2008年研究生入学物理化学考试题答案

1.5 溶液的沸点升高与杜林规则 1.6 漂流因子与单向扩散
1.7 对流传热系数与定性温度 1.8 可压缩滤饼与不可压缩滤饼 1.9 阻力系数与局部损失
1.10 聚式流化床与散式流化床
2（50 分）简述题（任选且不多选于 5 题，每题 10 分，按顺序计分，多答无效） 2.1 边界层分离及其对流体输送、传热和传质的影响？
3.4 某燃烧炉的平壁由下列三种砖依次砌成：耐火砖：热导率 λ1=1.05W·m-1·K-1，厚度 b1=0.23m ；绝热转 ：热导 率 λ2=0.151W·m-1·K-1，厚 度 b2=0.23m ；红砖：热 导率 λ3=93W·m-1·K-1，厚度 b2=0.23m；若已知耐火砖内侧温度为 1000℃，耐火砖与绝热砖接 触处温度为 940℃。而绝热砖与红砖接触处的温度不得超过 138℃，试求：（1）绝热层需 几块绝热砖？此时普通砖外侧温度为多少？
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3.2 在填料塔中用清水吸收气体中所含的丙酮蒸汽，操作温度 20℃、压强 1atm。若已知传 质系数 kG＝3.5×10－4kmol/m2s atm，kL＝1.5×10－4m/s，平衡关系服从亨利定律，亨利 系数 E = 32atm，求传质系数 KG、kx、Kx、Ky 和气相阻力在总阻力中所占的比例。
3.3 在内径为 800mm、填料层高度为 3.5m 的常压吸收塔中，用清水吸收混合气中的溶质 组分 A。已知入塔的气体流率为 1200m3h-1(标准状态)，含 A 5%（体积分数）；清水用量 为 2850kg/h；溶质 A 的吸收率为 90%；操作条件下系统的亨利系数为 150kPa,可视为气 膜控制过程。试求该塔的气相总传质单元高度和气相总体积传质系数。
3.5 水箱中的水经等径虹吸管，再经过一喷嘴流出，如图所示，喷嘴直径是虹吸管直径的 60%。，试求喷嘴处和管内水的流速。大气压为 10.33mH2O。（设流动阻力可忽略不计）

中国科学院研究生院2008年招收攻读硕士学位研究生入学统一考试试题科目名称：物理化学（甲）以下一些基本常数供解题时参考：普朗克常数346.62610h J s -=⨯⋅； 玻兹曼常数2311.38110B k J K --=⨯⋅；摩尔气体常数118.314R J mol K --=⋅⋅； 法拉第常数196500F C mol-=⋅一、是非题（每小题1分，共15分） （判断下列各题是否正确，正确用“√”表示，错误用“×”表示）1.表面张力的存在是由于液体表面层分子受到一个沿液面的切线方向的力而引起的。

2.表面活性剂超过了某一特定浓度后在溶液内部将形成胶团。

3.泡沫的存在主要依赖于加入的表面活性剂的数量。

4．统计熵中包括了构型熵（或残余熵），所以对于某些气体它要大于量热熵。

5．在定温定压下，溶剂A 和溶质B 形成一定浓度的稀溶液，采用不同浓度表示的话，则溶液中A 和B 的活度不变。

6.化学反应等温式r m r m a ln G G RT Q θ∆=∆+，当选取不同标准态时，反应的r m G θ∆将改变，且r m G ∆、a Q 都随之改变。

