B.-C.-D.-答案: D85.A.-B.-C.-D.-答案: B86.A.-B.-C.-D.-答案: B87.A.-B.-C.-D.-答案: B88.A.-B.-C.-D.-答案: A 89.A.-B.-D.-答案: D90.A.-B.-C.-D.-答案: C91.A.-B.-C.-D.-答案: C 92.B.-C.-D.-答案: D93.A.-B.-C.-D.-答案: C94.A.-B.-C.-D.-答案: D 95.A.-B.-C.-D.-答案: A96.A.-B.-C.-D.-答案: C 97.A.-B.-C.-D.-答案: BA.-B.-C.-D.-答案: B99.A.-B.-C.-D.-答案: DA.-B.-C.-D.-答案: D101.A.-B.-C.-D.-答案: DA.-B.-C.-D.-答案: A。
《高等有机化学》练习题一参考答案
练习题第1套参考答案
一、
1．有四个异构体，它们分别是：
（1E,3R）-1-氯-3-溴-1-戊烯（1Z,3R）-1-氯-3-溴-1-戊烯
（1E,3S）-1-氯-3-溴-1-戊烯（1Z,3R）-1-氯-3-溴-1-戊烯
2．
a 用Br2，甲基环己烷伯、仲、叔氢都有，溴代反应的选择性比氯代反应的大，产物1-溴-1-甲基环己烷的产率要比1-氯-1-甲基环己烷高。
b 用Cl2还是Br2都可以，环己烷的12 个氢是都是仲氢。
3.
（1）反应的产物叔丁醇（CH3）3COH
（2）反应类型 S N1反应。
（3）反应历程：
（4）反应进程的能量变化图：
反应进程
二、
1．
2．
3．
4．
5．
++ 6．
7．
8．
9．
10．
三、
1．（ a＞d ＞b ＞ c ）
2．(b＞d＞e＞c＞a)
3．（c＞b＞a）
4．（b＞c＞a）
5．（c＞a＞d＞b）
6．()
7．(b＞a＞c)
8．(c＞b＞a )
9．(a、b)
10．（a＞d＞c＞b）
四、1．
2．
五、
1．反应条件：Li/NH3，C2H5OH ；
反应历程：反应是芳香化合物的伯奇还原反应，反应产物是1-乙氧基-1，4-环己二烯。
2．
练习题第2套参考答案
一、
1．反应是在酸的催化下醇与氢卤酸的S N1反应，2-环丁基-2-丙醇与HCl反应,发生了瓦-米重排，由张力环的四元环重排成普通环的五元环。
2-环丙基-2-丙醇与HCl反应，没有重排反应发生，三元环和四元环都属于张力环，尽管四元环的张力比三元环的小一些，但需从叔碳正离子重排成仲碳正离子，反而增加了不稳定性。
2．
基态电子的排布丁二烯的π分子轨道丁二烯的π分子轨道激发态电子的排布
3．
a、c为相同化合物，（2S，3R）-2，3戊二醇
b、d为相同化合物，(2R，3R) -2，3戊二醇
二、
1．1，3-二甲基环己烷有三个构型异构体，分别是
a b c
a 顺-1，3 --二甲基环己烷，b和c是反-1，3 --二甲基环己烷。
2．a (1R，3S)- 1，3-二甲基环己烷 b (1R，3R) -1，3-二甲基环己烷 c (1S，3S) 1，3-二甲基环己烷。
A 分子内有一对称面，是内消旋体，与b 或c为非对映体，b 与c为对映体
3．（3分）
a b c
三、
1．(a b)
2．(b)
3．（a）
4．（b＞d ＞e＞c＞a ）
5．c＞d＞e＞a＞b
6．（c＞b＞a）
7．b＞c＞d＞a＞e
8．（c）
9．反应条件：hv然后再△，产物名称：（3E，5E）- 3，5-辛二烯
10．（ a 、b、d ）
四、
1．
2．
3．
4．
5．
6．
7．
8．
9．
10．
五、
1．
2．
《高等有机化学》练习题二参考答案
练习题第3套参考答案
一、
（1）（2）（3）
（1）(2S，3S)-2，3-二溴丁二酸，（2）(2S，3S)-2，3-二溴-3-甲基戊烷，（3）(2R，3S)-2，3-二溴-丁烷。
（1）
和（2）有旋光性，（3）有对称面，内消旋体，没有旋光性。
二、
1．
2．
3．
4．
5．
6．
7．
8．
9．
10．
三、
1．
2．
第一条路线是合理的，第二条路线得到的主要是重排产物异丙基苯。
3．
四、
1．
苯酚存在如下共振：
由于有后三个极限式的贡献，苯环邻、对位电荷密度较大，引入亲电基团进入邻、对位更有利，所以羟基是邻、对位定位基。
2．
反应式如下：
氨基脲环己酮环己酮缩氨脲
氨基脲呋喃甲醛呋喃甲醛缩氨脲
呋喃甲醛的醛羰基与呋喃环共轭，不如环己酮的酮羰基活泼，与氨基脲反应速度较慢，生成环己酮缩氨脲是速度控制产物，呋喃甲醛缩氨脲分子中的共轭链较长，较稳定，是平衡控制产物。
3．
