标准气体含量表示方法及换算和校正因子计算
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Ⅰ、标准气体含量表示方法及换算一、标准气体含量表示方法1. 标准气体的摩尔分数(x b )(摩尔比)标准气体中组分气体B 的物质的量与标准气体中各组分物质的量的总和之比即为标准气体的摩尔分数。
此浓度是我们经常用的一种。
∑==ni iBB nn x 1式中:n B ─标准气体中组分气体B 的物质的量 n i ─标准气体中各组分物质的量的总和 常用10-2(%)、10-6表示2. 标准气体的质量分数(W B )(重量比)标准气体中组分气体B 的质量与标准气体中各组分的质量的总和之比即为标准气体的质量分数。
此也浓度是我们经常用的一种。
∑==ni iBB mm w 1式中:m B ─标准气体中组分气体B 的质量 m i ─标准气体中各组分质量的总和 常用10-2(%)、10-6表示3. 标准气体的质量摩尔浓度(mB )标准气体中组分气体B 的物质的量除以标准气体中各组分质量的总和为标准气体的质量摩尔分数。
ABB m n m =式中:n B ─标准气体中组分气体B 的物质的量 m A ─标准气体的总质量 常用mol/kg 、mol/g 、mmol/g 表示4. 标准气体的质量浓度(ρB ) 标准气体中组分气体B 的质量(m )除以标准气体的体积(v )和为标准气体的质量浓度。
Vm B =ρ式中:m ─标准气体中组分气体B 的质量 V ─标准气体的体积常用kg/m3、g/L 、mg/L ,ug/L 表示5.标准气体的物质的量浓度(c B )标准气体中组分气体B 的物质的量与标准气体的体积之比为标准气体的物质的量浓度。
Vn c BB =式中:n B ─标准气体中组分气体B 的物质的量 V ─标准气体的体积 常用mol/m3、mol/L 表示5. 标准气体的体积分数(ϕB )标准气体中组分气体B 的体积与标准气体中各组分物质体积的总和之比为标准气体的体积分数。
∑==ni iBB VV 1ϕ式中:V B ─标准气体中组分气体B 的体积 n i ─标准气体中各组分物质体积的总和常用10-2(%)、10-6表示,因为任何气体在标准状态下的摩尔体积均可近似为22.4L ,所以标准气体的体积分数可近似等于标准气体的摩尔分数。
X ppm*M/22.4=Y mg/m3气体浓度单位转换(ppm与mg/m3)1、质量浓度表示法:每立方米空气中所含污染物的质量数,即mg/m32、体积浓度表示法:一百万体积的空气中所含污染物的体积数,即ppm大部分气体检测仪器测得的气体浓度都是体积浓度(ppm)。
而按我国规定,特别是环保部门,则要求气体浓度以质量浓度的单位(如:mg/m3)表示,我们国家的标准规范也都是采用质量浓度单位(如:mg/m3)表示。
这两种气体浓度单位mg/m3与ppm有何关系呢?其间如何换算?使用质量浓度单位(mg/m3)作为空气污染物浓度的表示方法,可以方便计算出污染物的真正量。
但质量浓度与检测气体的温度、压力环境条件有关,其数值会随着温度、气压等环境条件的变化而不同;实际测量时需要同时测定气体的温度和大气压力。
而在使用ppm作为描述污染物浓度时,由于采取的是体积比,不会出现这个问题。
浓度单位ppm与mg/m3的换算,按下式计算:质量浓度mg/m3=M气体分子量/22.4*ppm数值*[273/(273+T气体温度)]*(Ba 压力/101325)M为气体分子量,ppm为测定的体积浓度值,T为温度、Ba为压力(二)气体浓度对大气中的污染物,常见体积浓度和质量-体积浓度来表示其在大气中的含量。
1、体积浓度体积浓度是用每立方米的大气中含有污染物的体积数(立方厘米)或(ml/m3)来表示,常用的表示方法是ppm,即1ppm=1立方厘米/立方米=10-6。
