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2_枯基_4_特辛基酚的合成_陆跃进

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扑热息痛化学合成路线研究

扑热息痛化学合成路线研究
（三）催 化 氢 化 法 路 线 。 该 法 用 铂-碳 为 催 化 剂 ，在 10%~ 20%的硫酸水溶液中进行反应， 同时加入阳离 子 表 面 活 性 剂 （如十二烷基三甲基氯化铵）作为分散剂，以硅藻土、硅胶、沸 石 分 子 筛 、活 性 炭 、A l2O3 和 TiO2 等 为 载 体 ，也 可 用 钯 、铑 、 铱和钌等其他铂族金属作催化剂 。 [19-23] 另外, 也可将铂 与 钯 、 铑 、铱 、钌 及 金 并 用 ，有 无 载 体 都 可 。 反 应 条 件 为: 70～110℃、 0.1～1M Pa。
阳离子表面活性剂
图 6 催化氢化法合成 PAP
影响该反应的主要因素是催化剂、温度、压力及酸溶液的 组成。 溶剂对该反应的影响较大，一般采用有机酸和稀硫酸、 醇等为反应溶剂, 加入表面活性剂和相转移催化剂来增加硝 基苯在溶剂中的溶解度。 加入水溶性有机溶剂来减少水油两 相的混溶，从而使反应的选择性增大。 反应后用固体吸附剂来 吸附部分未溶解的硝基苯。
（二）电解还原法路线。 该法在 80～90℃下，以 20 %～30 % 硫酸作介质，加入少量表面活性剂，通过电解使置于阴极上的 硝基苯 还原 生成 PAP[10-14]。 反应 示意 图 5。
影响因素主要有电极材料、电解液的组成、电压和电流密 度的控制等。 一般用金属为阳极，汞齐为阴极。 发泡金属电极 具有孔隙率高、比表面积大、传质速率高，且对电解液流的流 通阻力小等很多优良的特性。 用其作阴极材料进行硝基苯电 解还原为对氨基苯酚将具有一定的优越性。 采用隔膜式电解 槽, 通入氮气 保 护, 可 防 止 PAP 氧 化 和 减 少 氧 化 偶 氮 苯 的 产 生, 据报道 T iO2/Ti 作电极效果较好。
一、以苯酚为起始原料的合成路线

2-枯基-4-特辛基酚的合成

2-枯基-4-特辛基酚的合成

2-枯基-4-特辛基酚的合成
2-枯基-4-特辛基酚的合成
以对特辛基酚和α-甲基苯乙烯为原料,在铝片催化作用下,通过烷基化得到2-枯基-4-特辛基酚.在n(对特辛基酚):n(α-甲基苯乙烯)=1:0.4、滴加4 h、140℃和铝片用量为对特辛基酚质量的3%条件下,α-甲基苯乙烯反应单程转化率达94.5%,对2-枯基-4-特辛基酚的反应选择性为99%.
作者：陆跃进艾文王世盛LU Yuejin AI Wen WANG Shisheng 作者单位：大连理工大学精细化工国家重点实验室,辽宁,大连,116012 刊名：工业催化ISTIC 英文刊名：INDUSTRIAL CATALYSIS 年，卷(期)：2008 16(9) 分类号：O643.36 O625.31 关键词：有机合成化学 2-枯基-4-特辛基酚对特辛基酚α-甲基苯乙烯烷基化。

