有关物质检查相对校正因子计算方法
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色谱的检测器对不同物质有不同的响应,换句话说,1mg化合物A在检测器上能产生1000mAu的响应,但同样是1mg的化合物B在该检测器上也许就只能产生847mAu的响应,所以我们不能在检测器输出1000mAu的响应时就认定样品中一定含有1mg化合物,这时就必须引入定量校正因子;校正因子的作用就是反映某物质的量与检测器响应之间的关系;定量校正因子分为两种:1.绝对定量校正因子f;f=M/A,其中M代表被测物质的量,A代表检测器信号响应,可以是峰面积或峰高,其意义为单位响应所反映的物质量;2.相对定量校正因子f';f'=fi/fs=Mi/Ai/Ms/As=MiAs/MsAi,其中i代表被测定物质,s代表选定的基准物质;绝对定量校正因子一般用于外标法,相对定量校正因子一般用于内标法;色谱法的含量测定中之所以要先用待测成分的对照品来建立校准曲线,然后才用这个曲线来计算待测样品中该化合物的含量,实际上就是在测定样品前先确定校正因子;日常操作中我们都是以:M标/A标=M样/A样直接计算样品含量了,所以没太注意有什么校正因子,事实上只要将公式作一个简单的变形:M样=A样M标/A标,不难看出式中的M标/A标其实正是定量校正因子f,那么M样=A样f了;简单来说可以理解为标准曲线的斜率最后提醒一点,用面积百分比法做含量测定时,不可简单地认为各成分的峰面积百分比就是它们的含量百分比哦,理由如上所述,各成分含量与响应的比例关系可不一定都相同啊色谱定量分析的依据是被测组分量与检测器的响应信号峰面积或峰高成正比;但是同一种物质在不同类型检测器上往往有不同的响应灵敏度;同样,不同物质在同一检测器上的响应灵敏度也往往不同,即相同量的不同物质产生不同值的峰面积或峰高;这样,各组分峰面积或峰高的相对百分数并不等于样品中各组分的百分含量;因此引入定量校正因子,校正后的峰面积或峰高可以定量地代表物质的量;1定量校正因子的定义定量校正因子分为绝对定量校正因子;由上述峰面积与物质量之间的关系W=fA可知:f=W/Af′称为绝对定量校正因子,即单位峰面积所代表的物质量;这是以峰面积表示的定量校正因子,也可以用峰高来表示定量校正因子;此外,也有用它们的倒数来表示的,简称为响应值;绝对定量校正因子的值随色谱实验条件而改变,因而很少使用;在实际工作中一般采用相对校正因子;其定义为某物质i与所选定的基准物质s的绝对定量校正因子之比,即:上式中w以重量表示,因此f又称为相对重量校正因子,通常称为校正因子f;本书均使用重量校正因子;如果物质量用摩尔表示,则称为相对摩尔校正因子,即f和f二者间的关系如下:2定量校正因子的测定气相色谱的定量校正因子常可以从手册和文献查到;但是有些物质的校正因子查不到,或者所用检测器类型或载气与文献的不同,这时就需要自己测定;测定时,准确称取待测校正因子的物质i纯晶和所选定的基准物质s,混合均匀后进样,测得两色谱峰面积A和A,用式求得物质i的相对重量校正因子;显然,选择不同的基准物质测得的校正因子数值不同;气相色谱手册中数据常以苯或正庚烷为基准物质;也可以根据需要选择其他基准物质,如采用归一化法定量时,选择样品中某一组分为基准物质;测定校正因子的条件检测器类型应与定量分析的条件相同;还应该注意的是,使用热导检测器时,以氢气或氦气作载气测得的校正因子相差不超过3%,可以通用,但以氮气作载气测得的校正因子与前二者相差很大,不能通用;而氢焰检测器的校正因子与载气性质无关;在一定操作条件下,分析组分i的质量m i或其在载气中的浓度是与检测器的响应信号色谱图上表现为峰面积A i或峰高h i成正比的,可写作:m i=fˊi·A i一、峰面积测量法1.峰高乘半峰宽法A=h·Y1/2 A=·Y1/22.峰高乘峰底宽度法3.峰高乘平均峰宽法A=h×4.峰高乘保留值法A= h·Y1/2=h·b·t R b可以约去,于是:A= h·Y1/2=h·t R5.