7．在一定的温度压力下，某反应的r G ∆>0，故要寻找合适的催化剂可以使反应向正向进行。

8．H U p V ∆=∆+∆适用于封闭体系的恒压过程。

9．在恒压下，理想气体的体积随温度的变化率//p V T R p ∂∂=（）。

10．1mol 单原子理想气体从体积1V 恒温自由膨胀到体积2V ，则21ln(/)S R V V ∆=。

11．在密封容器中，水、水蒸气和冰三相呈平衡时，此系统的组分数为3，自由度为0。

12．松弛法能测定很高的反应速率，数学处理也较简单，但因只能应用于高反应速率的测定而有一定的局限性。

13．在简单硬球碰撞理论中，有效碰撞的定义是互撞分子的总动能超过c E 。

14．构成可逆电池的电极必须是可逆电极。

15．以Pt 为电极电解24a N SO 水溶液，两极的溶液中各加几滴石蕊溶液，在电解过程中阴极区溶液呈蓝色，阳极区溶液呈红色。

5. 已知温度为 T 时组分 A 和 B 的饱和蒸气压分别为 pA*和 pB*且 pA*>pB*。(1) 若 A 和 B 在该温下能形成理想液态混合物，试画出 A-B 组分在该温度时的相图即 p-x(y)草图，同时标 明图中特殊点、 线和面的意义，指出各相区的自由度数。 (2) 若实际液态混合物含 B 为 xB 时 ， 测得 B 的气相分压为 pB，试写出液相组分 B 的活度和活度系数的计算公式。(15 分) 解：(1) 理想液态混合物服从拉乌尔定律。设液相 组成为 xB，气相分压及总压分别为
Q=∆U – W = 31.92kJ
4. 已知某植物营养液的浓度为 0.1mol . dm-3。(1) 求此溶液在 25℃时的渗透压。若把植 物细胞近似看成半透膜，试计算该营养液能被植物提升的高度。(2) 假设植物毛细管半径为 0.1µm，该营养液能够完全润湿毛细管，试计算该营养液在毛细管中提升的高度。(3) 根据上 述计算结果，判断植物主要依赖何种方式获取养分？(4) 你认为植物能够长的高度极限应该 多少？原因？ 已知该营养液的密度为 1.00kg . dm-3， 表面张力为 0.0717N . m-1， 重力加速度为 9.81m . s-2。 (15 分) 解：(1) π=cRT=0.1×1000×8.315×298.15 Pa =247.9kPa
(3) 点 a 和 b 的冷却曲线见右。 (4) 相区 II 能析出纯白硅石，因此将混合物液化并降温控制在该相区，可得到纯白硅石。
7． 电动势的测量， 在物理化学研究工作中具有重要的实际意义。 通过电池电动势的测量 ， 可以获得氧化还原体系的许多热力学数据，如平衡常数、电解质活度、活度系数、离解常数、 溶解度、络合常数、酸碱度以及某些热力学函数改变量等。试问： (1) 对消法(补偿法)经常用来测量原电池的电动势。 请描述对消法测量原电池电动势的原 理。测量原电池的电动势时，盐桥的主要作用是什么？ (2) 原电池的电动势测量时，已知原电池 Pt | H2(g，100 kPa)||HCl (b=0.1 mol·kg-1) | Cl2(g， 100 kPa) | Pt 在 25℃时电动势 E＝1.488 V，试计算 HCl 溶液中 HCl 的离子平均活度因子γ±。 已知 E⊖(Cl-|Cl2 (g) | Pt)= 1.358 V; F = 96485.31 C·mol -1。 (10分) 解：(1) 电池电动势即通过电池的电流为 0 时电池两极的电势差。 实验原理如右图。 实验时 ， 先将电钥与 EN 相连接， 滑动 C '使检流计中无电 流通过， 此时 EN 与 AC ' 段的电势差 VAC '完全抵 消， 故有 EN ∝ VAC '。接着将电钥与 Ex 相连接 ， 滑动 C 使检流计中无电流通过，此时 Ex 与 AC 段的电势差 VAC 完全抵消，故有 Ex ∝ VAC。 若上述两种情况下工作电池的电压恒定， 则通过 均匀电阻线的电流不变，因此

则系统平衡时的相数、独立组分数和自由度分别为 用外推法求得。 、 和 。 的极限摩尔电导率不能 。
5.（2 分）在电解质 NaCl 、 NaOH 、 HCl 和 HAc 中， 6.（2 分）在电池电动势的测量过程中，使用盐桥的作用是 7.（3 分）将反应 2Ag(s)+Hg 2 Cl2 ( s ) 2AgCl(s)+2Hg(l)
将此溶胶注入电泳仪中，通电后会观察到什么现象？今有 NaCl 、 MgCl2 、 Na 2SO 4 和
MgSO 4 四种盐，哪一种对聚沉上述溶胶最有效？
三、计算题（共 90 分）
1.（10 分）273 K、 5 105 Pa、 2 (dm)3 的 N 2 (g) 在恒定的 1 105 Pa 外压下恒温
解形成产物 D 。该步反应很慢，过程如下：
k2 1 P+C D C PC k1 k
推导 P 分解反应的动力学方程。
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试卷编号：603 华中科技大学试题纸 第 3 页，共 3 页
3.（5 分）当电极上有电流通过时，产生极化作用，说明产生极化的两个原因。极化对
于电极平衡电位有什么影响？
4.（6 分）化学动力学中要直接测量化学反应过程中物质的浓度是很困难的，在化学动
力学实验中是如何解决这一问题？请举例说明之。
5.（8 分）将 FeCl3 水溶液加热水解得到 Fe(OH)3 溶胶，试写出此胶团的结构。若
（3）若在 25 ℃ 时， Pb 2