扑热息痛的又一合成路线_谢剑华

扑热息痛的又一合成路线_谢剑华
XIE Jian-Hua* , L I Gua ng-Hua, L U Sheng
( Dep t. of Med icinal C hemistr y, Zh ej iang Medical Uni versit y, Han gz hou 310006 )
扑热息痛 ( 1) ,化 学名为 N -( 4-羟基 苯 基 )乙酰胺 ,为常用的解热镇痛药。 文献报道 的合成方法有: 以对硝基氯苯 [1 ]为原料 ,经水 解还原酰化制备 ; 以硝基苯为原料 ,在 Pt /C 或 PtO2 存在下还原得对氨基酚 ,再经酰化而 得 [2, 3 ] ; 硝基苯在 Al -H2 SO4存在下 还原再转
∶ 33 3 U S Pharmacopeia. ⅩⅩⅢ , 1995∶ 443 4 中国药典 . 二部 , 1995∶附录 44
S TU DY ON PREPA RA T IO N AN D S T ABILITY O F M ICRO EM U LSIO N PRECON CEN T RA T E CO N T AIN IN G
ABSTRACT A micro em ulsio n preconcent ra te containi ng cyclosporin A( Cy A-M EPC-
sol ) f or o ral admi nist ra tion w as dev eloped. The Cy A cont ent of the preparatio n w as
quanti tativ e det ermi na tion
[1998年 10月 26日收稿 ]
(上接第 294页 )
参考文献
1 ( Bri t 1967: 1098717) CA 1967; 69: 10221m 2 ( Fr 1970: 1559841) CA 1970; 72: 31434k 3 ( Ger Of f en 1972: 2118334) CA 1972; 76: 24898u 4 ( Levi M , Pesh eva I. Farmasiya( Sofia ) , 1965; 15( 3):

2_4_二枯基酚的合成研究_姜永波

2_4_二枯基酚的合成研究_姜永波

4. 87
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表 6 以 DY1 为催化剂的反应结果
t/ h 苯酚 1. 0 34. 13 2. 0 2. 99 3. 0 0. 00 3. 5 0. 00 4. 0 0. 00
苯酚及各取代酚的质量分数/ %
3. 5 100. 00
0. 00
0. 00
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4. 0 100. 00
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2. 2 正交实验 根据催化剂选择实验结果, 选择以 DY1 为催化
剂, 对反应温度、反应时间、原料配比和催化剂用量进 行四因素三水平正交实验, 结果见表 12。
表 12 苯酚与 - 甲基苯乙烯反应正交实验结果
图 2 2, 4- 二枯基酚 核磁 H 谱图
表 2 2, 4- 二枯基酚核 磁谱 H 图解析
化学位移 值 1. 607, 1. 713 4. 200 6. 623~ 6. 645 7. 002~ 7. 324
H 的数量 归属
12
甲基 H
1
羟基 H
2
羟基邻位 H
12
其余苯环 H
说明 CH3 C , CH3= 0. 75~ 1.88 Ar OH , = 4~ 12 苯环 H, 受邻位羟基影响 , 化学位移降低 苯环 H
熔点测定仪测定 4- 枯基酚、2, 4- 二枯基酚和 2, 4, 6- 三枯基酚标准样的熔点分别为 69 5~ 71 、63 ~ 65 和 141~ 142 ( 文献值分别为 70~ 73 、 65 5~ 67 和 141~ 142 ) 。

2-羟基-4-正辛氧及二苯甲酮的合成

2-羟基-4-正辛氧及二苯甲酮的合成
需要较多的环己酮 相对复杂，需要蒸馏 多余的环己酮 产量较高质量较好
相转移法
需要少量相转移剂 操作相对简单 产量较低
结论：综合考虑两个方法的成本、操作和产品质量之后，
我们认为虽然环己酮法存在一些小问题（操作、环保），但 是就产品而言，还是较好的方法。
我们的收获
1.
锻炼了我们团对合作的能力，使我们充分 认识到了团队合作的重要性。 通过查阅文献和实际试验情况的对比，我 们认识到文献的可靠性有时比较值得怀疑， 只有自己脚踏实地，通过自己的实验才能 得到真正属于自己的东西。
相转移法合成UV-214操作问题
酸碱用量大 这在实际生产中是不适用的，成本高， 但本次实验是本着尝试的目的想用相转 移方法制出UV－214的成形产品。
UV-214合成法的总结分析
DMSO法 成本
DMSO市场价格较高
相转移法
相转移剂价格较低廉
操作
产品质量
操作简单
产品较纯，产量较高
由于相转移剂的存在 使操作复杂化
1.
相转移法合成UV-531操作要点和问题