积分仪二、定量校正因子色谱定量分析是基于被测物质的量与其峰面积的正比关系;但是由于同一检测器对不同的物质具有不同的响应值,所以两个相等量物质出的峰面积往往不相等,这样就不能用峰面积来直接计算物质的含量;为了使检测器产生的响应信号能真实地反映物质的含量,就要对响应值进行校正,因此引入“定量校正因子”quantitative calibration factor;m i=f’i A i 或f’I=m i/A i1.质量校正因子f m f m= =2.摩尔校正因子f M f M= = =f M·3.体积校正因子f V f V= = =f M4.相对响应值s’s’=1/f’三、几种常用的定量计算方法1.归一化法假设试样中有n个组分,每个组分的质量分别为m1,m2,…,m n, 各组分含量的总和m为100%,其中组分I的质量分数可按下式计算:w i = m i/m×100%= ×100%= ×100%若各组分的f值相近或相同,例如同系物中沸点接近的各组分,则上式可简式为:w i = ×100%该法优点是:简便、准确,当操作条件、如进样量、流速等变化时,对结果影响小; 2.内标法内标法是将一定量的纯物质作为内标物,加入到准确称取的试样中,根据被测物和内标物的质量及其在色谱图上相应的峰面积比,求出某组分的含量;例如要测定试样中组分i 质量为m i的质量分数w i ,可于试样中加入质量为m s的内标物,试样质量为m,则:n i=f i A i m s=f s A sm i/m s=A i f i/A s f s m i=A i f i/A s f s·m sw i=m i/m×100%= A i f i/A s f s·m s/m×100%一般常以内标物为基准,则f s=1,此时计算可简化为:w i=A i/A s·m s/m·f i×100%我配置了从甲烷、乙烷,乙烯,丙烷,丙烯,异丁烷,正丁烷,1-丁烯,顺-2-丁烯,反-2-丁烯,异丁烯,1,3-丁二烯的标准气;他们的体积分数也就是mol分数分别为:甲烷%乙烷%乙烯%丙烷%丙烯%异丁烷%正丁烷%1-丁烯%顺-2-丁烯%反-2-丁烯%异丁烯%1,3-丁二烯%,其余采用N2平衡%采用氧化铝毛细柱,FID检测器检测;采用单点矫正;那么计算各物质的校正因子只输入他们各自的mol含量就可调试安装师傅告诉我的,也就说甲烷的校正因子f甲烷=A甲烷峰面积;乙烷的校正因子f乙烷=A乙烷峰面积......,以此类推,得出各物质的校正因子;分析未知物时,假设未知全部检出,且不超过以上物种;那么各物质的含量为CH4%=f甲烷A'甲烷峰面积/ΣfiA'i,其余类似;不知道上面的说法是否正确,而且得出的是摩尔分数,对吗我从色谱书了解到,FID检测器为质量型检测器,那么峰面积可以代表哪些信息体积摩尔数质量摩尔体积分数质量分数是都可以,还是仅其中某个另外,校正因子产生后,当我检测未知物时,检测条件发生变化比如分流比,柱温,比如程序升温变化,进样器或者检测器,对校正因子是否有影响FID的峰面积乘以校正因子后表示质量,各物质的校正因子不同是因为检测器对各物质的响应强度不同;个人认为校正因子只与检测器的工作状态有关;采用相对校正因子法:计算的理论基础是带校正因子的面积归一化法1.配制含有水和乙醇的标准溶液,并记录以下参数,需要精密测定:标准溶液的体积,含有的水和乙醇的质量;简单一点配置就是用一个容量瓶,称重,加入少量水,再定量加入乙醇,加入的乙醇量按照体积百分比为80%的乙醇溶液估计;称重,然后用水定容至刻度,再次称重;2.精密量标准溶液和供试溶液进样3.分别计算水和乙醇相对校正因子;以乙醇校正因子为1.计算式如下:、水的相对校正因子=水的校正因子/乙醇的校正因子水的校正因子=标准溶液中水的重量/水的峰面积乙醇的校正因子=标准溶液中乙醇的重量/乙醇的峰面积乙醇的相对校正因子=水的校正因子/乙醇的校正因子=14.供试品水和乙醇的质量百分含量计算如下:水的质量百分含量=水的峰面积水的相对校正因子/水的峰面积水的相对校正因子+乙醇的峰面积乙醇的相对校正因子乙醇的质量百分含量=乙醇的峰面积乙醇的相对校正因子/水的峰面积水的相对校正因子+乙醇的峰面积乙醇的相对校正因子5.用上式计算,直接建立峰面积和质量百分含量的关系,相对校正因子只用定期测定一次即可;。