Pb 0.126 V ，求该温度下 PbI(s) 的溶度积 Ksp 。

2008年研究生入学考试物化复习第一章热力学第一定律一、选择题x02a02010(题目) (题分：2) (测点：2-1)对于内能是体系状态的单值函数概念，错误理解是(a) 体系处于一定的状态，具有一定的内能(b) 对应于某一状态，内能只能有一数值不能有两个以上的数值(c) 状态发生变化，内能也一定跟着变化(d) 对应于一个内能值，可以有多个状态x02a02010(答案)cx02a02172(题目) (题分：2) (测点：2-9)在绝热钢弹中, 发生一个放热的分子数增加的化学反应, 则(a) Q > 0, W > 0, U > 0(b) Q = 0, W = 0, U > 0(c) Q = 0, W = 0, U = 0(d) Q < 0, W > 0, U < 0x02a02172(答案)cx02a02017(题目) (题分：2) (测点：2-1)水溶液置于绝热箱中，插入两个铜电极，以蓄电池为电源进行电解，可以看作将CuSO4封闭体系的是(a) 绝热箱中所有物质 (b) 两个铜电极；(c) 蓄电池和铜电极(d) CuSO4水溶液。

x02a02017(答案)ax02a02020(题目) (题分：2) (测点：2-1)体系的下列各组物理量中都是状态函数的是：(a) T，p，V，Q ； (b) m，V m，C p，∆V；(c) T，p，V，n； (d) T，p，U，W。

x02a02020(答案)cx02a02011(题目) (题分：2) (测点：2-1)凡是在孤立体系中进行的变化，其ΔU和ΔH的值一定是(a) ΔU > 0 , ΔH > 0(b) ΔU = 0 , ΔH = 0(c) ΔU < 0 , ΔH < 0(d) ΔU = 0 , ΔH大于、小于或等于零不确定x02a02011(答案)dx02a02042(题目) (题分：2) (测点：2-1)指出下列过程中的可逆过程(a) 摩擦生热(b) 室温、标准压力下一杯水蒸发为同温同压下的汽(c) 373K，标准压力下一杯水蒸发为汽(d) 手电筒中干电池放电使灯泡发亮x02a02042(答案)c (在某一温度及与该温度对应的平衡压力下发生的相变化；内、外温差相差dT的传热过程；内、外压差相差dp的膨胀或压缩过程；通过的电流为dI的充电或放电过程等都可看作是可逆过程)x02a02051(题目) (题分：2) (测点：2-2)对于理想气体，下述结论中正确的是：(a) (∂H/∂T)V = 0 (∂H/∂V)T = 0(b) (∂H/∂T)p= 0 (∂H/∂p)T = 0(c) (∂H/∂T)p= 0 (∂H/∂V)T = 0(d) (∂H/∂V)T = 0 (∂H/∂p)T = 0x02a02051(答案)dx02a02058(题目) (题分：2) (测点：2-2)将某理想气体从温度T1加热到T2。

中国科学院2008年研究生入学考试《物理化学（春）》试题中国科学院研究生院2008年招收攻读博士学位研究生入学统一考试试题科目名称：物理化学考生须知：1．本试卷满分为100分，全部考试时间总计180分钟。

2．所有答案必须写在答题纸上，写在试题纸上或草稿纸上一律无效。

一、选择题（每小题2分，共30分）下面各题中有一个答案是正确的，请选择之。

1、关于偏摩尔量，下面的叙述中不正确的是：（A）偏摩尔量的数值可以是正数、负数和零（B）溶液中每一种广度性质都有偏摩尔量（C）除偏摩尔Gibbs自由能外，其他偏摩尔量都不等于化学势（D）溶液中各组分的偏摩尔量之间符合吉布斯-杜亥姆关系式2、理想溶液在恒定外压p?下，从10dm3膨胀到16dm3，同时吸热126J，此气体的ΔU为（A）-284J (B)842J (C) -482J (D) 482J3、对于非理想溶液，下面说法中正确的是：（A）只有容量性质才有超额函数（B）若某个溶液的超额函数为零，则该溶液中任何一种成分的活度系数与温度成反比（C）超额熵必为正值，超额Gibbs自由能必为负值（D）无热溶液是由化学性质相似，分子大小差别不大的物质混合而成4、在300°C时，2mol某理想气体的吉布斯自由能G与赫姆霍兹自由能F的差值为(A) G-F=1.247 kJ (B) G-F=2.494 kJ(C) G-F=4.988 kJ (D) G-F=9.977 kJ5、正常沸点时液体气化为蒸气的过程在定压下升高温度时体系的Δvap G?值如何变化？(A) Δvap G?=0 (B) Δvap G?≥0 (C) Δvap G?<0 (D) Δvap G?>06、下列四种表述：（1）等温等压下的可逆相变过程中，体系的熵变ΔS=ΔH相变/T 相变（2）体系经历一自发过程总有dS>0（3）自发过程的方向就是混乱度增加的方向（4）在绝热过程中，体系的熵变为零两者都不正确者为：(A) (1), (2) (B) (3), (4) (C) (2), (3) (D) (1), (4)7、下列宏观过程：（1） p?, 273K下冰融化为水；（2）电流通过金属发热；（3）往车胎内打气；（4）水在101325Pa，373K下蒸发。

