扫描隧道显微技术
- 格式:docx
- 大小:81.27 KB
- 文档页数:7
1 扫描隧道显微镜(STM)扫描隧道显微镜(STM)的基本原理是利用量子理论中的隧道效应。
将原子线度的极细探针和被研究物质的表面作为两个电极,当样品与针尖的距离非常接近时(通常小于1nm),在外加电场的作用下,电子会穿过两个电极之间的势垒流向另一电极。
这种现象即是隧道效应。
隧道电流I 是电子波函数重叠的量度,与针尖和样品之间距离S 和平均功函数Φ 有关:V b是加在针尖和样品之间的偏置电压,平均功函数,分别为针尖和样品的功函数,A 为常数,在真空条件下约等于1。
扫描探针一般采用直径小于1mm的细金属丝,如钨丝、铂―铱丝等;被观测样品应具有一定导电性才可以产生隧道电流。
由上式可知,隧道电流强度对针尖与样品表面之间距非常敏感,如果距离S 减小0.1nm,隧道电流I 将增加一个数量级,因此,利用电子反馈线路控制隧道电流的恒定,并用压电陶瓷材料控制针尖在样品表面的扫描,则探针在垂直于样品方向上高低的变化就反映出了样品表面的起伏,见图1(a)。
将针尖在样品表面扫描时运动的轨迹直接在荧光屏或记录纸上显示出来,就得到了样品表面态密度的分布或原子排列的图象。
这种扫描方式可用于观察表面形貌起伏较大的样品,且可通过加在z 向驱动器上的电压值推算表面起伏高度的数值,这是一种常用的扫描模式。
对于起伏不大的样品表面,可以控制针尖高度守恒扫描,通过记录隧道电流的变化亦可得到表面态度的分布。
这种扫描方式的特点是扫描速度快,能够减少噪音和热漂移对信号的影响,但一般不能用于观察表面起伏大于1nm的样品。
(a)(b)从式可知,在V b和I 保持不变的扫描过程中,如果功函数随样品表面的位置而异,也同样会引起探针与样品表面间距S 的变化,因而也引起控制针尖高度的电压V z的变化。
如样品表面原子种类不同,或样品表面吸附有原子、分子时,由于不同种类的原子或分子团等具有不同的电子态密度和功函数,此时扫描隧道显微镜(STM)给出的等电子态密度轮廓不再对应于样品表面原子的起伏,而是表面原子起伏与不同原子和各自态密度组合后的综合效果。
扫描隧道显微镜原理与制备技术介绍扫描隧道显微镜(Scanning Tunneling Microscope,STM)是一种基于量子隧道效应的高分辨率显微镜,用于观察固体表面的原子及分子结构。
本文将详细介绍扫描隧道显微镜的原理和制备技术。
扫描隧道显微镜通过利用尖端和样品表面之间的量子隧道效应,实现对表面形貌和电子结构的观察。
其原理可以简单描述为:在一个真空中,尖端电极和样品表面之间加上一个微小的直流电压,当尖端和样品非常接近时(约 1 nm),由于量子隧道效应的存在,电子会从尖端隧道穿过真空障垒,进入样品表面或从样品表面进入尖端。
通过测量电流的强度和偏置电压的变化,就可以对表面的电子结构和拓扑形貌进行分析和显微观察。
扫描隧道显微镜的制备技术涉及到多个方面,包括尖端制备、样品制备和探测系统的搭建。
首先,尖端制备是制备扫描隧道显微镜不可或缺的一步。
常用的方法有机械断裂法和电化学腐蚀法。
机械断裂法是将一根金属丝折断,使其末端形成尖端结构,常用的金属有铂铱合金。
电化学腐蚀法则是通过在电解液中腐蚀尖端材料来制备尖端。
这两种方法制备出的尖端直径一般为1-10纳米,且需要在真空条件下进行。
其次,样品的制备也是扫描隧道显微镜研究中的重要步骤。
制备样品需要考虑到其几何形状和电导特性。
通常,我们可以使用化学气相沉积、物理气相沉积、溅射沉积等方法制备样品。
这些方法可以制备出晶体、薄膜和纳米颗粒等不同形式的样品。
最后,搭建扫描隧道显微镜的探测系统是整个研究的核心。
探测系统主要包括扫描器、样品台和信号采集与处理系统。
扫描器用于控制尖端在样品表面的位置,实现对样品进行扫描。
样品台则用于固定样品并提供电流给样品。
信号采集与处理系统用于测量和处理电流信号,并通过计算机进行数据的可视化和分析。
总结起来,扫描隧道显微镜的原理是基于量子隧道效应,利用电流强度和偏置电压的变化来观察固体表面的原子和分子结构。
其制备技术包括尖端制备、样品制备和探测系统搭建。
扫描隧道显微镜的使用教程随着科学技术的进步,扫描隧道显微镜(Scanning Tunneling Microscope,STM)作为一种高分辨率的显微技术,被广泛应用于材料科学、纳米技术等领域。
本文将介绍扫描隧道显微镜的基本原理和使用教程,帮助读者了解并正确运用这一先进的显微镜技术。
一、基本原理扫描隧道显微镜基于一种称为隧道效应的物理原理。