除ppm外,还有ppb和ppt,他们之间的关系是:1ppm=10-6=一百万分之一,1ppb=10-9=十亿分之一,1ppt=10-12=万亿分之一,1ppm=103ppb=106ppt2、质量-体积浓度用每立方米大气中污染物的质量数来表示的浓度叫质量-体积浓度,单位是毫克/立方米或克/立方米。
它与ppm的换算关系是:X=M.C/22.4C=22.4X/M式中:X—污染物以每标立方米的毫克数表示的浓度值;C—污染物以ppm表示的浓度值;M—污染物的分之子量。
气体浓度表示方法及换算(总2页)-CAL-FENGHAI.-(YICAI)-Company One1-CAL-本页仅作为文档封面,使用请直接删除气体浓度表示方法及换算气体浓度的表示方法:1,重量、体积比表示方法:即每立方米气样中所含被测气体物质的毫克数(毫克/立方米mg/m3 )。
2,体积比表示法:即一定体积气样中所含被测气体物质所占的体积百分数(%)。
在微量分析中通常以ppm表示, 1% = 10000ppm两种浓度之间的换算(以H2S为例)在标准状况下,即大气压为760mmHg ,温度为0℃时:1ppm = M/22.4 mg/m3 (1)由(1)式可推导如下:1mg/m3 = 22.4m M/ppm (2)M ---- 被测物质的分子量将M(H2S) = 34.08分别代入上式(1)和(2)中,则:1 ppm = 34.08 ÷ 22.4 = 1.52 mg/m31 mg/m3 = 22.4 ÷ 34.08 = 0.66 ppm我们通常换算为实验室温度(20℃),(0℃~20℃)之间温度对体积影响的换算系数为0.9316,则得:1 ppm = 1.52 mg/m3 × 0.9316 = 1.42 mg/m31 mg/m3 = 0.66 ppm ÷ 0.9316 = 0.71 ppm气体浓度单位换算(二)、气体浓度对大气中的污染物,常见体积浓度和质量-体积浓度来表示其在大气中的含量。
1、体积浓度体积浓度是用每立方米的大气中含有污染物的体积数(立方厘米)或(ml/m3)来表示,常用的表示方法是ppm,即1ppm=1立方厘米/立方米=10-6。
除ppm外,还有ppb和ppt,他们之间的关系是: 1ppm=10-6=一百万分之一, 1ppb=10-9=十亿分之一,1ppt=10-12=万亿分之一, 1ppm=103ppb=106ppt2、质量-体积浓度用每立方米大气中污染物的质量数来表示的浓度叫质量-体积浓度,单位是毫克/立方米或克/立方米。
大气污染物浓度的表示方法及相互换算关系
对于大气环境中污染物浓度的表示方法有两种:一是质量浓度表示法,即每立方米空气中所含有污染物的质量数;mg/m3。
另一种表示方法是体积浓度表示法,即一百万体积的空气中所含污染物的体积数,即ppm 。
部分气体检测仪器测得的气体浓度都是体积浓度(ppm)。
而按我国规定,特别是环保部门,则要求气体浓度以质量浓度的单位(如:mg/m3)表示,我们国家的标准规范也都是采用质量浓度单位(如:mg/m3)表示。
两者换算关系
使用质量浓度单位(mg/m3)作为空气污染物浓度的表示方法,可以方便计算出污染物的真正量。
但质量浓度与检测气体的温度、压力环境条件有关,其数值会随着温度、气压等环境条件的变化而不同;实际测量时需要同时测定气体的温度和大气压力。
而在使用ppm作为描述污染物浓度时,由于采取的是体积比,不会出现这个问题。
浓度单位ppm与mg/m3的换算:按下式计算:
mg/m3=M/22.4·ppm·[273/(273+T)]*(Ba/101325)
上式中:
M----为气体分子量
ppm----测定的体积浓度值
T----温度
Ba----压力。
1)换算方法之一:《空气和废气检测分析方法(第四版增补版)》(中国环境科学出版社)空气中气体污染物浓度的表示方法空气中污染物的浓度是以单位体积内所含污染物的质量来表示,即毫克每立方米(mg/m3)和微克每立方米(ug/m3)。
在实际工作中,往往习惯于用体积分数表示气体污染物浓度,即ppm或ppb(1ppm=1000ppb),它表示1000000单位体积空气中含气体污染物的体积数。