中国科学院长春应用化学研究所二00八年攻读博士学位研究生入学考试高等物理化学试题一. 单项选择题（每题2分，共20分）1) 物质的量为n 的纯理想气体，该气体的哪一组物理量确定后，其他状态函数方有定值？D(A) p (B) V (C) T,U (D) T, p2) 体系经历一个不可逆循环后（C ）(A) 体系的熵增加 (B) 体系吸热大于对外做功(C) 环境的上一定增加 (D) 环境内能减小3) 对于催化剂特征的描述，哪一点是不正确的 （C ）(A) 催化剂不能实现热力学上不可能实现的反应 .(B) 催化剂有“中毒”现象。

(C) 催化剂有选择性，不同类型的反应需用不同的催化剂，相同类型的反应需用相同的催化剂。

(D) 催化剂能改变反应达到平衡的时间。

4) NH3 分子的平动，转动，振动自由度分别为 （D ）(A) 3,2,7 (B) 3,2,6 (C) 3,3,7 (D) 3,3,65) 一封闭钟罩中放一杯纯水A 和一杯糖水B ， 静止足够长时间后发现（B ）(A) A 杯水减少, B 杯水满后不再变化(B) A 杯水变成空杯，B 杯水满后溢出(C) B 杯水减少, A 杯水满后不再变化(D) B 杯水变成空杯，A 杯水满后溢出6) 二元合金处于低共熔温度时物系的自由度f 为 (A)(A) 0 (B) 1 (C) 2 (D) 37) 气相反应A+B= 2C+D 在298K ，恒定容器内进行， A 和B 的初始分压分别为101.325kPa ， 当反应达平衡后，A 和B 的平衡分压均为kPa 325.1013/1⨯ ，起始时容器内不含C 和D ，则该反应在298K 时的3/-⋅dm mol Kc 为 (A)(A) 31031.4-⨯ (B) 8 (C) 10.67 (D) 168) NaCl 稀溶液的摩尔电导率m Λ与Na+,Cl- 的淌度U+,U- 之间的关系为（C ）(A) -++=ΛU U m(B) F U F U m //-++=Λ(C) F U F U m -++=Λ(D) )(2-++=ΛU U m9) 当发生极化现象时，两电极的电极将发生何种变化（ ）(A) 析出氧气 (B) 析出氯气 (Ｃ) 析出铜 (Ｄ)铜电极溶解10) 明矾净水的主要原理是（ ）(A) 电解质对熔胶的稳定作用(B) 熔胶的相互聚沉作用(C) 对电解质的敏化作用(D) 电解质的对抗作用二. 填空题（每题2分，共20分）1. 1mol HCl(g)在298K, p θ下，溶于水中， Ｑ____０；Ｗ__ ０；△H ___0。

2Cu Zn ++的K θ 。

14. 298K 下，，，，则2(KCl)0.01499S m /mol m −Λ=2(LiCl)0.01150S m /mol m −Λ=23(KNO )0.01450S m /mol m −Λ=3(LiNO )m −Λ= 2S m /mol 。