当一根尖端针的尖端与被测物体非常接近时,由于电子的波动性,电子会发生隧道穿越现象,从尖端流向被测物体表面。
通过测量流经尖端的电流大小,我们可以得到被测物体表面的形貌信息。
二、准备工作在使用扫描隧道显微镜之前,首先需要准备相关的实验设备和样品。
实验室中应该配备一台高精度的扫描隧道显微镜系统,以及适量的样品和导电性良好的探针。
确保实验环境干净、无尘,以避免尘埃影响显微镜的观察效果。
三、样品制备与安装选择合适的样品,并进行必要的表面处理,以保证样品表面的平整度和干净度。
常见的处理方式包括超声清洗、化学溶液浸泡等。
待处理好的样品需要被固定在扫描隧道显微镜样品台上,可以使用夹具、胶带或其他固定装置。
确保样品的稳定性,以免在扫描过程中发生移动或变形。
四、扫描参数设定在开始实验之前,需要根据样品的性质和实验需求来设定扫描参数。
这些参数包括扫描区域的大小、扫描速度、扫描模式等。
通常情况下,较小的扫描区域能够提供更高的分辨率,但同时需花费更长的扫描时间。
根据实际需要进行权衡,并进行相应的设定。
五、开始扫描确认样品和参数设定后,即可开始实际的扫描操作。
在扫描过程中,需要特别注意显微镜头与样品的距离。
通过微调装置,逐渐将尖端针靠近样品表面,直到隧道电流能够经过,并稳定在合适的范围内。
同时,需要根据实际情况进行针尖的横向和纵向调整,以使得扫描过程中的信号稳定和清晰。
六、结果分析与处理扫描完成后,可以得到样品表面的形貌信息。
使用相应的软件工具,可以对获得的数据进行图像重建、三维重建和分析处理等操作。
STM的历史1982年,国际商业机器公司苏黎世实验室的葛·宾尼(Gred Binning)博士和海·罗雷尔(Heinrich Rohrer)博士及其同事们共同研制成功了世界上第一台扫描隧道显微镜。
它使人类第一次能够实时地观察单个原子在物质表面的排列状态和与表面电子行为有关的物理,化学性质,在表面科学、材料科学、生命科学等领域的研究中有着重大的意义和广阔的应用前景,Gred Binning和Heinrich Rohrer也因此荣获1986年诺贝尔物理学奖。
STM与其它表面分析技术相比所具有的独特优点:1.具有原子级的高分辨率。
STM在平行于和垂直于样品表面方向的分辨率分别可达0.1nm和0.01nm。
2.可实时的得到在实空间中表面的三维图象,可用于具有周期性或不具有周期性的表面结构研究。
这种可实时的观测的性能可用于表面扩散等动态过程的研究。
3.可观察单个原子层的局部表面结构,而不是体相或整个表面的平均性质。
因而可直接观察到表面缺陷、表面重构、表面吸附体的形态和位置,以及由吸附体引起的表面重构。
4.可在真空、大气、常温等不同环境下工作,甚至可将样品浸在水或其它溶液中,而不需要特别的制样技术,并且探测过程对样品无损伤。
这些特点特别适于研究生物样品和在不同实验条件下对样品表面的评价,例如对于多相催化机理、超导机制、电化学反应过程中对电极表面变化的监测等。
5.配合扫描隧道谱STS(Scanning Tunneling Spectroscopy)可以得到有关表面电子结构的信息,例如表面不同层次的态密度,表面电子阱、电荷密度波、表面势垒的变化和能隙结构等。
透射电镜与扫描电镜参见有关该章节资料场粒子显微镜场粒子显微镜(FIM)是美国宾夕法尼亚大学的E.W.Muller教授在1951年发明的一种具有高放大倍数、高分辨率、并能直接观察表面,He)在带正高压的针尖原子的研究装置。
它利用成像气体原子(H2样品的附近被场离子化,然后受电场加速,并沿着电场方向飞行到阴极荧光屏,在荧光屏上得到一个对应于针尖表面原子排列的所谓“场离子像”。
扫描隧道显微镜成像原理扫描隧道显微镜(Scanning Tunneling Microscope,STM)是一种使用近期发展起来的高分辨率显微技术。
它是由希刺宁和伯曼两位诺贝尔物理学奖得主于1981年共同发明的,其原理基于量子力学中的隧道效应。
隧道效应是指当具有波粒二象性的粒子(如电子)在两个不同能级之间存在势垒时,依然有一定概率穿过势垒进入另一侧的现象。
在STM中,将一个尖锐的导电探针(通常是铂铱合金)放置在样品表面上,探针与样品之间建立微小的电压差,形成微小的电流。
当调节电压差使得电流稳定,探针表面的电子会隧道穿过样品表面的势垒,产生微小的隧道电流。
针尖与样品之间的隧道电流与尖端与样品之间的距离密切相关。
当探针与样品之间的距离足够近时,隧道电流会非常敏感地变化。
通过使探针在样品表面进行细微的位置调整,可以测量针尖与样品之间的距离变化,进而得到样品表面的拓扑结构信息。
为了实现高分辨率成像,STM需要在真空环境下进行操作,以避免气体分子与探针的干扰。