提纯时成粘稠状且不易脱色。可能是因为 生成某些多聚体或者形成共轭体系而显色 并成粘稠状。

合成效率不高。从薄层色谱走板情况可以 看出。 中间产物所带来的杂质仍有残留，有杂质 积累。有4个色谱点。

UV-531合成法的总结分析
环己酮法
成本 操作 产品质量
DMSO法合成UV-214操作步骤
1.
加料反应 在装有冷凝管，恒压滴液漏斗和温度计的 三口瓶中，加入适量间苯二酚和20％的二 甲亚枫水溶液，升温到40℃左时，从滴液 漏斗中慢慢滴加适量三氯甲苯，控制温度 在54 －60 ℃间反应一小时。

啤酒老化过程中4-乙烯基愈创木酚的降解和罗布麻酚与香草醛的形成

啤酒老化过程中4-乙烯基愈创木酚的降解和罗布麻酚与香草醛的形成
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能 让风 味不 活跃 的酚酸通 过 脱羧 反 应生 成风 味 活 跃 的挥 发 酚 ４ Ｐ ４ Ｇ： １ 啤酒 生 产过 程 中诸 如 Ｖ 和 Ｖ （）
型特 征 。本 文 的 目的是研 究 啤酒储 存 和老 化过 程 中 ４ Ｇ浓度 的降低 ， 察 了温 度 、Ｈ值 、 Ｖ 考 ｐ 氧对 ４ ＶＧ 降 解 速 率 的 影 响 ， 鉴 定 了 ４ Ｇ的 主 要 降 解 产 并 Ｖ
小 麦芽 酿 造 而 成 ） 烟 熏 啤酒 必 要 的风 味 组 成成 和 分 ， 且 在 许 多其 他 上 面 发 酵 的淡 色 和黑 色 啤酒 而 减少 相 当一 部 分是 与 温 度 有 关 的 ， 它 的分 解 产 且
物 目前 还 没 有 被 检测 出来 。所 以 ， 啤酒 老化 和 在
颐 贝隆 电子 科 技
（ 京 ） 有 限 公 司 北
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袁冬华 蔡国林 陆健 【 编译】
江南大 学生物工程学院
【 摘
２４２ １１２
要】研 究 了啤 酒 老化 过 程 中 ４ 一乙烯 基愈 创 木 酚 （Ｖ 的 降 解 ， 鉴 定 了４ Ｇ的 降解 产 ４ Ｇ） 并 Ｖ
物 。在 强 制老 化 后 的啤 酒模 拟溶 液和 自然老 化 的啤 酒 中 ， 过 Ｇ — 通 Ｃ ＭＳ和 Ｈ Ｌ — Ｃ Ｐ Ｃ Ｅ Ｄ分 析 技

麦汁煮沸 ， 回旋沉淀 ， 巴氏灭菌等高温处理的热作 物 。 用 ；２ 发酵 过程 中上 面发 酵 酵母 的 苯基 丙烯 酸脱 （） 厨科互方法ｌ 用 ＨＰ Ｃ Ｅ Ｄ技 术 来 定 量 分 析挥 发 酚 、 布 Ｌ—Ｃ 罗 羧 酶 和 污 染微 生 物 的 酚 酸 脱 羧 酶 的 脱 羧 基 化 作 用 。４ Ｇ也 是 咖 啡 中 的 一 种 很 重 要 的 风 味 化 合 麻 酚 和香 草 醛 。在 进 样 之 前 ， 有 的样 品都 要 经 Ｖ 所 ．５ 容 物 ， 其 他 各种 不 同 的诸 如威 士 忌 和 雪 利酒 等酒 过装 有 ０４ 微米 再 生 纤 维 滤 膜 的针 筒 式 滤器 （ 对

对-特辛基苯酚的制备方法[发明专利]