两个单位可以用以下公式互相换算:C=C'*M/22。
4式中:C为以mg/m3表示的气体污染物浓度;C'为以ppm表示的气体污染物浓度;为污染物的分子量;22.4为空气在标准状态下(0℃,101。
325kPa)的平均摩尔体积。
但应注意该换算关系仅适用于空气在标准状态下的计算,存在局限性。
2)换算方法之二:诸多文献均有可以收集到使用质量浓度单位(mg/m3)作为空气污染物浓度的表示方法,可以方便计算出污染物的真正量。
但质量浓度与检测气体的温度、压力环境条件有关,其数值会随着温度、气压等环境条件的变化而不同;实际测量时需要同时测定气体的温度和大气压力。
而在使用ppm作为描述污染物浓度时,由于采取的是体积比,不会出现这个问题。
浓度单位ppm与mg/m3的换算:C=C'*M/22。
4*273/(273+t)*Pa/101325式中:C为以mg/m3表示的气体污染物质量浓度;C’为以ppm表示的气体污染物体积浓度;M 为污染物的分子量;22。
4为空气在标准状态下(0℃,101。
325kPa)的平均摩尔体积;ta为大气环境温度,℃;Pa为大气压力,Pa.3)案例《环境空气臭氧的测定紫外光度法》(GB/T15438-1995)7.1节臭氧浓度的计算:“报告结果时使用mg/m3,仪器参数以ppm计时换算成mg/m3。
臭氧ppm与mg/m3的换算关系如下:在0℃,101.3kPa条件下:1ppm=2。
141mg/m3;在25℃,101.3kPa条件下:1ppm=1.962mg/m3”。
气体检测浓度单位mg/m3与ppm的关系及换算公式对环境大气(空气)中污染物浓度的表示方法有两种:1、质量浓度表示法:每立方米空气中所含污染物的质量数,即mg/m32、体积浓度表示法:一百万体积的空气中所含污染物的体积数,即ppm大部分气体检测仪器测得的气体浓度都是体积浓度(ppm)。
而按我国规定,特别是环保部门,则要求气体浓度以质量浓度的单位(如:mg/m3)表示,我们国家的标准规范也都是采用质量浓度单位(如:mg/m3)表示。
这两种气体浓度单位mg/m3与ppm有何关系呢?其间如何换算?使用质量浓度单位(mg/m3)作为空气污染物浓度的表示方法,可以方便计算出污染物的真正量。
但质量浓度与检测气体的温度、压力环境条件有关,其数值会随着温度、气压等环境条件的变化而不同;实际测量时需要同时测定气体的温度和大气压力。
而在使用ppm作为描述污染物浓度时,由于采取的是体积比,不会出现这个问题。
浓度单位ppm与mg/m3的换算:按下式计算:质量浓度mg/m3=M气体分子量/22.4*ppm数值*[273/(273+T气体温度)]*(Ba 压力/101325)M为气体分子量,ppm为测定的体积浓度值,T为温度、Ba为压力,如果湿度很大时,例如在100%相对湿度下,还需另外一项。
气体分子量,分子量的计算可在以下软件中输入分子式以后得出。
下载计算软件---本软件支持所化学领域可能会出现的化学式,支持含有中、小括号的化学式(可嵌套),支持有机化合物中单键、双键、叁键符号的输入,支持含有非整数的系数与角标的化学式,支持含有同位素符号的化学式,等等。
计算结果将给出式量、最简式、元素含量统计。
[常见气体分子量:甲醛HCHO为30.0260,苯C6H6为78.1118,氨NH3为17.0306]本站:气体检测仪mg/m^3 .......单位体积的重量,以毫克(mg)为单位ppm/m^3 ......单位体积某种物质ppm指数的比例ppm 是“百万分之一”的英文缩写,是针对微量的测量相对“单位”。
⽓体浓度计算转换⽓体浓度单位转换(ppm与mg/m3)1、质量浓度表⽰法:每⽴⽅⽶空⽓中所含污染物的质量数,即mg/m32、体积浓度表⽰法:⼀百万体积的空⽓中所含污染物的体积数,即ppm⼤部分⽓体检测仪器测得的⽓体浓度都是体积浓度(ppm)。
⽽按我国规定,特别是环保部门,则要求⽓体浓度以质量浓度的单位(如:mg/m3)表⽰,我们国家的标准规范也都是采⽤质量浓度单位(如:mg/m3)表⽰。