以下所述校正因子均为FID中物质相对正庚烷的相对校正因子!查资料环己酮的FID校正因子为1.38,但是环己醇仅有TCD的校正因子,无FID的校正因子。
若按照有效碳数法计算,查资料羰基贡献为0,即环己酮校正因子按有效碳数法计算:7*98/(100*5)=1.37。
请问下羟基的贡献是多少呢,环己醇FID校正因子是多少?文献理论上看,羰基贡献为0,羟基贡献应大于零,也就是说环己醇的响应因子应比环己酮大,也就是环己醇的校正因子比环己酮小。
仪器实测环己酮校正因子1.20,环己醇1.11。
若按照有效碳数法计算,查资料羰基贡献为0,即环己酮校正因子按有效碳数法计算:7*98/(100*5)=1.37。
请问下羟基的贡献是多少呢,环己醇FID校正因子是多少?环己酮校正因子按有效碳数法计算:7*98/(100*5)=1.37环己醇有6个C,碳数贡献为6,伯仲醇的O的碳数是-0.75,所以总碳数=6*1+(-0.75)=5.25,所以:环己醇校正因子按有效碳数法计算:7*100/(100*5.25)=1.33[2013/4/1 16:58:11 Last edit by jimzhu]丁酮的有效碳数: 1 * 3 + 0 * 1 = 3,分子量M=72丙酸的有效碳数: 1 * 2 + 0.032 * 1 = 2.032,分子量M=74正庚烷的有效碳数: 1 * 7 = 7 分子量M=100丁酮对正庚烷的相对校正因子:f = 7.00*Mi/100Nc = 7*72/(100*3)=1.68 (实测:1.64,有点差别)丙酸对正庚烷的相对校正因子:f = 7.00*Mi/100Nc = 7*74/(100*2.032)=2.55 (实测:2.50,有点差别)附:部分有机物有效碳数的贡献烷烃:1.0;羰基:0.0;羧基:0.032。
实验B-23 定量校正因子的测定实 验 目 的1.掌握色谱定量校正因子的测定方法。
2.进一步熟悉,了解色谱仪的操作和性能。
实 验 原 理在一定色谱操作条件下,被测组分i 的重量(W i )与检测器的响应信号峰面积(A i ),成正比,W i =f i ′²A i ,这就是色谱定量分析的依据,式中f i ′为比例常数,称为被测组分i 的绝对校正因子。
由于检测器对不同物质具有不同响应,就不能用峰面积来直接计算物质的含量,而需要对响应值进行校正,这就是校正因子的意义,即f i ′= W i / A i ,可见f i ′代表了单位面积物质的重量。
由于f i 值与色谱条件有密切关系,不易准确测定,因而常采用相对校正因子f i ,即被测物质i 与标准物质s 的绝对校正因子之比(通常把“相对”二字略去):is si s s i s i i A W A W A W A W f f f i ∙∙===//'' 式中f s ′、 W s 、A s 分别为标准物质的绝对校正因子,重量及峰面积。
仪器与试剂1.仪 器岛津GC-14气相色谱仪 载气钢瓶H 2 色谱柱(参见前一实验) 微量注射器10μL2.试 剂101白色硅烷化担体(60-80目) 有机皂土34 邻苯二甲酸二壬酯 苯(分析纯) 甲苯(分析纯) 邻二甲苯(分析纯)实 验 步 骤1.实验条件:检测器:热导池检测器(TCD ) 桥电流100mA 温度:色谱柱 90°C 检测器 110°C 汽化室 150°C 载气: H 2纸速: 30 mm/min 进样量: 4μL2.色谱操作:(1) 准确称取苯0.4g(±0.0001g),甲苯0.4g(±0.0001g),邻二甲苯0.5g(±0.0001g)于具塞试管中,摇匀备用。
(2) 吸取混合试样4μL 进样,得到各组分的色谱图,出峰顺序为苯,甲苯,邻二甲苯。
相对质量校正因子
相对质量校正因子(RelativeMassCorrectionFactors,RMCF)是指针对质谱中所使用的离子源和检测器,在不同质谱条件下对同一化合物的质量信号进行校正的因子。
