有机氯

・　８６　・　长江大学学报（自科版）　２０１５年５月第ｌ２卷第ｌ４期（石油中旬ＴＵ）　Ｊｏｕｒｎａｌ　ｏｆ　Ｙａｎｇｔｚｅ　Ｕｎｉｖｅｒｓｉｔｙ（Ｎａｔｕｒａｌ　Ｓｃｉｅｎｃｅ　Ｅｄｉｔｉｏｎ）　Ｍａｙ　２０１５，Ｖｏ１．１２　Ｎｏ．１４　

［ｇｌ著格式］翁华涛，董小莉，牛俊峰，等．微机盐含量测定仪在有机氯检测试验中的应用［Ｊ］．长江大学学报（自科版），２０１５，１２　（１４）：８６～８８．　

微机盐含量测定仪　

在有机氯检测试验中的应用　

翁华涛　（中石油长庆油田分公司西安长庆化工集团有限公司，陕西西安７１　ｏｏＩ　ａ）　

董，Ｊ、莉　（中石油长庆油田分公司技术监测中心，陕西西安７１　００１　８）　

牛俊峰，刘贵宾，韩创辉　闰强伟，李文娟　（中石油长庆油田分公司西安长庆化工集团有限公司，陕西西安７１　００１　８）　

［摘要］采油用清蜡剂中的有机氯严重危害到了油品的加工，ＷＣ一２００型微机盐含量测定仪在有机氯检测　试验中弥补了传统方法的不足。通过对试验过程中的影响因素的研究，提出了提高有机氯检测准确性的　可行性办法：用２０ｍｇ／Ｌ的ＮａＣＩ溶液冲洗并定容；燃烧后不加入Ｂａ（ＮＯ　）。溶液；溶液用仪器测试之前　用滤纸进行多次过滤；在燃烧瓶旁直接移液、燃烧，可避免挥发。这些方法保证检测结果的准确性，对　

于采油用清蜡剂产品的检验工作起到了一定的指导作用。　［关键词］微机盐含量测定仪；清蜡剂；有机氯　［中图分类号］ＴＥ３５８．２　［文献标志码］Ａ　［文章编号］１６７３—１４０９（２０１５）１４—００８６—０３　

采油用清蜡剂在油井结蜡较为严重的油田得到广泛应用，由于原油中有机化合物的氯元素（简称有　

机氯）对原油炼制加工过程有很大危害，因而必须准确地检测和控制清蜡剂的有机氯含量。目前，关于　

有机氯的测试标准有２个：ＧＢ／Ｔ　１８６１２－－２００１《原油中有机氯含量的测定微库仑计法》ｌ＿１　和　

ｓＹ／Ｔ　６３００－－２００９《采油用清防蜡剂通用技术条件》Ｌ２］。其中，ＧＢ／Ｔ　１８６１２—２ＯＯ１检测方法不适用于清　

油田用采油助剂中有机氯含量检测影响因素

近年来，各大油田对助剂中有机氯的含量要求非常严格。结合实际工作，对目前有机氯含量检测方法进行了仔细分析，找出了影响测定结果准确度的主要因素，并提出一种更加精确实用的检测方法，供相关检测人员进行参考。

标签：油田助剂;有机氯;检测

前言

目前油田用来测定有机氯含量的标准主要参照SY/T6300-2009《采油用清、防蜡剂通用技术条件》、GB/T18612-2011《原油有机氯含量的测定》以及中石化的Q/SH0052-2007《采油用清防蜡剂技术要求》、Q/SHCG39-2012《油田化学剂中有机氯含量测量方法》。这几个标准中的测定方法都是：称取样品0.005～0.05g在石英氧气燃烧瓶燃烧，使有机氯变成无机氯，NaOH溶液吸收，用微库伦法测定氯离子的浓度，得到样品中的总氯含量，再减去直接测得的无机氯含量，即得到样品中的有机氯含量。经过对标准的长期应用，发现很多油田助剂的技术要求中，有机氯要求是零，而对氯含量很低的产品，实际测量误差是很大的，所以在有机氯含量检测过程中应尽量提高准确度。