这两种⽓体浓度单位mg/m3与ppm有何关系呢?其间如何换算?使⽤质量浓度单位(mg/m3)作为空⽓污染物浓度的表⽰⽅法,可以⽅便计算出污染物的真正量。
但质量浓度与检测⽓体的温度、压⼒环境条件有关,其数值会随着温度、⽓压等环境条件的变化⽽不同;实际测量时需要同时测定⽓体的温度和⼤⽓压⼒。
⽽在使⽤ppm作为描述污染物浓度时,由于采取的是体积⽐,不会出现这个问题。
浓度单位ppm与mg/m3的换算,按下式计算:质量浓度mg/m3=M⽓体分⼦量/22.4*ppm数值*[273/(273+T⽓体温度)]*(Ba 压⼒/101325)M为⽓体分⼦量,ppm为测定的体积浓度值,T为温度、Ba为压⼒(⼆)⽓体浓度对⼤⽓中的污染物,常见体积浓度和质量-体积浓度来表⽰其在⼤⽓中的含量。
1、体积浓度体积浓度是⽤每⽴⽅⽶的⼤⽓中含有污染物的体积数(⽴⽅厘⽶)或(ml/m3)来表⽰,常⽤的表⽰⽅法是ppm,即1ppm=1⽴⽅厘⽶/⽴⽅⽶=10-6。
除ppm外,还有ppb和ppt,他们之间的关系是:1ppm=10-6=⼀百万分之⼀,1ppb=10-9=⼗亿分之⼀,1ppt=10-12=万亿分之⼀,1ppm=103ppb=106ppt2、质量-体积浓度⽤每⽴⽅⽶⼤⽓中污染物的质量数来表⽰的浓度叫质量-体积浓度,单位是毫克/⽴⽅⽶或克/⽴⽅⽶。
它与ppm的换算关系是:X=M.C/22.4C=22.4X/M式中:X—污染物以每标⽴⽅⽶的毫克数表⽰的浓度值;C—污染物以ppm表⽰的浓度值;M—污染物的分之⼦量。
气体浓度表示方法及换算(总2页)-CAL-FENGHAI.-(YICAI)-Company One1-CAL-本页仅作为文档封面,使用请直接删除气体浓度表示方法及换算气体浓度的表示方法:1,重量、体积比表示方法:即每立方米气样中所含被测气体物质的毫克数(毫克/立方米mg/m3 )。
2,体积比表示法:即一定体积气样中所含被测气体物质所占的体积百分数(%)。
在微量分析中通常以ppm表示, 1% = 10000ppm两种浓度之间的换算(以H2S为例)在标准状况下,即大气压为760mmHg ,温度为0℃时:1ppm = M/22.4 mg/m3 (1)由(1)式可推导如下:1mg/m3 = 22.4m M/ppm (2)M ---- 被测物质的分子量将M(H2S) = 34.08分别代入上式(1)和(2)中,则:1 ppm = 34.08 ÷ 22.4 = 1.52 mg/m31 mg/m3 = 22.4 ÷ 34.08 = 0.66 ppm我们通常换算为实验室温度(20℃),(0℃~20℃)之间温度对体积影响的换算系数为0.9316,则得:1 ppm = 1.52 mg/m3 × 0.9316 = 1.42 mg/m31 mg/m3 = 0.66 ppm ÷ 0.9316 = 0.71 ppm气体浓度单位换算(二)、气体浓度对大气中的污染物,常见体积浓度和质量-体积浓度来表示其在大气中的含量。
1、体积浓度体积浓度是用每立方米的大气中含有污染物的体积数(立方厘米)或(ml/m3)来表示,常用的表示方法是ppm,即1ppm=1立方厘米/立方米=10-6。
除ppm外,还有ppb和ppt,他们之间的关系是: 1ppm=10-6=一百万分之一, 1ppb=10-9=十亿分之一,1ppt=10-12=万亿分之一, 1ppm=103ppb=106ppt2、质量-体积浓度用每立方米大气中污染物的质量数来表示的浓度叫质量-体积浓度,单位是毫克/立方米或克/立方米。
1)换算方法之一:《空气和废气检测分析方法(第四版增补版)》(中国环境科学出版社)空气中气体污染物浓度的表示方法空气中污染物的浓度是以单位体积内所含污染物的质量来表示,即毫克每立方米(mg/m3)和微克每立方米(ug/m3)。
在实际工作中,往往习惯于用体积分数表示气体污染物浓度,即ppm或ppb(1ppm=1000ppb),它表示1000000单位体积空气中含气体污染物的体积数。