探针和样品的表面都必须非常光洁,通常需要使用化学方法或者高温处理来净化。
此外,探针和样品表面的电导率也会影响扫描结果,因此需要选择合适的探针材料和样品。
STM广泛应用于凝聚态物理、表面科学以及纳米技术等领域。
它可以提供原子级别的表面形貌信息,帮助科研人员研究材料的表面性质、晶格结构和表面反应等。
同时,STM还可以通过通过在原子尺度上移动和操纵探针,进行纳米尺度的加工,开展纳米器件制备和操作。
它的发展对于材料科学和纳米技术领域的研究和应用具有重要意义。
在使用STM时,需要注意保持实验环境的稳定性,避免干扰因素的干扰。
此外,样品的准备和操纵也需要非常小心,避免对样品造成损害。
仪器的使用者需要具备一定的物理学和表面科学方面的知识,熟练掌握STM的操作方法。
总之,扫描隧道显微镜通过利用隧道效应实现了高分辨率成像。
它在材料科学和纳米技术领域发挥着重要作用,为我们研究和理解原子尺度的世界提供了有力工具。
扫描隧道显微镜(STM )实验[实验目的]1.学习和了解扫描隧道显微镜的结构和原理;2.观测和验证量子力学中的隧道效应;3.掌握扫描隧道显微镜的操作和调试过程,并以之来观察样品的表面形貌;4.学习用计算机软件来处理原始数据图像。
[实验原理]一.隧道电流扫描隧道显微镜(ScanningTunnelingMicroscope)的工作原理是基于量子力学中的隧道效应。
对于经典物理学来说,当一个粒子的动能低于前方势垒的高度时,他不可能越过此势垒,即透射系数等于零,粒子将完全被弹回。
而按照量子力学的计算,在一般情况下,其透射系数不等于零,也就是说,粒子可以穿过比它能量更高的势垒(如上图),这个现象称为隧道效应。
隧道效应是由于粒子的波动性而引起的,只有在一定的条件下,隧道效应才会显著。
经计算,透射系数为:由式(1)可见,与势垒宽度,能量差以及粒子的质量有着很敏感的关系。
随着势垒厚(宽)度的增加,将指数衰减,因此在一般的宏观实验中,很难观察到粒子隧穿势垒的现象。
扫描隧道显微镜的基本原理是将原子线度的极细探针和被研究物质的表面作为两个电极,当样品与针尖的距离非常接近(通常小于1nm)时,在外加电场的作用下,电子会穿过两个电极之间的势垒流向另一电极。
隧道电流是电子波函数重叠的量度,与针尖和样品之间距离以及平均功函数有关: 式中是加在针尖和样品之间的偏置电压,平均功函数,和分别为针尖和样品的功函数,为 常数,在真空条件下约等于1。
隧道探针一般采用直径小于1nm 的细金属丝,如钨丝、铂-铱丝等,被观测样品应具有一定的导电性才可以产生隧道电流。
二.扫描隧道显微镜的工作原理由式(2)可知,隧道电流强度对针尖和样品之间的距离有着指数依赖关系,当距离减小0.1nm ,隧道电流即增加约一个数量级。
因此,根据隧道电流的变化,我们可以得到样品表面微小的高低起伏变化的信息,如果同时对x ,y 方向进行扫描,就可以直接得到三维的样品表面形貌图,这就是扫描隧道显微镜的工作原理。
扫描隧道显微镜简介一. 前言1982年,国际商业机器公司苏黎世实验室的葛.宾尼(Gerd Bining)博士和海.罗雷尔(Heinrich Rohrer)博士及其实验室的其他工作人员,研制成功了世界第一台新型表面分析仪器—扫描隧道显微镜,英语称为Scanning Tunneling Microscope,简称为STM。
当时海.罗雷尔是IBM公司苏黎世研究实验室的科学家,葛.宾尼是德国法兰克福市歌德大学的研究生,海. 罗雷尔介绍了要在苏黎世开展的表面物理研究计划以后,葛. 宾尼提出可用隧道效应来研究表面现象,当时是1978年,年底,海. 罗雷尔把葛. 宾尼请到苏黎世,经过3年的努力终于制造出世界上第一台扫描隧道显微镜,这种扫描隧道显微镜使人们“看到”表面一个个原子,甚至还能分辨出约百分之一个原子的面积。
因为扫描隧道显微镜有一系列的重要应用,并由此开拓了许多新的研究领域,被国际科学界公认为80年代世界十大科技成果之一。
为此。
扫描隧道显微镜的发明者在1986年获得诺贝尔物理学奖(与电子显微镜的发明者分享)。
二. 扫描隧道显微镜的发展过程我们知道,显微镜有很高的分辨本领和放大倍数,是研究物质宏观结构的有力工具。
最早的显微镜出现在16世纪末,应用于科学研究则在17世纪初期,显微镜的发明大大扩充了人类的视野,把人类的视野从宏观引入到微观,特别在医学界上给了极大的帮助,直接导致了19世纪细胞学、微生物学等学科的建立。
显微镜的发展大致可分为三代:第一代——光学显微镜;第二代——电子显微镜(电镜);第三代——扫描隧道显微镜。