15. 球形液滴半径为2×10-5m ，表面张力为0.0700J/m 2，则所受的附加力为 Pa 。

16. 电解质浓度由很小变很大时，溶液电导率将 ，摩尔电导率将 。

17.极化可分为： 极化和 极化，它使阳极电势和阴极电势分别 和 。

18. 某反应机理如下：12A 2kkB ZZZ X YZZ Z ，1B 2C P k +⎯⎯→，用平衡法得 P d /d C t =。

19. 某反应表观速率常数2123()/k k k k k 1−=××，则表观活化能E a =E a,1 E a,2 E a,3 E a,-1。

20. 链反应分为 链反应和 链反应，所有链反应都包括链的 和 。

二、（20分）“嫦娥一号”奔月中采用的液氢和液氧为燃料，已知，，，。

未点燃时，不发生反应。

f m 2(H O(g),298.15K)241.82kJ/molH θΔ=−p,m 2(O (g))29.36J/(K mol)C =p,m 2(H (g))28.82J/(K mol)C =p,m 2(H O(g))33.58J/(K mol)C =1. 对于氢气和氧气分别为4.00mol 和2.00mol 组成的混合理想气体，始态为300K ，100kPa ，计算恒温可逆膨胀至50kPa ，计算W 、U Δ和S Δ；2. 始态为300K ，100kPa ，恒定外压力为50kPa 的不可逆绝热过程，计算、2T H Δ和；S Δ3. 假设初始温度为298.2K ，氢气和氧气摩尔比为2：1，按恒压处理，估算火箭点燃后产生的最高火焰温度。

苏州科技学院二00八年攻读硕士学位研究生入学考试试题学科、专业：应用化学试题编号：819试题名称：物理化学二、计算题：（共100分）9、(15分)苯在正常沸点353K下的∆vap H mӨ=30.77kJ·mol-1,今将353K及pӨ下的1mol C6H6(l)向真空等温汽化为同温同压的苯蒸气(设为理想气体)。

(1)求算在此过程中苯吸收的热量Q与做的功W；(2)求苯的摩尔汽化熵∆vap S mӨ及摩尔汽化吉布斯自由能∆vap G mӨ；(3)求环境的熵变∆S环；(4)应用有关原理判断上述过程是否为不可逆过程?10、(10分)300℃时，有1mol理想气体作定温膨胀，起始压力p1=1×106Pa，终态体积V2 =10dm-3。

计算该过程的ΔU、ΔH、ΔS、ΔA和ΔG。

11、(15分)在413.15K时,纯C6H5Cl和纯C6H5Br的蒸气压分别为125.238kPa和66.104kPa。

假定两液体组成理想溶液。

若有一混合液，在413.15K,101.325kPa下沸腾，试求该溶液的组成，以及在此情况下液面上蒸气的组成。

12、(15分)若将1mol H2和3mol I2引入一容积为V，温度为T的烧瓶中，当达到平衡时得到x mol的HI，此后再引入2mol H2，新达平衡后得到2x mol的HI。

(1)写出K p，K c，K x，K m之间的关系；(2)求该温度下的K p。

13、(15分)CO2的固态和液态的蒸气压分别由以下两个方程给出:lg(p s/p a)=11.986–1360K/Tlg(p l/p a)=9.729–874K/T计算:(1)二氧化碳三相点的温度和压力；(2)二氧化碳在三相点的熔化热和熔化熵。

14、(15分)试设计一个电池，使其中进行下述反应：Fe2+(a1)+Ag+(a3)ΩAg(s)+Fe3+(a2)(1)写出电池表示式;(2)计算25o C时，上述电池反应的KӨ;(设活度系数均为1)。

2mol 8.314J mol1 K 1 (600 700) K 2.5 (500 600) K
2.49 kJ
整个过程的热为：
Q U W 8.31kJ (2.49kJ )
10 .80 kJ
4．用两个银电极电解质量百分数为 0.7422%的 KCl 水溶液。 阳极反应：Ag (s) + Cl- AgCl (s)+e-所产生的 AgCl 沉积于电极上，当有 548.93C（库仑）的电量通过上述电解池 时，实验测出阳极区溶液的质量为 117.51g，其中含 KCl 0.6659g。试求 KCl 溶液中正、 负离子的迁移数。 解：迁移数的计算本质上是电量衡算的问题。电流通过电解池时，伴随着电量的传导， 必然发生相应的物质量的变化，故可通过物料衡算来实现电量的衡算。物料衡算的基准 是假定电解池各区域中的含水量不变。 先计算K+的迁移数： 阳极区含水的质量 m(H2O)=(117.51-0.6659) 10-3kg 电解前阳极区含KCl的质量
11.64 kJ
功或热是过程的变量，与状态的具体途径有关，应分步计算而后求和。
W1 0
W2 P2 (V3 V2 ) nR(T3 T2 )
考生注意：答案写在本试题上无效 第 3 页 共 6 页
4 W3 3 U nCV ,m (T4 T3 )
整个过程的功为
W W2 W3 nR(T3 T2 ) nCV ,m (T4 T3 )
T3 600K 可逆绝热膨胀 P3 P2 3 V3
已知该理想气体的绝热指数： C p,m / CV ,m 1.4 ， C p,m CV ,m R ，此二式结合可 得：
CV ,m R /( 1) 2.5R ； C p,m 3.5R