两个单位可以用以下公式互相换算:C=C'*M/式中:C为以mg/m3表示的气体污染物浓度;C'为以ppm表示的气体污染物浓度;为污染物的分子量;为空气在标准状态下(0℃,)的平均摩尔体积。
但应注意该换算关系仅适用于空气在标准状态下的计算,存在局限性。
2)换算方法之二:诸多文献均有可以收集到使用质量浓度单位(mg/m3)作为空气污染物浓度的表示方法,可以方便计算出污染物的真正量。
但质量浓度与检测气体的温度、压力环境条件有关,其数值会随着温度、气压等环境条件的变化而不同;实际测量时需要同时测定气体的温度和大气压力。
而在使用ppm作为描述污染物浓度时,由于采取的是体积比,不会出现这个问题。
浓度单位ppm与mg/m3的换算:C=C'*M/*273/(273+t)*Pa/101325式中:C为以mg/m3表示的气体污染物质量浓度;C'为以ppm表示的气体污染物体积浓度;M为污染物的分子量;为空气在标准状态下(0℃,)的平均摩尔体积;ta为大气环境温度,℃;Pa为大气压力,Pa。
3)案例《环境空气臭氧的测定紫外光度法》(GB/T15438-1995)节臭氧浓度的计算:“报告结果时使用mg/m3,仪器参数以ppm计时换算成mg/m3。
臭氧ppm与mg/m3的换算关系如下:在0℃,条件下:1ppm=m3;在25℃,条件下:1ppm=m3”。
《火电厂大气污染物排放标准》(GB13223-2003)节气态污染物浓度换算:“本标准中1μmol/m ol(1ppm)二氧化硫相当于m3二氧化硫质量浓度。
Ⅰ、标准气体含量表示方法及换算一、标准气体含量表示方法1. 标准气体的摩尔分数(x b )(摩尔比)标准气体中组分气体B 的物质的量与标准气体中各组分物质的量的总和之比即为标准气体的摩尔分数。
此浓度是我们经常用的一种。
∑==ni iBB nn x 1式中:n B ─标准气体中组分气体B 的物质的量 n i ─标准气体中各组分物质的量的总和 常用10-2(%)、10-6表示2. 标准气体的质量分数(W B )(重量比)标准气体中组分气体B 的质量与标准气体中各组分的质量的总和之比即为标准气体的质量分数。
此也浓度是我们经常用的一种。
∑==ni iBB mm w 1式中:m B ─标准气体中组分气体B 的质量 m i ─标准气体中各组分质量的总和 常用10-2(%)、10-6表示3. 标准气体的质量摩尔浓度(mB )标准气体中组分气体B 的物质的量除以标准气体中各组分质量的总和为标准气体的质量摩尔分数。
ABB m n m =式中:n B ─标准气体中组分气体B 的物质的量 m A ─标准气体的总质量 常用mol/kg 、mol/g 、mmol/g 表示4. 标准气体的质量浓度(ρB ) 标准气体中组分气体B 的质量(m )除以标准气体的体积(v )和为标准气体的质量浓度。
Vm B =ρ式中:m ─标准气体中组分气体B 的质量 V ─标准气体的体积常用kg/m3、g/L 、mg/L ,ug/L 表示5.标准气体的物质的量浓度(c B )标准气体中组分气体B 的物质的量与标准气体的体积之比为标准气体的物质的量浓度。
Vn c BB =式中:n B ─标准气体中组分气体B 的物质的量 V ─标准气体的体积 常用mol/m3、mol/L 表示5. 标准气体的体积分数(ϕB )标准气体中组分气体B 的体积与标准气体中各组分物质体积的总和之比为标准气体的体积分数。
∑==ni iBB VV 1ϕ式中:V B ─标准气体中组分气体B 的体积 n i ─标准气体中各组分物质体积的总和常用10-2(%)、10-6表示,因为任何气体在标准状态下的摩尔体积均可近似为22.4L ,所以标准气体的体积分数可近似等于标准气体的摩尔分数。