第一代显微镜——光学显微镜:17世纪末,荷兰人列文虎克(Leeuwenhoek, Antoni van 1632 - 1723)研制成功了第一台光学显微镜,把人们带进了一个五彩缤纷的微观世界。
但由于光波的性质,光学显微镜的分辨能力非常有限,光的衍射使尺寸小于光波长一半的物体的细节变得模糊不清。
扫描隧道显微镜20世纪重大科技成果之一关键词:扫描隧道显微镜 隧道效应 分辨率 控制电路摘 要:扫描隧道显微镜是利用探针尖端与物质表面原子间的不同种类的局域相互作用,来测量表面原子结构和电子结构的显微新技术,它的出现被科学界誉为是表面科学和表面现象分析技术的一次革命.扫描隧道显微镜Scanning Tunnelins Microscopy 以下简称STM 是20世纪80年代初发展起来的一种新型显微表面研究新技术,其核心思想是利用探针尖端与物质表面原子间的不同种类的局域相互作用来测量表面原子结构和电子结构.1981年在IBM 公司瑞士苏黎世实验室工作的G .宾尼希G .Binning 和H .罗雷尔H .Rohrer 利用针尖和表面间的隧道电流随间距变化的性质来探测表面的结构,获得了实空间的原子级分辨图象.这一发明使显微科学达到了一个新的境界,并对物理、化学、生物、材料等领域的研究产生了巨大的推动作用.为此G .宾尼希和H .罗雷尔于1986年被授予诺贝尔物理奖.1.显微镜的历史人类观察微小物体的历史是从放大镜开始的,然后进人光学显微镜时代.据说世界上第一台光学显微镜是荷兰的眼镜师詹森父子于1590年偶然发明的.詹森父子制造的显微镜是一支可以伸缩的管子,在它的两头各放了一片凸透镜,当管子的长短调节得合适的距离,用它可以看清很小的物体.在当时人们仅是把他制作了这种管子当作玩具,并没有用到科学研究上.直到十七世纪中叶,才真正认识到显微镜发明的科学意义,人们竞相利用显微镜观察微观世界,并给生物学带来了划时代的进步.尤其是英国物理学家罗伯特·胡克R .Hooke 1635一1703,使用自制的显微镜观察生物,并于1665年出版了显微镜图集.为了提高放大率,人们必须增加透镜的数目,但随着透镜数目的增加,便遇到了透镜像差.所谓透镜的像差,就是经过透镜所成的像会产生畸变、弯曲或延展等缺陷,当放大率增大时,透镜的这些缺陷也随之扩大,物象也就变得模糊起来,这样就失去了增大放大率的真实意义.十八世纪中叶,德国数学家欧拉L .Euler 1707—1783和英国光学家J ·多隆特J .Dellond 1706—1761等人发现了用不同的玻璃制作的透镜加以组合消去色差的办法,这一发现促进了对光学玻璃的研究.到了十九世纪中叶,光学显微镜的放大率已达到l000到1500倍左右;人们发现,如果再提高显微镜的放大率,映像将变得极不清晰,这就说明光学显微镜的放大本领有一个难以超越的极限.那么,光学显微镜的性能为什么会有这个难以超越的极限呢决定这个极限的因素是什么德国耶拿大学的阿贝E .Abbe 1840—1905从波动光学的基础对显微镜的映像理论进行了分析,他认为:问题并不在于显微镜本身,而起因于作为成像媒介的光波.光线是具有一定波长的光波,光波遇到粒子会产生衍射效应.当粒子小于光的波长时,光波将绕过粒子,因而不产生粒子的阴影,我们也就看不清粒子的像.光学显微镜是用可见光来观察物体的,由于光的波动性产生的衍射效应使光学显微镜的分辨极限只能达到光波的半波长左右,确切的表达式为:αλsin 61.0N d = 1 其中λ为波长,α为物镜的孔径角,N 为折射率,d 为最小可分辨长度.显然在可见光范围内d 的最小值约为0.3μm .阿贝从理论上推得,光学显微镜的分辨本领不超过2000Å,这个数值与实验得到的极限值一致.由阿贝理论得知:如果利用波长更短的波来作为像的形成源,显微镜的分辨本领有可能进一步提高.本世纪二十年代,法国物理学家德布罗意de .Broglie 1892—1980发现:一切微观粒子,例如:电子、质子、中子等,也具有波动性.人们把这种波称为德布罗意波.电子的德布罗意波长为:υλm h = 2 其中h 为普朗克常数,电子受电场V 加速获得动能,其速度为: m eV 2=υ 所以meV h 2=λ当加速电压在几十千伏以上时,考虑相对论修正,则有:)21(22c m eV eV m ho o +=λ 3式中m 0为电子静止质量,c 为光速.当电子被100kV 的电压加速时,电子的波长为0.0037nrn .显然,电子的波长比光波的波长短得多,比γ射线的波长还短.于是,人们立即想到是不是可以利用电子束来代替光波 1932年,德国年轻的研究员E ·卢斯卡E .Ruska 1906—1988等人,第一次用电子束得到了钢网放大形成的电子像,它雄辩地证实了使用电子束可以形成与光学透镜完全无异的像,从此开始了电子显微镜的历史.