考试科目名称： 物理化学 考试科目编号： 839
考试科目名称： 物理化学 考试科目编号： 839
考试科目名称： 物理化学 考试科目编号： 839
考试科目名称： 物理化学 考试科目编号： 839
九.（15分）一定温度T 下，某二组分气液平衡系统B p x −相图中的液相线如下图所示：
1) 请问A 、B 形成的系统产生了什么偏差？
2) 在B p x −图上补充画出其气相线示意图（用虚线表示，并
注明）；
3) 在温度组成图上示意画出该系统完整的相图，并注明各
−相区的稳定相；
4) 若进料组成为，进行精馏操作时，塔釜、塔顶
B 0.7x =各得到什么？
十. 实验部分（12分）
1. 现欲在实验室测定35℃下苯的粘度：
1） 需要准备什么仪器与试剂？各自的用途是什么 2） 简述测定过程。

3） 写出计算式。

2. 凝固点降低法测摩尔质量实验的原理是什么？（写出公式，并指出各个物理量的含义、实
验中需要测定哪些量）
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629华南理工大学2008年攻读硕士学位研究生入学考试试卷(试卷上做答无效，请在答题纸上做答，试后本卷必须与答题纸一同交回)科目名称：物理化学(一)适用专业：高分子化学与物理无机化学分析化学有机化学物理化学说明：本年理科类《物理化学》试题，总共12题，除主体为计算题外，另有多道问答题。

240多位参考同学的平均成绩大约100分，应该比前2年容易了不少。

特别提醒：考试时个别同学把答案做在试卷上，因改卷时只有答题部分，无试卷，所以做在试卷上的答案是无效的！试题已作规范化处理。

答案由葛华才老师完成，未参考标准答案，因此可能有不妥之处，欢迎用电子邮件告知，谢谢！更多信息请看主页：葛华才老师，邮箱：ge1963@ 一、计算题1．l mol理想气体由始态(273K，p⊖)反抗p⊖/2的外压绝热膨胀到达终态(T2，p⊖/2)。

试求此过S⊖程的Q、W、∆U、∆H、∆S、∆G。

已知(273K)=100J·K-1·mol-1，C V,m=12.47J·K-1·mol-1。

(15分)m答：Q=0，W= ∆U=−681.0J; ∆H=−1135J;∆S=1.125J.K-1；∆G=4080J2．苯的正常沸点为353K，摩尔汽化焓为30.77kJ.mol-1，现将353K，100kPa下的1mol液态苯向真空等温蒸发为同温同压的苯蒸汽(设为理想气体)。

(1)计算该过程的Q、W、∆G、∆S和环境的熵变；(2)可以使用何种判据判断过程的性质。

(15分)答：(1)W=0；∆S=87.28J.K-1;∆G=-39.8J;Q=27.83kJ；∆S环=−78.84J.K-1(2)∆S隔=8.34J.K-1>0，过程为自发。

3．设正戊烷和异戊烷形成理想液态混合物，气相为理想气体。

298.15K时，气态正戊烷和异戊烷的分别为−194.4kJ.mol-1，−200.8kJ.mol-1，液体的饱和蒸气压分别为67.58kPa和87.54kPa。

2.3 举例说明数学模型法简化与等效的原理？？
2.4 解析冷热流体通过间壁传热？
2.5 流体沿平板流动为例，说明边界层形成过程？
2.6 画图并说明流化床的压力损失与气速的关系
2.7 简述重力沉降速度与离心沉降速度区别和联系(设颗粒与流体介质相对运动属于层流) 3（60 分）计算题（任选且不多选于 4 题，每题 15 分，按顺序计分，多答无效） 3.1 在实验室内用一片过滤面积为 0.05m2 的滤叶在 36kPa 的绝压下进行试验（大气压为
3.4 室温为 27℃的室内，有一宽 1m、高 0.5m 的铸铁炉门，其表面温度为 600℃。（1）试 求炉门辐射而散失的热流量。（2）若在炉门前 25mm 外放置一块同等大小的铝板（已氧化） 作为热屏，则散热热流量减少的百分数？（ Co=5.669W·m-2·K-4，铸铁的黑度为 0.78，铝 板黑度为 0.15，Co-黑体的发射系数，）
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3.3 气体混合物中溶质的摩尔分数为 0.02，要求在填料塔中吸收 99%。平衡关系为 y*=1.0x。 求下列各情况下所需的气相总传质单元数。（1）入塔液体 xa=0，液气比 L/G=2.0。 （2）xa=0.0001，L/G=1.25（3）xa=0，L/G=0.8,最大吸收率为多少？
3.5 一水平管由内径分别为 33 及 47 毫米的两段直管接成，水在小管内以 2.5m/s 的速度流 向大管，在接头两侧相距 1m 的 A、B 两截面处各接一测压管，已知 A-B 两截面间的压头 损失为 70mmH2O，问两测压管中的水位哪个高，相差多少？
A
B
3.5 题图
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Hale Waihona Puke 第2 页共页第
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东北大学