由于离子产生、转移和检测的效率在不同的质谱条件下会发生变化,因此需要根据实际情况对质谱数据进行校正,以确保得到准确的质量信号。
RMCF值通常是由标准参考物质进行测定得到的,这些物质具有已知的化学结构和质谱特性。
在进行质谱分析时,需要将待测物质的质谱信号与参考物质的质谱信号进行比较,通过计算得到RMCF值,从而校正待测物质的质量信号。
RMCF值的准确性对于质谱分析结果的可靠性至关重要。
因此,在进行质谱分析之前,需要进行充分的质谱条件优化和校准,以保证所得到的RMCF值准确可靠。
同时,在进行质谱数据分析时,也需要考虑RMCF值的影响,以避免对质谱数据的正确性造成误解。
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有关物质检查相对校正因子计算方法【讨论目的】现在的有关物质检查几乎都涉及到了特定杂质的检查,采用校正因子计算特定杂质越来越普遍,园子里面也很多战友讨论了很多。
但是一定还有跟我一样对此问题存疑的战友,或许过去认为已了解的战友也存在不够准确的认识。
【提出讨论】所提出讨论的问题也许你觉得很简单无聊,但非常希望你能参加讨论给出你的看法①现在问到你,校正因子计算公式,你如何回答?②为什么我们能看到的文献都是按公式(1)所得校正因子(如果是用这个公式,在计算时不能将杂质峰面积乘以校正因子,而是除以校正因子?)③我们是不是把校正因子和响应因子搞混淆了,校正因子与响应因子的倒数关系,是通过什么得到的?④中国药典中的规定和公式说明存在误导?带着这些问题,就查找到的信息汇总说明:1、公认的公式??查了很多资料,包括园里讨论的,包括药检所老师所写文章,几乎大家说到相对校正因子的计算方法都为:F=(A杂/C杂)/(A样/C样)公式(1)这个公式在我所查到资料里可以认为是最普遍公认的公式2、中国药典的规定中国药典“加校正因子的主成分自身对照法”中规定计算方法:色谱图上各杂质的峰面积,分别乘以相应的校正因子后与对照溶液主成分的峰面积比较,计算各杂质含量。
这里规定的“校正因子”计算方法是按内标法校正因子:F=(A内标/C内标)/(A对照/C对照)公式(2)根据公式(2),我们直接把内标换成杂质,即得到与上面的公式(1)一样的公式,即认为是杂质斜率与主成分斜率的比值,得下面公式(3)F= 杂质斜率/ 供试品斜率公式(3)药典规定用F乘以杂质峰面积,假设通过该公式计算的校正因子是1. 5,则说明杂质峰的响应值要大于主成分,如果在计算时再将杂质峰面积乘以1.5,结果正确吗?那这个公式对吗?3、公式推导假设响应因子为k,则有k=A/m(单位质量的物质相当于多少峰面积),令杂质k杂=A杂/m杂,主成分k样=A样/m样,则主成分中杂质含量w=m杂/m样*100%,即有:w=(A杂/k杂)/(A样/k样)*100%=(k样/k杂)*(A杂/A样)* 100% 公式(4)根据药典,理论上,加校正因子以自身对照法计算杂质含量的公式简易表示应是:w=F * A杂/ A对公式(5)由公式(4)(5)两式可知,计算杂质时加入的校正因子F:F=k样/k杂=(A样/C样)/(A杂/C杂)公式(6)4、公式(6)和公式(1)的区别倒数关系,相对响应因子(RRF)与校正因子F的关系如下:F=1/RRF= Slope 主峰/ Slope imp 公式(7)其中:Slope imp是指对应杂质的斜率,Slope 主峰是指主峰的斜率。
气相色谱定量校正因子的计算
气相色谱定量校正因子的计算是一项非常重要的分析工作,在化学和生物领域中广泛应用。
下面将为大家介绍一下气相色谱定量校正因子的计算方法和步骤。
一、计算步骤
1. 样品制备
首先需要将待检测物质进行样品制备。
将样品溶解在适当的溶剂中,并进行预处理和预处理,以便于后续的测试。
2. 标准品制备
接下来需要制备标准样品,以便于后续进行测量和计算。
在此过程中需要确保标准样品的纯度和浓度准确度。
3. 气相色谱测量