显然电子显微镜的分辨本领大大高于光学显微镜.现代高分辨透射电子显微镜Transmission Electron Microscopy,TEM 分辨率优于0.3nm,晶格分辨率可达0.l ~0.2nm .几十年来许多分析方法和仪器相继问世,如:场离子显微镜Field Ion Microscopy,FIM,扫描电子显微镜Scanning Electron Microscopy,SEM,俄歇谱仪Auger Electron Spectroscopy,AES,光电子能谱X -ray Photoemission Spectroscopy,XPS,低能电子衍射Low Energy Electron Diffraction,LEED 等等,这些技术在表面研究中都起着重要作用.但是任何一种技术都有一定的局限性,如透射电子显微镜主要研究薄膜样品的结构,场离子显微镜只能探测曲率半径小于100nm 的针尖状样品的原子结构,俄歇谱仪只用以提供空间平均的电子结构信息,且这些技术只在真空环境下才能工作,并对样品将产生一定程度的损伤;因而电子显微镜也存在着自身的缺陷性.2.STM 的理论依据按照经典物理学计算表明,微观粒子不能越过比它自身能量高的势垒,就好像有一座环形山从外部将它们包围住一样,粒子的能量没有达到使它们可以越过这座山而跑到外边去.但量子力学认为,由于微观粒子具有波动性,当一粒子进入一势垒中,势垒的高度Φo 比粒子能量E 大时,粒子穿过势垒出现在势垒另一边的几率p z 并不为零如图1所示,即粒子在偶然间可以不从山的上面越过去,而是从穿过山的一条隧道中通过去,人们称这种现象为“隧道效应”.按照量子理论可推导出在两平板电极间的粒子穿过势垒的电流密度为: 如图1 势垒示意图s k T o o e V s k h e J 2224-⋅⎪⎭⎫ ⎝⎛=π 4 其中h 为普朗克常数,V T 为板间电压,k o 为功的函数,s 为两个电极的间距.J 和极间距s 成指数关系,若s 增加 0.1nm 时,电流将改变一个数量级.当一个电极由平板状改变为针尖状时就要用隧道结构的三维理论来计算隧道电流.计算结果是:)()](1[)(22νμμννμνμσπE E M eV E f E f h e I -+-=∑ 5 其中)(E f 是费米统计分布函数,kT E E Fe Ef -+=11)(V 是针尖和表面之间电压,E μ和E ν分别是针尖和表面的某一能态,M μν是隧道矩阵元.⎰**ψ∇ψ-ψ∇ψ⋅=)(22μνθμϖνdS mh M 式中ψ是波函数,括号中的量是电流算符,积分对整个表面进行;这就是STM 的理论依据.3.STM的技术实现任何一项重大科技进步都是在前人众多成功的经验和失败的教训基础上,由若干具有远见卓识的人经过持之不懈的探索再加之以画龙点睛式的创举才能够取得的,STM发明也不例外.早在50年代,就有人提出过STM的最初设想,当时他们希望用光束透射一个极细小的圆孔来获得显微图象.因为技术条件不成熟而未实现.70年代初,一位名叫罗伯特·杨R.Yang的科学家在“场发射显微镜”的仪器关键部位上已经做到了和如今的STM非常接近.杨和他的同事们采用了一个极细小的针尖,通过扫描样品表面来获取显微图象.然而,他们并未利用隧道电流,而是通过在针尖上加一个高电压,从针尖最尖端发射出一束微小电流称为场发射电流,打击到样品表面上,进而观察到其表面形貌.这种被杨称作“形貌仪”的显微镜分辨率只达到一般光学显微镜的水平0.2微米.原因是杨的“形貌仪”当中,针尖与样品表面的距离隔得太远,针尖与样品表面产生不了隧道电流,而只能依靠针尖前端的场发射电流来成像,分辩率当然不会太高.宾尼希和罗雷尔在看到杨的“形貌仪”后,立即产生了一种天才的想法,利用隧道效应再发明一种新型显微镜.从实际操作的可行性上宾尼希和罗雷尔花了很长时间才使这一设想趋于成熟,并付诸实际应用,于1979年提出了STM这一新型显微镜的专利申请.在1981年,他们制作了第一台STM实体,并获得了若干高分辨率显微图象.他们制成的这种新型显微镜达到前所未有的惊人的高分辨率,一举观测到了单个原子的真面目.若以针尖为一电极,被测固体表面为另一电极,当它们之间的距离小到纳米数量级时根据公式4可知:电子可以从一个电极通过隧道效应穿过空间势垒到达另一个电极形成电流,其电流大小取决于针尖与表面间距及表面的电子状态.如果表面是由同一种原子组成,由于电流与间距成指数关系,当针尖在被测表面上方做平面扫描时,即使表面仅有原子尺度的起伏,电流却有成十倍的变化,这样就可用现代电子技术测出电流的变化,它反映了表面的起伏.