[19]中华人民共和国国家知识产权局[12]发明专利申请公布说明书[11]公开号CN 101161616A [43]公开日2008年4月16日[21]申请号200710190277.5[22]申请日2007.11.26[21]申请号200710190277.5[71]申请人彤悦化工（扬中）有限公司地址212211江苏省扬中市新坝镇新中中路25号[72]发明人蒲启君 宋修信 虞明珍 [74]专利代理机构镇江京科专利商标代理有限公司代理人沈卫平[51]Int.CI.C07C 39/06 (2006.01)C07C 37/11 (2006.01)权利要求书 2 页 说明书 8 页[54]发明名称对－特辛基苯酚的制备方法[57]摘要本发明提供了一种对－特辛基苯酚的制备方法，采用经硫酸酯化－脱气剩余的异丁烯二聚体含量约80％的C 4馏分加成混合物为原料；经75℃－105℃分蒸切割，得到的目标馏出物含量＞98％的异丁烯二聚体作烷基化剂；用含水50％的Na－型磺化苯乙烯－乙二烯共聚物强碱性阴离子交换树脂，经酸化转化为H－型磺化苯乙烯－乙二烯共聚物强酸性阳离子交换树脂作为烷基化催化剂；将目标馏出物异丁烯二聚体与苯酚在90－100℃下以H－型磺化苯乙烯－乙二烯共聚物强酸性阳离子交换树脂作为催化剂，进行烷基化反应，制得对－特辛基苯酚烷基化混合液；再将这种烷化混合液经220℃－270℃蒸分切割，制得对－特辛基苯酚。

200710190277.5权 利 要 求 书第1/2页 1.一种对-特辛基苯酚的制备方法，其特征在于采用经硫酸酯化-脱气剩余的异丁烯二聚体含量约80％的C4馏分加成混合物为原料；经75℃-105℃分蒸切割，得到的目标馏出物含量＞98％的异丁烯二聚体作烷基化剂；用含水50％的Na-型磺化苯乙烯-乙二烯共聚物强碱性阴离子交换树脂，经酸化转化为H-型磺化苯乙烯-乙二烯共聚物强酸性阳离子交换树脂作为烷基化催化剂；将目标馏出物异丁烯二聚体与苯酚在90-100℃下以H-型磺化苯乙烯-乙二烯共聚物强酸性阳离子交换树脂作为催化剂，进行烷基化反应，制得对-特辛基苯酚烷基化混合液；再将这种烷化混合液经220℃-270℃蒸分切割，制得对-特辛基苯酚。

有机化学教学福莫特罗合成案例应用

有机化学教学福莫特罗合成案例应用有机化学教学福莫特罗合成案例应用案例教学法起源于1920年代，由美国哈佛大学商学院所倡导，是在教学过程中，运用事例激发学生学习兴趣，启发学生学习的一种教学方法。

教育部《关于地方本科高校转型发展的指导意见(征求意见稿)》中明确指出：试点高校要创新应用技术人才培养模式，积极推行基于实际应用的案例教学。

案例教学在有机化学教学中应用较少[1-6],该方法对促进学生更快、更深理解和掌握理论知识有明显成效，能增强学生学习的兴趣和自信心，有利于应用技术人才的培养。

有机化学是化学化工专业重要的基础理论课，其相关理论知识在医药、农药、石油化工、精细化工、材料等诸多领域得到广泛应用，在工业领域应用的案例众多。

有机化学反应是有机化学最基本和最重要的内容，是药物合成的基础，在药物生产过程中得到广泛应用，如在福莫特罗的合成中应用了一些基础有机化学反应。

1、福莫特罗的合成方法1.1福莫特罗的简介福莫特罗(Formoterol)化学名称为N-[2-羟基-5-[1-羟基-2-[1-(4-甲氧基苯基)-1-甲基乙基〗氨基]乙基]苯基]甲酰胺，是日本山之内制药公司开发，1986年首次上市。

福莫特罗是一种长效的选择性肾上腺素β2-受体激动药，具有支气管扩张作用，还有抗过敏和抑制水肿的作用。

用于治疗支气管哮喘、急慢性支气管炎、喘息型支气管炎、肺气肿等气道阻塞性疾病所引起的呼吸困难。

1.2福莫特罗的合成路线福莫特罗有多种合成方法[7-8],其中比较经典的`合成方法(图1):由3-硝基-4-羟基苯甲酸甲酯经过羟基保护、水解、氯化、甲基化、溴代、胺化、羰基还原、硝基还原、甲酰化和催化氢化等10步反应，得到福莫特罗。