进行气相色谱检测,并生成相应的数据。
然后在计算机上输入数据。
4. 计算校正因子
根据标准样品的浓度值和气相色谱峰面积的数据值,计算出标准样品的峰高和样品的峰高之比。
5. 计算待检测物的浓度
根据样品的峰高和计算出的校正因子,计算出待检测物的浓度,并进
行检查和修正。
二、计算公式
气相色谱定量校正因子的计算公式如下:
校正因子 = 标准样品的浓度值 / 标准样品的峰面积值
待测样品的浓度值 = 样品的峰面积值 ×校正因子
三、注意事项
在进行气相色谱定量校正因子的计算过程中,需要注意以下几点:
1. 样品制备的过程要严格控制,确保实验数据的准确性。
2. 制备标准样品时需要准确控制其纯度和浓度。
3. 在进行气相色谱测量时,需要确保此过程中温度和压力的稳定性,以减小误差。
4. 在计算校正因子和待检测物浓度时需进行检查和修正,确保数据的准确性。
以上就是气相色谱定量校正因子的计算方法和注意事项。
希望对大家有所帮助。
校正因子1. 什么是校正因子校正因子是指用于纠正测量结果的系数。
在实验和测量中,由于各种因素的存在,得到的实验数据可能存在误差。
为了提高测量的准确性,我们需要进行校正,校正因子就是用来修正实验数据的偏差的。
2. 校正因子的作用校正因子在实验和测量中起到了重要的作用。
它可以帮助我们消除测量误差,提高测量的准确性。
具体来说,校正因子可以用于以下几个方面:2.1. 修正仪器误差在实验和测量中,仪器的精度不可避免地会存在误差。
通过测量标准物质并计算出校正因子,我们可以根据这个校正因子来修正仪器的误差,使得得到的测量结果更加准确。
2.2. 校正环境影响因素实验和测量的环境会对结果产生一定的影响。
例如,温度、湿度等因素可能导致测量结果的偏差。
通过测量环境的影响因素,并使用相应的校正因子进行修正,可以减小环境因素对实验结果的影响,提高测量的准确性。
2.3. 修正人为操作误差人为因素也可能对实验结果产生影响。
比如实验者的技术水平、操作失误等都可能导致实验结果的偏差。
通过校正因子的使用,可以消除或减小这些人为操作误差,提高实验的准确性和可靠性。
3. 校正因子的计算方法校正因子的计算方法主要取决于实验和测量的具体情况。
下面介绍几种常见的校正因子计算方法:3.1. 标准物质法标准物质法是一种常用的校正因子计算方法。
它通过测量标准物质的值和待校正物质的值,计算出两者之间的差异,并将这个差值作为校正因子。
标准物质可以是已知精度的仪器或化学物质。
3.2. 反演法反演法是一种通过测量两个不同浓度的样品,计算它们之间的比值,然后取其倒数作为校正因子的方法。
这种方法可以消除仪器的系统误差。
3.3. 校正曲线法校正曲线法是一种通过实验数据的拟合,得到一个校正曲线的方法。
校正曲线是根据已知标准物质的测量值和待校正物质的测量值,绘制出的经验曲线。
通过校正曲线,我们可以计算出待校正物质的实际浓度,并将这个实际浓度作为校正因子。
4. 校正因子的应用案例校正因子在实验和测量中有着广泛的应用。
有关物质检查相对校正因子计算方法【讨论目的】现在的有关物质检查几乎都涉及到了特定杂质的检查,采用校正因子计算特定杂质越来越普遍,园子里面也很多战友讨论了很多。
但是一定还有跟我一样对此问题存疑的战友,或许过去认为已了解的战友也存在不够准确的认识。
【提出讨论】所提出讨论的问题也许你觉得很简单无聊,但非常希望你能参加讨论给出你的看法①现在问到你,校正因子计算公式,你如何回答?②为什么我们能看到的文献都是按公式(1)所得校正因子(如果是用这个公式,在计算时不能将杂质峰面积乘以校正因子,而是除以校正因子?)③我们是不是把校正因子和响应因子搞混淆了,校正因子与响应因子的倒数关系,是通过什么得到的?④中国药典中的规定和公式说明存在误导?带着这些问题,就查找到的信息汇总说明:1、公认的公式??查了很多资料,包括园里讨论的,包括药检所老师所写文章,几乎大家说到相对校正因子的计算方法都为:F=(A杂/C杂)/(A样/C样)公式(1)这个公式在我所查到资料里可以认为是最普遍公认的公式2、中国药典的规定中国药典“加校正因子的主成分自身对照法”中规定计算方法:色谱图上各杂质的峰面积,分别乘以相应的校正因子后与对照溶液主成分的峰面积比较,计算各杂质含量。