二、标准气体各种含量之间的换算 1.质量比浓度换算成摩尔比浓度∑==ni ii BB B M w M w x 1式中:x B ─ 摩尔比浓度;w B ─ B 组分的质量比浓度 M B ─ B 组分的摩尔质量w i ─ i 组分质量比浓度;M i ─ i 组分摩尔质量;2.摩尔比浓度换算成质量比浓度∑=••=ni ii BB B Mx M x w 1式中:x B ─ B 组分的摩尔比浓度; w B ─ B 组分的质量比浓度 M B ─ B 组分的摩尔质量x i ─ i 组分质量比浓度;M i ─ i 组分摩尔质量;3. 摩尔分数与质量浓度的换算B B x ρ×=摩尔质量摩尔体积B B x ρ×=摩尔体积摩尔质量4. 质量分数与质量浓度的换算BB w •=ρρρ─组分的密度5.质量浓度与物质的量浓度的换算B BB B M mc•=ρⅡ、标准气的制备方法有称量法、渗透法、分压法、扩散法、静态容量法、饱和法、流量比混合法、指数稀释法、体积比混合法。
Ⅲ、标准气的使用1.正确选用阀门:根据气体性质选用不同材质的阀门,特殊的气体必须使用特殊的阀门,总体要求死体积小、无吸附、耐压、有调节功能。
2.取样管线的选择,由于胶管使用起来很方便,很多传统的进样管线都采用此类,但是众所周知,胶管对大部分有机气体,和含硫类的气体吸附性非常强,而且它的渗透性也很强,所以使用各类胶管来采样是不可取的,对分析数据造成很大偏差。
建议根据不同的气体性质采用铜管、不锈钢管、四氟管而对于含硫的标准气和样品气最好采用内涂石英的不锈钢管或硫钝化不锈钢管。
使用内涂石英的不锈钢管时不能对管线任意弯曲。
3.进样管线的气密性,进样管线的泄漏,对样品的数据的准确性有很大影响,对低浓度氧气的影响更大。
所以一定要严格检查取样管线的气密性。
4.样品气的置换,由于标准气都要经过减压器和管线后才能取样,要准确取样必须将减压器和管线进行充分的置换,这种置换不是简单意义上的吹扫。
因为减压器的死体积很大,不断将钢瓶阀打开关闭反复3次以上,每次将减压器里的气体排尽,然后再吹扫系统才能正确取样。
5.试图从标准气体钢瓶中把标准气取到取样袋或其他容器中,然后再从容器中取样分析,是最不可取的,这样造成了二次污染。
使得样品气的数据不能真实的表现出来。
6.最好将减压器安装好后最好不要反复装卸,特别是微量氧气、氮气、二氧化碳等大气含量高的气体。
7.液体配制的标气不能将钢瓶躺到或倒置使用。
Ⅳ、定量校正因子的测定1.绝对校正因子对同一检测器,等量的不同物质其响应值是不同的,但对同一种物质其响应值只与该物质的量(或浓度)有关。
()()i i i i i h A c m f =式中:A i ,h i —i组分的峰面积、峰高 m i ,c i —i组分的质量,浓度绝对校正因子只适用于测定的这一个检测器。
因为即使换一个同一类型的检测器,甚至是同一厂家生产的同一型号的检测器,由于两个检测器的灵敏度总是有一定的差别的,这就使等量的同一种物质在这两个检测器上的响应值有所不同,因此计算出的校正因子也有所不同。
同一检测器随着使用时间和操作条件的变化灵敏度也在改变。
2. 相对校正因子相对校正因子(f )是某物质(i )与基准物质(s )的绝对校正因子之比。
)()()()(i i s s s s i i s i h A c m h A c m f f f ••==式中:f—相对校正因子f i —i物质绝对校正因子 f s —基准物质绝对校正因子A i ,h i —i组分的峰面积、峰高 m i ,c i —i组分的质量,浓度A s ,h s —基准物质的峰面积、峰高 m s ,c s —基准物质的质量,浓度常用的基准物质对于不同的检测器是不同的,TCD 常用苯作基准物质,FID 常用正庚烷作基准物质。
(1) 质量校正因子f m(2) 摩尔校正因子f Mism M M M f f •= (3) 体积校正因子f V(4) 峰高校正因子一般不能引用文献校正因子。
(5) 以1物质作基准物质换算为2物质为基准物质)1,()2,1()2,(i m m i m f f f = )1,()2,1()2,(i M M i M f f f =3. 响应值与校正因子的关系绝对响应值(s i )即单位量组分通过检测器时产生的信号强度,也称绝对灵敏度。