2、福莫特罗合成作为有机化学教学案例的分析2.1福莫特罗合成中的有机化学反应福莫特罗由3-硝基-4-羟基苯甲酸甲酯出发经过10步反应得到。

第1步为羟基保护反应，苄氯在碳酸钾存在下与3-硝基-4羟基苯甲酸甲酯(1)发生亲核取代反应生成3-硝基-4-苄氧基苯甲酸甲酯(2)以保护对位羟基。

二辛基醚 合成方式

二辛基醚的合成方式主要有以下几种：
1. 碱催化的醇醇反应：在碱性催化剂的作用下，辛醇与另一分子辛醇发生反应，生成二辛基醚。

该反应通常在高温高压下进行。

2. 硫酸催化的醇醇反应：在硫酸的作用下，辛醇与另一分子辛醇发生反应，生成二辛基醚。

该反应在低温下进行，产物中可能含有少量的硫酸盐。

3. 醇钠法：将辛醇与钠反应生成辛醇钠，然后与另一分子辛醇发生反应，生成二辛基醚。

该方法适用于大规模生产。

4. 钛硅胶催化剂法：使用钛硅胶作为催化剂，将辛醇与另一分子辛醇发生反应，生成二辛基醚。

该方法具有反应条件温和、产物纯度高等优点。

5. 质子酸催化剂法：使用质子酸作为催化剂，将辛醇与另一分子辛醇发生反应，生成二辛基醚。

该方法具有反应条件温和、产物纯度高等优点。

总之，二辛基醚的合成方法主要有碱催化、硫酸催化、醇钠
法、钛硅胶催化剂法和质子酸催化剂法等。

这些方法各有优缺点，可根据实际需要选择合适的方法进行合成。

一种吲哚布芬关键中间体2-(4-硝基苯基)丁酸的合成方法[发明专利]

专利名称：一种吲哚布芬关键中间体2-(4-硝基苯基)丁酸的合成方法
专利类型：发明专利
发明人：靳浩,吴沣,王含光
申请号：CN202011313308.3
申请日：20201120
公开号：CN114516799A
公开日：
20220520
专利内容由知识产权出版社提供
摘要：本发明公开了一种吲哚布芬关键中间体2‑(4‑硝基苯基)丁酸的合成方法，所述的合成方法包括：在有机溶剂中，在碱性物质的作用下，式Ⅰ所示的化合物与溴乙烷反应得到式Ⅱ所示的化合物，再将式Ⅱ所示的化合物在酸性条件下水解得到式Ⅲ所示的目标产物。