当样品表面起伏较大时,由于针尖离样品仅纳米高度,恒高度模式扫描会使针尖撞击样品表面造成针尖损坏,此时可将针尖安放在压电陶瓷上,控制压电陶瓷上电压,使针尖在扫描中随表面起伏上下移动,在扫描过程中保持隧道电流不变即间距不变,压电陶瓷上的电压变化即反映了表面的起伏.这种运行模式称为恒电流模式,目前STM大都采用这种工作模式.STM主要部件可以分为三大部分:隧道显微镜主隧道显微镜主体控制电路计算机系统体、控制电路、计算机系统测量软件及数据处理软件如图2.隧道显微镜在正常工作时针尖与样品表面的间距仅为纳米尺度,而且间距的微小变化都会引起电流的剧烈变化.任何建筑物都有振动,其谐振频率在20Hz附近,振幅可达微米量级,还有人的运动和声音的传播等产生的振动都会影响隧道电流的稳定性.所以STM一般需要采取严格的隔震措施和与环境隔离的措施来保证其获得原子级的分辨能力和稳定的图象.为了得到原子级的分辨本领,STM的针尖结构如图2为扫描隧道显微镜构造原理图十分关键,针尖的粗细、形状和化学性质不仅影响STM图象的分辨率和图象的特性,而且在谱的测定中影响所测定的电子态.理想的针尖其最尖端只有一个稳定的原子,并且针尖的表面没有氧化层和吸附物质,这样才能获得稳定的隧道电流和原子级分辨率的图象.常用的针尖材料为钨或铂铱合金,钨针尖由于刚性好而被广泛使用,但其表面容易形成氧化物,所以在使用前需要加以适当处理并保持在真空中.铂铱针尖由于其高度的化学稳定性尤其适合于大气或液态环境中使用.针尖的制备一般采用电化学腐蚀方法,在NaOH或KOH溶液中将钨丝作为阳极,施加交流或直流电压,控制电压和电流及其它电化学参数可使腐蚀后的针尖尖端曲率半径小于50nrn.STM由计算机控制数一模变换提供阶梯电压,经过直流高压放大器后,分别加在一平面压电陶瓷管的外电极上,使针尖沿二维平面方向作光栅扫描.隧道结电流经过控制电路进入计算机系统与预定电流设置值比较,不相等时根据差值符号和幅度输出相应控制值,经过高压放大来改变扫描机构压电晶体的伸长或收缩,使隧道电流稳定在预定的设置值.控制电路的其它部分是用于控制步进机构和提供偏压等功能.由于隧道电流非常微弱仅为纳米量级,STM要求各机械运动部分十分稳定,所以控制电路除了要求高灵敏度、高稳定度等性能外,其噪声必须很小.4、STM的优越性及其应用STM的分辨本领非常之高,大大优于一般的电子显微镜,它的横向表面及纵向深度分辨率可以达到1埃至0.l埃,而一般的电子显微镜仅能达到几十纳米分辨率就相当不错了.用STM来观察石墨时,它表面上的碳原子在显微图象上就像一个小馒头一样清晰.STM还可以直接观察到物质表面的三维立体图象,能够得到物质表面的局域结构信息以及电子信息.在STM仪器上可以同时探测扫描隧道谱STS而获得物质表面的势垒高度、电荷密度波等物理参数,这都是电子显微镜无法做到的.电子显微镜只能够在高度真空的条件下才能工作;而STM既可以在真空也可以在大气中工作.工作环境可以是常温,也可以是低温;甚至可以把样品浸泡在水里,电解液里,或者液氮当中.这就大大拓宽了STM的应用范围,许多只能在溶液中保持活性的生物样品,只有采用STM才能够做出最接近自然状态的观察.STM的针尖还可以用来移动和操纵单个的原子和分子,这是其他任何类型的显微镜都做不到的.电子显微镜由于附带了真空系统,体积上都显得宠大笨重,而在大气环境中工作的STM则小巧玲珑多了.一台STM只由三部分组成,每部分的体积都不会超过一般的个人用微型计算机.STM使人们第一次能够直接观察到原子在物质表面的排列状态和跟表面电子行为有关系的物理化学性质.因此,它对表面科学、材料科学、生命科学和微电子技术的研究都有着重大的意义和广阔的应用前景.科学界一致认为,STM的出现是表面科学和表面现象分析技术的一次革命.借助性能如此优越的显微镜,中外科学家在众多领域里,开展了各种卓有成效的研究工作,解决了许多理论和实验上的疑难问题.这里只举出一个最经典的研究实例:硅的7×7表面重构问题.硅是一种最常用的半导体材料,它的内部结构属于晶体类.在晶体的表面,构成晶体结构的基本单位——晶胞,往往会发生一定的变化,重新形成表面上特有的晶胞结构,这种现象称为表面重构.表面重构后的基本结构与晶体内部相比,可以用一些数字化的指标来进行表征分类.例如可有2×1、5×5、7×7等表面重构,意为表面的基本组成结构和晶体内部的基本单位晶胞相比,在某一方向上增大多少倍等等.硅表面的重构现象究竟属于哪一种这个问题困扰了科学家们长达30多年.