哈尔滨工业大学二〇一八年硕士研究生入学考试试题考试科目:物理化学报考专业：考试科目代码：[828]是否允许使用计算器：考生注意：答案务必写在答题纸上，并表明题号。

打在试题纸上无效。

题号总分分数150分一．填空题1.氯化钠，硫酸镁,氯化铝对溶胶A s2S3聚沉能力最强的电解质是。

2.当电流通过电化学装置。

电极偏离平衡状态的现象是。

可用测量程度.3.对二级反应2A→P来说。

反应物转化同一百分数时。

反应物初始浓度越低，所需时间。

4.在温度T时,理想稀溶液中溶剂A的化学式可表示为。

5.某反应在反应掉5/9的时间是他反应掉1/3时间的二倍，则反应级数为。

6.C(S),C O(g),C O2(g),O2(g)在100℃时达到平衡，其组分为自由度为。

7.理想气体进行绝热自由膨胀。

熵变△S为自由能变△U为。

8.△H等于Q p成立的条件。

△r H(T)=△r H(298K)+成立的条件。

二．选择题1.刚性绝热容器中石墨剧烈燃烧后反应系统温度升高。

以反应器及其中物质为系统时，下列不为零的是（）A.△UB.△HC.WD.Q2.已知F e O(s)+C(s)=C O(g)+F e(s)的△r H>0,△r S>0,且不随温度改变，需使反应正向进行，则一定（）A.高温有利B.低温有利C.与温度无关D.与压力无关3.温度和压力一定时,将一体积为v的大水滴分散为若干小水滴后下列性质中基本不发生变化的性质是（）A.表面能B.表面张力C.弯曲液面下的附加压力D.饱和蒸气压4.系统经历一个不可逆循环后()A.系统S增加B.系统吸热大于对外做功C.环境S增加D.环境热力学能下降。

5.设α，β代表两个不同的相，若α，β中均有a b两种物质当达到平衡时,下列正确的是（）A.μαA=μβB.BμβA=μαAC.μαA=μαBD.μβA=μβB6.101K P a,273k下，水与乙醇混合成溶液，在氢键产生。

水的摩尔体积V m,水和偏摩尔体积V水之间的。

河北工业大学2008年攻读硕士学位研究生入学考试试题[A] 科目名称物理化学科目代码854 共页适用专业应用化学注：所有试题答案一律写在答题纸上，答案写在试卷、草稿纸上一律无效。

一、填空题（共50分，每题2分。

答案一律写在答题纸上，否则无效。

）1、任一系统经一循环过程回到始态，则不一定为零的函数是 D .（A）∆G（B）∆S（C）∆U（D）Q2、封闭系统理想气体可逆定温压缩过程中，错误的有 A 。

（A）∆S = 0 （B）∆U=0 （C）∆V＜0 （D）∆H=03、进行水蒸汽蒸馏的必要条件是 A 。

A．两种液体互不相溶 B ．两种液体蒸气压都较大C．外压小于101kPa D．两种液体的沸点相近4、理想气体混合过程中，下列系统的性质，不正确的是 C 。

A．∆S＞0 B．∆H =0 C．∆G = 0 D．∆U = 05、H2和O2在绝热定容的系统中生成H2O，则 D 。

A．Q=0，∆H＞0，∆S = 0 B．Q＞0，W = 0，∆U＞0C．Q＞0，∆U＞0，∆S＞0 D．Q=0，W = 0，∆S＞06、在抽空的封闭容器中加入NH4Cl(固体)，有部分分解为NH3(g)和HCl(g)，当系统达平衡时，其组分数C= 1 ，相数φ= 2 ，自由度数f= 1 。