本发明所述的方法步骤简单，操作方便，反应无硝化过程，安全性高，污染小，产物的收率高。

申请人：杭州中美华东制药有限公司
地址：310011 浙江省杭州市拱墅区莫干山路866号
国籍：CN
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2008年 9月 第 16卷 第 9期
工业催化 INDt.2 008 Vol.16 No.9
精细化工与催化
2 -枯基 -4 -特辛基酚的合成
陆跃进＊ , 艾 文 , 王世盛
(大连理工大学精细化工国家重点实验室 , 辽宁 大连 116012)
表 5 重复实验结果 Table5 Therepeatedexperimentalresults
实验 编号
1 2 3 平均
对特辛
基酚 /% 62.1 9 62.3 2 62.0 7 62.1 9
2 -枯基 -4 特辛基酚 /%
37.81 37.68 37.93 37.81
2, 6 -二枯基 -4 特辛基酚 /% 0 0 0 0
Abstract:Synthesisof2-cumenyl-4-tert-octylphenolthrougharyl-alkylationof4-tert-octylphenylwith α-mehtylstyreneinthepresenceofaluminumfoilcatalystwasstudied.2-cumenyl-4-tert-octylphenolyield ofover90.5% wasobtainedwithpurityofhigherthan99.8% Underthefollowingreactioncondition: n(4-tert-octylphenyl)∶n(α-methylstyrene)=1∶0.4, 140 ℃, feedingtime4 h, aluminumfoildosage3%. Keywords:organicsynthesischemistyr;2-cumenyl-4-tert-octylphenol;4-tert-octylphenol;α-methylstyrene;alkylation CLCnumber:O643.36;O625.31 Documentcode:A ArticleID:1008-1143(2008)09-0068-03
[ 2] 姜勇波 , 邵玉昌 , 杨锦宗 , 等 .2, 4 -二 枯基酚 的合成 研究 [ J] .精细化工 , 2002, (4):217 -220. JiangYongbo, ShaoYuchang, YangJinzong, etal.Preparationof2, 4-di-(1-phenylisopropyl)phenol[ J] .FineChemicals, 2002, (4):217 -220.
α-甲基苯乙烯是异丙苯法合成苯酚和丙酮的 副产物 , 以 其为原 料生产 用途 广泛 的精 细化工 原 料 ———枯基酚 , 是 α-甲基苯乙烯综合利用的重要 途径 [ 1] 。 2 -枯基 -4 -特辛基酚是重要原料 , 但目 前国内没有投产 。 由于 α-甲基苯乙烯本身存在二 聚和二取代等副反应 , 所以如何选择合适的工艺条 件提高 2 -枯基 -4 -特辛基酚的收率具有重要意 义 , 本文以对特辛基酚和 α-甲基苯乙烯为原料 , 在 铝片催化作用下 , 通过烷基化得到 2 -枯基 -4 -特 辛基酚 。
催化剂用量 ① /
%
0.75 1.5
3
3 0.75 1.5 1.5
3 0.75 1 25.69 1 22.22 1 47.28 41.90 40.74 49.10 8.36 41.05
2 -枯基 -4 -特
辛基酚收率 /%
15.64 21.93 37.40 52.17 48.19 50.09 50.20 57.71 61.86
77.81 74.96 71.11
70.36 66.91 65.86
2 -枯基 -4 - 2, 6 -二枯基 特辛基酚 /% 4-特辛基酚 /%
15.14
2.27
17.34
2.52
18.19
3.46
22.19
0
25.04
0
28.89
0
29.64
0
33.09
0
34.14
0
70 工 业 催 化 2008年 第 9期
Synthesisof2-cumenyl-4-tert-octylphenol
LUYuejin＊ , AIWen, WANGShisheng (StateKeyLaboratoryofFineChemicals, DalianUniversityofTechnology, Dalian116012, Liaoning, China)
2 产物表征
2.1 气相色谱 图 1 为产物的气相色谱 , 利用归一法测得产物
纯度为 99.8%, 表 1为产物气相色谱扣除溶剂峰后 的数据 。
收稿日期 :2008 -01 -15;修回日期 :2008 -06 -20 作者简介 :陆跃进 , 1958年生 , 男 , 助理研究员 , 主要从事精细化学品及其绿色合 成工艺的研究 。 通讯联系人 :陆跃进 。 E-mail:dlutlu@