其间有人用X射线衍射,低能电子衍射等手段观察过多次,始终只是得到推测的重构模式.而没有直观的图象.宾尼希和罗雷尔发明STM后不久,即把它应用于观察硅的表面重构,从显微照片上如如图3为Si111表面图4清晰地显示出硅表面发生了7×7重构而不是其他类型.如今,硅表面7×7再构图示7×7重构的图象已成为STM发展史上的一张非常经典的图象,并且,许多STM实验室都可在超高真空条件下,轻而易举地获得这一结果.STM对金属表面原子结构、金属的氧化和腐蚀机理等进行了深入的研究.例如研究Cu表面具有不同氧覆盖度时,通过氧在表面化学吸附诱导铜表面再构的形成和生长过程,发现在Cu100表面每隔4行丢失1行铜原子,Cu-O-Cu原子链在Cu100表面某一方向成核,然后外延生长.而在Cu100表面在不同氧覆盖度时有多种再构情况,其中2×1再构是先在平整的平台上成核,然后各向异性地生长出Cu-O-Cu链,而Cu 6×2再构却先在台阶边缘上成核,然后各向异性生长.STM还用于超导材料的研究,它可以在原子尺度的空间研究超导体能隙.例如它被用于Bi2Sr2CaCu2O8高T c氧化物超导体的BiO面电子态密度测量,结合其它分析技术就可确定材料不同层的电导特性.已有许多实验室将STM用于薄膜生长机理研究和薄膜结构性能的研究.例如对C60分子薄膜在Si和GaAs不同晶面上的生长过程研究,弄清了生核初始阶段的标度规律和成核设置.STM可在大气和液态环境下使用,而且对样品不产生损伤;这些特点对生物研究特别具有吸引力.以往用电镜研究生物样品,由于必须在真空中进行,所以样品处于脱水状态,引起样品状态的极大变化.STM已应用于核酸结构、蛋白质、酶、生物膜结构研究中,并取得一系列进展.例如对决定人类遗传性状的大分子DNA的研究,用STM获得了在不同环境下水、大气、真空DNA分子的形貌,能在接近原子尺度上观察DNA的结构,测定DNA双螺旋的螺距、碱基对间距、碱基对夹角等重要参数.第一张DNA分子的STM图像于1989年1月如图4为DNA分子的STM图像问世如图4,被评为当年美国的第一号科技成果.1990年中国科学院上海原子核研究所单分子检测和单分子操纵实验室利用自制的STM,与中国科学院上海细胞生物学研究所及前苏联科学院分子生物学研究所合作,首次获得了一种新的DNA构型——平行双链DNAParallel stranded DNA的STM图像.一切生命物质中的DNA复制过程是每时每刻在进行着,但过去人们从未直观见过,中国科学院生物化学研究所利用STM拍摄到了表征DNA复制过程中一瞬间的照片,即对DNA生物大分子的操纵和拍摄生命体系内部生化反应时引起的大分子结构的动态变化——所谓“分子电影”已成为前沿课题,这对生命科学和人类基因组学研究有重要意义.STM从发明至今,不过短短十几年时间.正如宾尼希和罗雷尔在他们的诺贝尔演讲题目中所形容的一样,STM从诞生、发展到现在,还只是处于它的青少年时期.虽然在某些方面还时而显露稚气,然而毕竟已经锋芒初露,正在以它的旺盛的生命力茁壮成长.继STM之后,又有一批基于STM工作原理或扫描成像方法的派生显微镜相继问世,如原子力显微镜、光子扫描隧道显微镜,弹道电子发射电子显微镜、摩擦力显微镜、磁力显微镜、分子力显微镜等等,这些进展充分显示了STM蓬勃发展的势头和巨大的影响力;科学家仍预言,STM将在不久的将来进入它辉煌的壮年时代.参考书目:1.R.Wiesendanger,H.Guntherodt.Scanning Tunneling Microscopy.Springer-Verlag Berlin Heidelberg,1992.74~79.2.白春礼.扫描隧道显微镜及其应用.上海:上海科学技术出版社,1992.43~66.3.陆廷济胡德敬陈铭南主编.物理实验教程.上海:同济大学出版社.2000.248~250.4.倪光炯等编著.改变世界的物理学.上海:复旦大学出版社.1999.194~197,364~365.5.白春礼.原子和分子的观察与操纵.长沙:湖南教育出版社.1996.120~122.6.郭奕玲沈慧君.诺贝尔物理学奖.北京:高等教育出版社.海德堡:施普林格出版社.1999.411~416.。
扫描隧道显微技术
引言:
很久以来,人们早就知道物质是由分子和原子组成的,这些大多是通过实验间接验证的。
例如X射线衍射、电子衍射等,这种经过计算后间接得出的结果很难使人获得感性认识。
1982年G.Binnig和H.Rohrer做出了第一台扫描隧道显
微镜(Scanning Tunneling Microscope),它可以在极高的分辨率下直接给出固体表面原子的排列图象,使人们可以亲眼看见它们的存在,从而对微观世界的认识一下子从幻想和抽象的分析飞跃到对原子的直接观察和操纵。