这里规定的“校正因子”计算方法是按内标法校正因子:F=(A内标/C内标)/(A对照/C对照)公式(2)根据公式(2),我们直接把内标换成杂质,即得到与上面的公式(1)一样的公式,即认为是杂质斜率与主成分斜率的比值,得下面公式(3)F= 杂质斜率/ 供试品斜率公式(3)药典规定用F乘以杂质峰面积,假设通过该公式计算的校正因子是1. 5,则说明杂质峰的响应值要大于主成分,如果在计算时再将杂质峰面积乘以1.5,结果正确吗?那这个公式对吗?3、公式推导假设响应因子为k,则有k=A/m(单位质量的物质相当于多少峰面积),令杂质k杂=A杂/m杂,主成分k样=A样/m样,则主成分中杂质含量w=m杂/m样*100%,即有:w=(A杂/k杂)/(A样/k样)*100%=(k样/k杂)*(A杂/A样)* 100% 公式(4)根据药典,理论上,加校正因子以自身对照法计算杂质含量的公式简易表示应是:w=F * A杂/ A对公式(5)由公式(4)(5)两式可知,计算杂质时加入的校正因子F:F=k样/k杂=(A样/C样)/(A杂/C杂)公式(6)4、公式(6)和公式(1)的区别倒数关系,相对响应因子(RRF)与校正因子F的关系如下:F=1/RRF= Slope 主峰/ Slope imp 公式(7)其中:Slope imp是指对应杂质的斜率,Slope 主峰是指主峰的斜率。
关于校正因子和响应因子的计算推导校正因子=c/A,相对校正因子=(A样/c样)/(A杂/c杂)=(c杂/A杂)/(c样/A样)响应因子RF=A/c,相对响应因子RRF=(A杂/c杂)/(A样/c样)=(c样/A样)/(c杂/A 杂)。
药典上相对校正因子=(A内/C内)/(A对/c对)=(c对/A对)/(c内/A内)推导:假设响应因子为k,则有k=A/m(单位质量的物质相当于多少峰面积),令杂质k杂=A杂/m杂,主成分k样=A 样/m样,则主成分中杂质含量w=m杂/m样*100%,即有:w=(A杂/k杂)/(A样/k样)*100%=(k样/k杂)*(A杂/A样)*100% =(A样/c样)/(A杂/c杂)* (A杂/A样)*100%=相对校正因子*(A杂/A样)*100%=1/RRF*(A杂/A样)*100%.= A杂/(A样*相对响应因子)故用相对响应因子就要除,用校正因子就要乘。
以下是前人的讨论:药典规定内标法计算含量的校正因子F=(A内标/C内标)/(A对照/C对照)此时是用内标物质作为标准计算主成分含量的情况,也就是内标物是标准物,我们想知道主成分的含量当采用加校正因子主成分自身对照计算杂质校正因子时,主成分是标准物,我们想知道杂质的含量,对应上去,杂质的校正因子计算应该是F=(A主峰/C主峰)/(A杂/C杂)所以药典规定计算杂质时乘以校正因子是没错的,只是你把杂质校正因子的计算搞错啦药痴:一个是relative response factor (相对响应因子,美国药典)计算的时候是除,一个是correction factors (应该是相对校正因子欧洲药典和英国药典)计算的时候是乘。
:比如我现在要做某个杂质与主成分的校正因子,我该如何做呢?比如我的一个特定杂质的限度为0.5%,我该如何配制杂质的浓度和主成分的浓度?我原来做的时候,领导说配制3个浓度做,限度的50%,100%和150%,然后用三个浓度计算的值平均,不知大家怎么做的?漫画窝窝2:1 我不知道校正因子应该在质量研究时用到,还是在定方法时就用到。
有关物质检查相对校正因子计算方法【讨论目的】现在的有关物质检查几乎都涉及到了特定杂质的检查,采用校正因子计算特定杂质越来越普遍,园子里面也很多战友讨论了很多。
但是一定还有跟我一样对此问题存疑的战友,或许过去认为已了解的战友也存在不够准确的认识。