7、压力升高时，单组分系统的沸点将 A 。

A．升高B．降低C．不变D．不一定8、纯溶剂中加入少量非挥发性溶质形成稀溶液，引起该溶剂的蒸气压下降，沸点升高。

9、在α、β两相中都含有A、B两种物质，在T，p下达到相平衡时，下列哪些情况是正确的：C D 。

A、μAα＝μBα；B、μAβ＝μBβ；C、μAα＝μAβ；D、μBα＝μBβ。

10、原电池在定温、定压可逆的条件下放电时，与环境交换的热量为 C 。

A. Δr H mB. 零C. TΔr S mD. Δr G m11、某电池反应可写成（1）H2 ( p) + Cl2 ( p) == 2HCl (a) 或（2）1/2H2 ( p) + 1/2Cl2 ( p) == HCl(a)，这两种不同的表示式算出的E值相同，Eө值相同，Δr G m值不同，Kө值不同。

哈尔滨工业大学二○○八年硕士研究生考试物理化学试题一、填空题（20分）1、某化学反应在等温等压（298.2K、101.3KPa）下进行，放热40000J，若是反应通过可逆电池完成时，吸热4000J，则系统可能做的最大功为＿2、下列公式的适用范围为：（a）S=nRT㏑（p1／p2）-Cp㏑(T2／T1)= nRT㏑（V1／V2）+Cv㏑(T2／T1)＿（b）d㏑p／dT=△vap H m／RT2＿3、H2（g）和O2（g）在绝热钢瓶中发生反应生成水，则△G=＿4、对As2S3溶胶，聚沉能力ZnCl2＿NaCl5、FeCl3和H2O能形成FeCl3·6H2O、2FeCl3·7H2O、2FeCl3·5H2O、FeCl3·2H2O四种水合物，则该系统的独立组分度为＿6、设某浓度时CuSO4的摩尔电导率为1.4×10-2Ω-1·m2·mol-1，若在该溶液中加入1m3的纯水，这时CuSO4的摩尔电导率将＿7、沸点升高，说明在溶剂中加入非挥发性溶质后，该溶剂的化学势比未加溶质前＿8、在298K时，纯液体A的P A=5×104Pa，纯液体B的P B=6×104Pa假设两液体能形成理想液态混合物，当达到气液平衡时，液相中组成x A=0.4，在气相中B的摩尔分数y B则为＿9、n mol某气体恒容下，由T1加热到T2，其熵变为△S1，相同量的气体在恒压下由由T1加热到T2，其熵变为△S2，则△S1和△S2的关系为＿二、选择题（20分）1、关于吸附热下列说法正确的是(A) 有的吸附过程放热，也有的吸热（B）覆盖度增大，吸附热下降（C）在相同条件下，物理吸附热通常大于化学吸附热（D）物理吸附的吸附热与吸附剂无关2、1个大气压下，C（石墨）+O2（g）=CO2（g）的反应热为△r H m，下列说法错误的是(A) △r H m就是CO2（g）的生成焓△f H m（B）△r H m是C（石墨）的燃烧焓（C）△r H m=△r U m（D）△r H m>△r U m3、25时，0.01mol糖水的渗透压比0.01mol食盐水的渗透压(A) 大（B）小（C）相等（D）不一定4、当发生极化作用时，两电极的电极电势将发生如下变化(A)φ阳变大φ阴变小（B）φ阳变小φ阴变大（C）两者都变大（D）两者都变小5、四中浓度都是0.01mol·Kg-1的电解质溶液，其中平均活度系数最小的是(A)NaCl （B）MgCl2（C）AlCl3（D）CuSO46、在一个连串反应A-B-C中，如果需要的是中间产物B，则为得其最高产率应当(A)增大反应物A的浓度（B）增大反应速率（C）控制适当的反应温度（D）控制适当的反应时间7、在一定的温度和压力下，化学反应达到平衡时(A)各物质的活度均为1 （B）△r G m=0 （C）Q p=K p （D）△r G m=∑V BμB8、对理想的水平液面，其值为零的表面物理量是(A)表面功（B）比表面吉布斯自由能（C）正压力（D）附加压力9、298K，0.1mol·Kg-1的HCl溶液中，氢电极的可逆电势约为-0.06V,当用铜电极电解此溶液，Cu电极上的电势应(A)大于-0.06V （B）等于-0.06V （C）小于-0.06V （D）无法确定10、很多可燃气体在空气中因支链反应发生的爆炸有一定爆炸极限，其上限主要由于(A)容易发生三分子碰撞而丧失自由基（B）总是大于反应分子数（C）总是等于反应分子数（D）也可能与反应分子数不一致三、简答题（20分）1、常温常压下，石墨转化为金刚石的△G m298>0,故石墨比金刚石更稳定，所以在自然界金刚石不能长期存在，这种说法是否正确？请说明原因？2、冻梨放入凉水，表面结冰，里边解冻，试用所学知识加以解释。