1化学药剂有机氯检测方法的干扰影响研究

目前油田用化学剂中有机氯检测的现行最新标准是Q/SHCG39-2017，该标准规定了三种检测方法，分别是氧燃烧瓶法、微库仑法和单波长X射线荧光光谱法，后两种方法是2017年8月在旧标准氧燃烧瓶法基础上新提出的，其中微库仑法主要包括甲苯萃取、水洗、离心、测定等步骤;单波长X射线荧光光谱法是基于氯元素电子跃迁产生特定波长0.473nm处的X射线原理，使用X射线荧光光谱仪进行测定。油田化学药剂涉及种类多，有表面活性剂、降粘劑、酸化解堵剂、缓蚀剂等，在有机氯检测过程中，发现部分样品检测结果相对偏差大。对全年检测结果准确度不达标的16个样品的影响因素类型的数量进行了分类统计，可以看出影响化学药剂有机氯检测准确度的主要因素有5方面：①样品燃烧不充分;②高含无机氯样品检测结果准确性差，检测时间长;③样品基线不稳，转化率较低;④微库仑法分离水洗时，乳化现象严重;⑤干扰离子影响，凡是与Cl-或Ag+反应的离子均有可能干扰测量结果的准确性，如Br-、I-、MnO4-、NO2-、SO42-、NH4+等。

有机氯的测定

准确称取 1.5g 待测样品，置于 50ml 聚苯乙烯具塞离心管中，加入 10ml 水，混匀，放置 2 小时，精密加入乙腈溶液 15ml，剧烈振摇提取 1 分钟，再加 入预先称好 4g 无水硫酸镁与 5g 氯化钠的混合粉末，再次剧烈振摇 1 分钟后，以 4000 转/分钟的转速离心 1 分钟。精密吸取上清液 10ml，40℃减压浓缩至近干， 用环己烷－乙酸乙酯（1:1）分次洗涤圆底烧瓶，洗液一并转移至 10ml 量瓶中， 加环己烷－乙酸乙酯（1:1）至刻度，摇匀，备用。 净化：将上述溶液转移至预先加入 1g 无水硫酸钠的离心管中，离心，取上清液 5ml 过凝胶渗透色谱柱（净化柱：400mm× 25mm，内装

BIO-Beads S-X3 填料； 以环己烷-乙酸乙酯（1:1）为流动相；流速为 5.0 ml/min）净化，收集 18～30 分 钟的馏分，40℃减压浓缩至约 1ml，加少量正己烷替换两次，残渣加正己烷 1ml 使溶解，置弗罗里硅土固相萃取小柱（1000mg/6ml，加样前依次用正己烷－丙 酮

（95： 10ml 和正己烷 10ml 预淋洗） 容器用正己烷洗涤 3 次， 5）

上， 每次 1ml， 洗液置同一弗罗里硅土固相萃取小柱上， 再用正己烷－丙酮 （95： 10ml 洗脱， 5） 收集全部洗脱液，吹干，1ml

异辛烷定容。

有机磷：

用乙酸乙酯配制混合标准液，样品也用乙酸乙酯提取、测定。

第1轮复习80课时达标教程（元素及其化合物）

厦门市2011届高三化学指导组 1 第19课时 氯及其化合物

【考试说明详解】

【要求】（1）氯气：①了解氯气的物理性质和用途

②理解氯气的化学性质（与铁、钠、氢气、水、碱溶液的反应）

③从氧化还原反应的角度认识氯气的强氧化性

④了解实验室用二氧化锰和浓盐酸制取氯气，与工业上用电解饱和食盐水制取氯气

（2）次氯酸：①次氯酸的性质（弱酸性、不稳定性与漂白性）

②次氯酸盐（漂白粉）的性质

【自学达标】请画出氯元素的元素线和各物质的转化线，并填写下列空格。

一、氯气

1.物理性质

通常情况下,氯气是 色 气味的 体。 密度比空气 ，有毒，能溶于水,通常1体积水约溶解2体积氯气，其水溶液称为氯水。

2.化学性质

（1）与金属反应

铁、钠在氯气中燃烧的化学方程式为：

( 色烟) ； （ 色烟)

（2）与非金属反应

氢气在氯气中燃烧的化学方程式为： ( 色火焰)

（3）与水反应

氯气与水反应的化学方程式： 。

（4）与碱反应（完成下列化学方程式）

①与烧碱反应: ，

②制取漂白粉： 。

漂白粉的有效成分是 。

（5）跟还原性物质反应（完成下列化学方程式）

①氯气与KI溶液： 。