【提出讨论】所提出讨论的问题也许你觉得很简单无聊,但非常希望你能参加讨论给出你的看法①现在问到你,校正因子计算公式,你如何回答?②为什么我们能看到的文献都是按公式(1)所得校正因子(如果是用这个公式,在计算时不能将杂质峰面积乘以校正因子,而是除以校正因子?)③我们是不是把校正因子和响应因子搞混淆了,校正因子与响应因子的倒数关系,是通过什么得到的?④中国药典中的规定和公式说明存在误导?带着这些问题,就查找到的信息汇总说明:1、公认的公式??查了很多资料,包括园里讨论的,包括药检所老师所写文章,几乎大家说到相对校正因子的计算方法都为:F=(A杂/C杂)/(A样/C样)公式(1)这个公式在我所查到资料里可以认为是最普遍公认的公式2、中国药典的规定中国药典“加校正因子的主成分自身对照法”中规定计算方法:色谱图上各杂质的峰面积,分别乘以相应的校正因子后与对照溶液主成分的峰面积比较,计算各杂质含量。
这里规定的“校正因子”计算方法是按内标法校正因子:F=(A内标/C内标)/(A对照/C对照)公式(2)根据公式(2),我们直接把内标换成杂质,即得到与上面的公式(1)一样的公式,即认为是杂质斜率与主成分斜率的比值,得下面公式(3)F= 杂质斜率/ 供试品斜率公式(3)药典规定用F乘以杂质峰面积,假设通过该公式计算的校正因子是1. 5,则说明杂质峰的响应值要大于主成分,如果在计算时再将杂质峰面积乘以1.5,结果正确吗?那这个公式对吗?3、公式推导假设响应因子为k,则有k=A/m(单位质量的物质相当于多少峰面积),令杂质k杂=A杂/m杂,主成分k样=A样/m样,则主成分中杂质含量w=m杂/m样*100%,即有:w=(A杂/k杂)/(A样/k样)*100%=(k样/k杂)*(A杂/A样)* 100% 公式(4)根据药典,理论上,加校正因子以自身对照法计算杂质含量的公式简易表示应是:w=F * A杂/ A对公式(5)由公式(4)(5)两式可知,计算杂质时加入的校正因子F:F=k样/k杂=(A样/C样)/(A杂/C杂)公式(6)4、公式(6)和公式(1)的区别倒数关系,相对响应因子(RRF)与校正因子F的关系如下:F=1/RRF= Slope 主峰/ Slope imp 公式(7)其中:Slope imp是指对应杂质的斜率,Slope 主峰是指主峰的斜率。
有关物质检查相对校正因子计算方法
【讨论目的】
现在的有关物质检查几乎都涉及到了特定杂质的检查,采用校正因子计算特定杂质越来越普遍,园子里面也很多战友讨论了很多。
但是一定还有跟我一样对此问题存疑的战友,或许过去认为已了解的战友也存在不够准确的认识。
【提出讨论】
所提出讨论的问题也许你觉得很简单无聊,但非常希望你能参加讨论给出你的看法
①现在问到你,校正因子计算公式,你如何回答?
②为什么我们能看到的文献都是按公式(1)所得校正因子(如果是用这个公式,在计算时不能将杂质峰面积乘以校正因子,而是除以校正因子?)
③我们是不是把校正因子和响应因子搞混淆了,校正因子与响应因子的倒数关系,是通过什么得到的?
④中国药典中的规定和公式说明存在误导?
带着这些问题,就查找到的信息汇总说明:
1、公认的公式??
查了很多资料,包括园里讨论的,包括药检所老师所写文章,几乎大家说到相对校正因子的计算方法都为:
F=(A杂/C杂)/(A样/C样)公式(1)
这个公式在我所查到资料里可以认为是最普遍公认的公式
2、中国药典的规定
中国药典“加校正因子的主成分自身对照法”中规定计算方法:
色谱图上各杂质的峰面积,分别乘以相应的校正因子后与对照溶液主成分的峰面积比较,计算各杂质含量。
这里规定的“校正因子”计算方法是按标法校正因子:
F=(A标/C标)/(A对照/C对照)公式(2)
根据公式(2),我们直接把标换成杂质,即得到与上面的公式(1)一样的公式,即认为是杂质斜率与主成分斜率的比值,得下面公式(3)F= 杂质斜率/ 供试品斜率公式(3)
药典规定用F乘以杂质峰面积,假设通过该公式计算的校正因子是1. 5,则说明杂质峰的响应值要大于主成分,如果在计算时再将杂质峰面积乘以1.5,结果正确吗?那这个公式对吗?