iif s 1=相对响应值(s)也称为相对灵敏度,是某组分(i)与基准物质(s )的绝对值之比。
fs 1= 文献上提供的相对校正因子和相对响应值也受到操作条件和检测器性能的严格限制,一般说仅可作色谱定量的参考,最好通过实际实验进行测定。
RMR 值:这是1957年由Rosie 等人提出的相对摩尔响应值RMR 概念,RMR 是以苯为参比物质,并将单位摩尔苯所代表的峰面积值规定为100,由定义可得:100100)(×==×=ΦΦΦΦΦΦΦM M RWR m A m A m A n A RMR ii i i i i式中:A φ—苯的峰面积n φ—苯的物质的量 m φ—苯的质量M φ—苯的相对分子量 A i —i物质的峰面积 n i —i物质的物质的量 m i —i物质的质量M i —i物质的相对分子量RMR φ—物质i对苯的相对摩尔响应值(苯=100) RWR φ—物质i对苯的相对质量响应值(苯=1)RMR φ与RWR φ设定参比物为苯,当参比物为其他物质时记为RMR与RWR。
转换关系:100),(),(×=s is i s i M M RWR RMR10011),(),(),(×==s i s i M s i M RMR S fss i is i s i m s i m M RMR M RWR S f ),(),(),(),(10011===4. 利用规律对校正因子的估算TCD 相对校正因子的估算:TCD 的相对响应值一般只与组分、参比物质和载气的性质有关,而与TCD 的结构、热丝温度、桥流、所用的敏感元件以及柱温、载气流速等无关。
A. 分子量规律:在TCD 中同系物的相对摩尔响应值与其相对分子量间呈线性关系。
G FM RMR i i +=式中:F—同系物的特征常数:斜率 G—同系物的特征常数:截距 例:计算正丁烷的f M176.1857.65835.1100==+×==M M f RMR f查表丁烷f M 为1.18B. 基团截面积法:一般情况下醇、醛、酮、醚、酯及卤素等极性化合物在TCD 中的RMR值等于构成该化合物各基团的RMR 值之和。
例:乙酸乙酯,由分子式CH 3—COO—CH 2—CH 3可知,有两个—CH 3,一个—COO和一个—CH 2基团,查表计算得:8929.0112771111122100==×+×+×==M Mf RMR fC. 碳数规律: D. 分子直径法E. 氦气做载气的RMR 换算成氢气载气的RMR14)(86.0)(2+=He RMR H RMRFID 相对校正因子的估算:由于FID 的响应值不仅与色谱条件有关而且与检测器的电离效应和捕集效应有关,采用相对校正因子排除色谱条件的影响,因而相对响应值与相对校正因子就与FID 的结构、操作压力以及载气和燃气的流速有关,故而其相对响应值与相对校正因子的通用性不是很好,引用文献时要注意。
A. 碳数规律:在FID 中同系物的相对摩尔响应值与其相对分子中碳原子数n 呈线性关系。
i n F G RMR 33+=Φ式中:F 3—同系物的特征常数:斜率 G 3—同系物的特征常数:截距01.1100)43.140(58100100=××+=∗=s i m M RMR M f 13.112.101.1((=×=•=正庚烷,苯)(正丁烷,正庚烷)正丁烷,苯)m m m f f f 查表丁烷f m 为1.09B. 有效碳数规律:在FID 中对于不同类型的化合物的相对校正因子,可利用有效碳数近似响应的规律计算RMR 值:si i s s i m s i s i M M CC f C C RMR ×=×=∑∑∑∑)有效()有效(),()有效()有效(100),(例:以正庚烷为基准物计算丙酸和丁酮的f m查表的ΣC有效(丁酮)=3,ΣC有效(丙酸)=2.32,ΣC有效(正庚烷)=7,分子量分别为72.11,74.08和100.2123.232.208.7421.1007(=×=丙酸)m f68.1311.7221.1007(=×=丁酮)m f查文献以正庚烷为基准物,丙酸和丁酮的fm 分别为2.5和1.68C. 碳质量响应值法。