2008年第 9期 陆跃进等 :2 -枯基 -4 -特辛基酚的合成
6 9
2.2 UV-Vis光谱 图 2为产物的 UV-Vis吸收光谱 , 280 nm处为
该化合物的最大吸收峰 。
图 1 产物的气相谱图 Figure1 GCoftheproduct
表 1 产物的气相色谱数据 Table1 GC dataoftheproduct
由极差分析可知 , 对反应收率影响的顺序为 :物 料配比 >滴加时间 >催化剂用量 >反应温度 。由于 n(对特辛基酚 )∶n(α-甲基苯乙烯 )=1∶1和 1∶0.7 时都有二聚物生成 , 二聚物很难提纯 , 所以本实验采 用 n(对特辛基酚 )∶n(α-甲基苯乙烯 )=1∶0.4。以 收率为指标时 , 最佳方案为表 4的 3号实验 。 为证 实该结论 , 在此条件下做了重复实验 , 结果见表 5。
摘 要 :以对特辛基酚和 α-甲基苯乙烯为原料 , 在铝片催化作用下 , 通过烷基化得到 2 -枯基 -4 特辛基酚 。在 n(对特辛基酚 )∶n(α-甲基苯乙烯 )=1∶0.4、滴加 4 h、140 ℃和铝片用量为对特辛 基酚质量的 3%条件下 , α-甲基苯乙烯反应单程转化率达 94.5%, 对 2 -枯基 -4 -特辛基酚的反 应选择性为 99%。 关键词 :有机合成化学 ;2 -枯基 -4 -特辛基酚 ;对特辛基酚 ;α-甲基苯乙烯 ;烷基化 中图分类号 :O643.36;O625.31 文献标识码 :A 文章编号 :1008-1143(2008)09-0068-03
3.2 正交实验 根据催 化 剂 选 择结 果 , 以 铝 片 为 催化 剂 , 对
n(对特辛基酚 )∶n(α-甲基苯乙烯 )、滴加时间 、反
应温度和催化剂用量进行四因素三水平正交实验 , 表 4为正交实验表 。
表 4 正交 实验结果 Table4 Theorthogonalexperimentalresults
2.3 1 H-NMR光谱 对产物进行氢核磁共振 , 其结果见表 2。
峰号 δ 0.74 9 1.39 8 1.67 8 1.74 0 4.16 1 6.64 5 7.15 4 7.24 3 7.32 6 7.46 8
3 结果与讨论
积分
H9
H6 H6 H2
H1 H1 H1
H1 H4 H1
表 2 产物的氢核 磁共振波谱解析 Table2 1 H-NMRresultsoftheproduct
裂分峰数 单峰 单峰 单峰 单峰 单峰 伪双峰 伪双峰
伪多重峰 伪双峰 单峰
归属 CH3 CH3 CH3 CH2 OH
AR— H
归属 9个氢 , 3个 CH3 峰 , 单峰 , C(CH3 )3 6个氢 , 2个 CH3 峰 , 单峰 , AR— (CH3)2 6个氢 , 2个 CH3 峰 , 单峰 , AR— (CH3)2 2个氢 , 1个 CH2 峰 , 单峰 , C— CH2 — C
1个氢 , 单峰 , 为酚吸收峰
苯环对位取代峰形
反应选择性均为 99%以上 , α-甲基苯乙烯反应单 程转化率达 94.5%。
3.1 催化剂的选择 在反应温度 120 ℃、滴加时间 4 h、催化剂用量
为对特辛基酚的 1.5%和 n(对特辛基酚 )∶n(α-甲 基苯乙 烯 )=1∶0.4 条 件下 , 考察甲 苯磺 酸 、铝 粉 [ (100 ～ 200)目 ]和铝片催化剂对 2 -枯基 -4 -特 辛基酚合成反应的影响 , 结果见表 3。 从表 3 可以 看出 , 以对甲苯磺酸为催化剂时 , α-甲基苯乙烯反 应转化率相对铝催化剂低 , 且反应选择性只有 85% 左右 , 二烷化副产 物较多 ;以 铝粉和铝片为 催化剂 时 , 都生成对特辛基苯酚铝 , 从而起催化效果 , 以铝 片生成苯酚铝作催化剂 , 目前尚未有报道 。 从实验 中发现 , 以铝片与对特辛基酚反应生成酚铝盐 , 反应 转 化率明显好于铝粉 , 对 2 -枯基 -4 -特辛基酚的
4 结 论
以对特 辛基 酚和 α-甲基 苯乙 烯为 原料 , 按 n(对特辛基酚 )∶n(α-甲基苯乙烯 )=1∶0.4, 滴加 4 h, 160 ℃,铝片用量为对特辛基酚质量的 3%, α-甲基
苯乙烯反应单程转化率达 94.5%, 对 2 -枯基 -4 特辛基酚的反应选择性为 99%。
参考文献 :
1 2 -枯基 -4 -特辛基酚合成
将一定量的对特辛基酚和催化 剂加入配有搅 拌 、温度计 、回流冷凝管 、加热器和加料管的反应器
中 , 搅拌加热至所要求的反应温度 , 并在规定时间内 加入 α-甲基苯乙烯 , 反应一定时间 [ 2] 。
将该 反 应混 合 物 冷 却 至 70℃左 右 , 用 15% H2 SO4 洗 2次 , 至 pH=1, 然后用 5%NaCO3 洗 1次 , 用蒸馏水洗 1次 , 精馏 , 蒸出对特辛基酚 , 得到 2 -枯 基 -4 -特辛基酚粗品 , 用甲醇重结晶 , 析出 2 -枯基 4 -特辛基酚 , 纯度大于 99.8%。