3、公式推导
假设响应因子为k,则有k=A/m(单位质量的物质相当于多少峰面积),令杂质k杂=A杂/m杂,主成分k样=A样/m样,则主成分
中杂质含量w=m杂/m样*100%,即有:
w=(A杂/k杂)/(A样/k样)*100%=(k样/k杂)*(A杂/A样)*100% 公式(4)
根据药典,理论上,加校正因子以自身对照法计算杂质含量的公式简易表示应是:
w=F * A杂/ A对公式(5)
由公式(4)(5)两式可知,计算杂质时加入的校正因子F:
F=k样/k杂=(A样/C样)/(A杂/C杂)公式(6)
4、公式(6)和公式(1)的区别
倒数关系,相对响应因子(RRF)与校正因子F的关系如下:
F=1/RRF= Slope 主峰/ Slope imp 公式(7)
其中:Slope imp是指对应杂质的斜率,Slope 主峰是指主峰的斜率。
5、对中国药典的看法
①药典中对有关物质计算方法中的校正因子的描述,也许是拐了一个弯,对于我这种没脑子的人来讲容易误导而绕进去出不来。
药典中公式对针对标法测含量设计,不适用于杂质计算。
②药典中对“校正因子”的描述与色谱类专业书籍的不符,我所查到的是:
校正因子= C/A 公式(8)
响应因子= A/C 公式(9)
1、校正因子是相对而言的,如A相对于B的校正因子,B相对于A 的校正因子二种说法,故对于你的公式(1)就有二种写法。
互为倒数。
2、还是第一个回答,因为校正因子是相对而言,是相乘还是相除就是看你怎么描述。
3、第三个问题可能是你理解错了,一种物质在某种特定条件下,有所谓的响应因子,他是针对自身而言,如里条件变了,可能响应因子数值也就变了。
而校正因子必须有对立面的,没有其他物质,也就没有所谓的校正因子。
4、我看了中国药典2010年版二部附录有关容,没有找到你描述的这句话“色谱图上各杂质的峰面积,分别乘以相应的校正因子后与对照溶液主成分的峰面积比较,计算各杂质含量。
”而是这么说的:“可用经验证的相对响应因子进行校正后计算。
”
以下容很冗长很繁琐但是很不强大,不感兴趣和懒的动脑的就不要再
看了!
确实想搞明白本帖议题的战友,我求你能仔细阅读下面文字,共同拍砖提高!。
犹豫了三分钟,还是决定继续参与讨论,就让我继续自私的傻着先
首帖中我们提到的“中国药典2010年版二部误解”,而您所说的问题正是问题之一,因为药典是明确按照标法的中方法计算。
同时药典也有明确乘以校正因子。
但我们看billinzhang所发的文献《用加校正因子的主成分自身对照法测定苯扎贝特中杂质氯苯酪胺的含量》中所述重要部分,校正因子的获得方法和计算:
这里面用杂质斜率/主成分斜率作为校正因子,跟pharma1000说的,杂质的峰面积应该是去除这个F值才对。
矛盾就这样产生了,在我的周围,我的同事开始犯晕了,这也正是我想到发此贴的目的所在!!!
虽然~虽然,我们可以通过理解加校正因子有关物质计算的含义去做出正确的判断和计算方法,
但是当你眼前摆着药典,摆着各种由药检所的老师们写的文章的时候,往往会多了几个问号,比如校正因子有没有标准公式,跟响应因
子是什么关系,一样还是不一样?
我想我应该不至于那么傻,反正不管别人怎么认为哈,我觉得我这么一折腾,我的确搞懂了,希望有更多的人通过这个帖子也能搞明白,不用再查东查西,即便自己认为原来已经会了,我想在你看完下面两个示例的容后,你仍旧会有一写更新的收获,至少我在我跟我的同事在做此项讨论的时候,大家都有相同的感受。
如果你也有,麻烦给我投一票或回个帖,哥只求票不求分~。
示例(一)某品种的USP34的标准
方法采用加校正因子的有关物质,其计算公式为:
Result = (rU/rS) ×(1/F) ×100 公式(1)
r U=peak response for each impurity from the Sample solut ion
r S=peak response from the Standard solution
F= relative response factor (see Impurity Table 1)
总结讨论:
(1)请大家仔细看公式(1)的F规定是何“因子”
表中规定的是“relative response factor”即RRF,即相对响应因子
(2)请大家仔细看公式(1)的F的计算方式
公式中是用1/F,即除以相对响应因子
示例(二)某品种的EP7.2标准
方法同样采用加校正因子的有关物质,EP表中的惯例是不写计算公式的,其有关物质限度是如下描述的:
总结讨论:
该方法规定的是校正因子“Correction factor”,并明确:各杂质峰面积乘以校正因子后计算。
(TLC注:虽然这里没有写relative,但其含义一致在不写“绝对”时,都为相对,可不必深究)
上面两个例子,非常清晰的展示了相对响应因子和相对校正因子的关系和计算方法,权威性当然更毋庸置疑。
提醒TLC本人今后记住:
(1)相对响应因子和相对校正因子是不同的,以后我不会不要乱写乱叫了。
(2)按照中国药典规定加校正因子的有关物质计算,规定杂质乘以
校正因子。
则相对校正因子的计算方法简单表示应是f=主成分斜率/杂质斜率。