2-甲基-2-丁烯是消除HBr反应的产物，其碳骨架与新戊基不同,说明反应中发生了重排，表明该反应是E1反应。
反应历程如下：
五、
1． 该反应是贝克曼重排反应，重排过程是协同的，迁移基团的构型保持，反应过程如下：
2．速率取决于[RBr]和[C 2H 5O -]说明是双分子反应，是S N 2反应的特点。
反应物属烯丙基溴类化合物，既易按S N 2
历程反应，亦易按S N 1历程反应。
到底按哪种历程还需对反应条件加以分析。
C 2H 5ONa 在乙醇中亲核试剂为C 2H 5O -，其亲核性比乙醇大得多，有利于S N 2。
反应速度只与[RBr]有关，是S N 1反应的特点，反应物与C 2H 5OH 反应时，乙醇的亲核性较弱，不利于S N 2； 反应物属烯丙基溴类化合物，易于离解成碳正离子C ， 碳正离子C 是一缺电子的P －π共轭体系, 碳正离子C 和碳正离子D 间迅速转化。
乙醇和碳正离子C 结合生成化合物A ；和碳正离子D 结合生成化合物B 。
练习题第4套参考答案 一．
1. 1．
2．
3．(R)-2-氯-2-溴丁烷
4． 顺-3-氟-反-2-氯-r-1-甲基环己烷
H C N 3OH Ph C CH 3H +H C N 3OH 2Ph C CH 3H 2
O Ph C CH 3H C
N 3
Ph C CH 3H N C 3H 2O H N C CH 3OH 2Ph C CH 3H +N C CH 3OH Ph C CH 3Ph C CH 3
H
N C O 3
D
C
CH 3CH 2CH 2
CH 3CH 2CH 2
5．（2S,3S）-2，3-二氯-3-溴戊烷
6．内消旋2，3-二溴丁二酸
2．
第一步，生成苯炔。
第二步，氨基负离子与生成的苯炔加成，生成碳负离子（1）和（2），但（2）受三氟甲基的负诱导效应作用，负电荷得到了分散而稳定。
（1）不稳定（2）稳定
（2）与氨作用，生成间三氟甲基苯胺。
3．
酚的酸性比水强，在NaOH的水溶液中能生成酚钠，能提供作为亲核试剂进行反应；而醇的酸性比水小，有水存在能发生反应，使溶液中很少，在无水条件下，醇钠不能水解。
二．
1．双键没有顺反异构体，有两个手性碳原子，所以有四个旋光异构体。
2．异构体的费歇尔投影式分别如下：
a b c d
3．每个异构体以C3-C4为旋转轴的优势构象式为：
a b
c d
4．a与b和c与d互为对映体；a与c、d和b与c、d为非对映体。
三．
1．
2．
3．
4．
5．
6．
7．
8．
9．
10．
四．
1．
2．
（1）该合成的反应式：
（2）该合成用到两个基本反应，它们是羟醛缩合反应和康尼查罗反应，它们的反应条
件分别是稀NaOH溶液和浓NaOH溶液。
五．
1．前者酸性强。
在中，氧原子为SP2杂化，在中氧原子为SP3杂化，根据杂化效应，杂化轨道中，S成分越多，吸引电子的能力越强，电负性也较大。
2．产物2，4-二甲基-2-己醇有旋光性，其构型仍为R。
发成反应的碳原子不是手性碳原子，反应没有涉及手性中心。
3．a是主要产物。
重排时基团的迁移能力是
4．反应条件是热。
产物是对旋的结果，6（4n+2）电子体系对旋是允许的。
练习题第5套参考答案
一．
1．
（2R，3S）-3溴-2-碘戊烷的费歇尔投影式是：
其纽曼投影式、锯架式、透视式分别是：
纽曼投影式锯架式透视式
2．
（1）芳烃的亲电取代反应，活性中间体为σ络合物，即离域的碳正离子
（2）S N1反应，有重排产物。
有两种碳正离子，
（3） E1cb反应，活性中间体为碳负离子。
（4）芳环的亲核取代反应，消除-加成历程，活性中间体为苯炔。
（5）霍夫曼重排反应，活性中间体为酰基氮烯即乃春。
3．
（1）反应的过渡态，（2）反应产物，（3）反应的活化能，（4）反应热，该反应是放热反应。
二．
1．a SP2b SP3 c 接近于SP2 2．（c＞b＞a＞d）
3．（a ＞c＞b＞ d ）4．（ a＞d＞b＞ c ）
5．（ c＞b＞a ）6．（ b＞c＞a ）
7．（ c ，f ）8．（ a＞b＞f＞ c＞d＞e ）
9．（ c＞a＞b ）10．(a，c，e)
三．
1．
2．
3．
4．
5．
6．
7．
8．
9．
10．
四．
1．在光的作用下，环己烷溴代是自由基连锁反应，反应历程如下：
链引发，产生溴原子，即溴自由基：
链增长，产生环己基自由基是反应的定速步骤，环己基自由基与溴作用，生成溴代环己烷：
链终止
2．（1）该酯水解的反应历程：
（2）产物醇有光学活性。
二级醇酯酸催化水解是A AC2历程,反应没有影响手性碳原子的构型，产物醇有光学活性。
五．
1．
2．。