目前,扫描隧道显微技术正以它前所未有的优势越来越广泛地应用在物理学、微电子、材料科学、化学、生物医学等各领域。
为了开展实验教学改革,使教学内容现代化,特将此新发明新技术推广应用到实验教学中,开出扫描隧道显微成象技术,使学生了解和熟悉最新世界科学前沿知识,丰富和活跃学生的创新思维。
实验目的:
1、掌握隧道效应的的基本原理,了解扫描隧道显微镜的基本结构;
2、掌握基本实验技术,扫描相应的样品图像。
实验仪器:
AJ-I型扫描隧道显微镜,电脑,打印机。
实验原理:
1、隧道效应
扫描隧道显微技术的工作原理是量子力学的隧道效应。
对于经典物理学来说:当一粒子的动能E低于前面的势垒的高度V
时,它不可能越过此势垒,即透射
系数等于零,粒子将完全被弹回。
根据量子力学的计算:在一般情况下,其透射系数不等于零。
也就是说,粒子可以穿过比它的能量更高的势垒,这个现象称为
隧道效应。
它是由于粒子的波动性引起的,如图(1)所示。
在一定的情况下,这种效应才会非常显著。
根据量子力学的计算,其透射系数为
T∽16E(V
0—E)exp{—2a[2m(V
—E)]1/2/h}/V
2 (1)
由此公式可知:T与势垒a、能量差(V
—E)以及粒子的质量m有着很敏感的依
赖关系;随着势垒厚(宽)度a的增加,T将呈指数衰减;因此,在一般的宏观实验中,人们很难观察到粒子隧穿势垒的现象。
量子力学认为:电子具有波动性,其位置是弥散的;物质表面上的一些电子会散逸出来,在样品表面四周形成电子云,在导体表面之外的空间的某一位置发现电子的概率会随着与表面距离的增大而呈指数形式的衰减。
STM是利用原子线度的极细探针和被研究物质的表面作为两个电极,由量子力学的隧道效应来获取样品表面图象。
当样品与针尖的距离非常接近时(通常小于1nm),两个电极之间的电子云相互重叠,在针尖和样品之间施加一电压,电子在外电场的作用下因隧道效应会穿过两个电极之间的势垒,由针尖到样品形成隧道电流I。
隧道电流I是电子波函数重叠的量度,与针尖和样品之间的距离S和平均功函数Φ有关 I
∽V
b
exp(—Aφ1/2S) (2)
式中V
b
是加在针尖和样品之间的偏置电压,平均功函数φ∽,Φ
1和Φ
2
分别是针尖和样品的功函数,A为常量,在真空条件下约等于1。
由上式
可知,隧道电流强度对针尖和样品之间的距离有指数的依赖关系,当距离变化0.1nm时,隧道电流则约变化一个数量级。
因此,根据隧道电流的变化,可以得
到样品表面微小的高低起伏变化的信息。
如果同时对x、y方向进行扫描,就可以直接得到三维的样品表面形貌图。
2、STM装置结构
STM装置由防震减振系统、STM探头、数字化电子学控制系统和计算机等组成,如图(2)所示。
控制器
1)STM防震减振系统
有效的振动隔离是STM达到原子分辨率所严格要求的一个必要条件。
由于STM工作时针尖与样品间距一般小于1nm,同时由式(2)可知,隧道电流与隧道间距成指数关系,因此任何微小的振动,例如由说话的声音和人走动所引起的振动都会对仪器的稳定性和成象的清晰度产生影响。
在STM原子图象中,样品的表面起伏通常为0.01nm,所以外来振动的干扰必须小于0.005nm,通常由振动所引起的隧道间距变化必须小于0.001nm。
因此,系统应具备非常好的防震减振效果。
对于STM有两种类型的扰动必须隔绝:振动和冲击。
振动一般是重复性的和连续性的,而冲击则是瞬态变化的。
二者当中,振动隔离是最主要的。
隔绝振动的方法主要是提高装置的固有振动频率和使用振动阻尼系统,系统通常采用气垫
防震台(或平板堆垛)加弹簧悬挂以及磁性涡流阻尼等三种综合减震措施来达到高标准的减震目的。
2)STM探头
STM探头是装置的执行部分,它包括针尖、样品、XYZ方向nm扫描器、信号检测及处理电路和步进粗调驱进装置。
计算机控制步进电机驱动使探针逼近样品,进入隧道区,通过采用差动螺纹使样品与针尖的步进稳定、精密,其步长通常为20—50nm。
XYZ方向nm扫描器由PZT压电陶瓷控制探针X、Y、Z三个方向运动,其中X、Y方向起着扫描的作用,Z方向为一套高精度、高增益的数字反馈电路,以保证装置在Z方向上的高分辨率。
STM图象的质量取决于针尖与样品间距的控制精度,扫描器的质量和电子学的噪声水平决定了其控制精度。
在针尖与样品之间的隧道电流通常只有几个pA至几个nA的大小,很容易受到外界的干扰,因此,对信号检测系统要进行很好的屏蔽。
3)计算机和控制系统
STM电子学控制系统采用DSP技术,与计算机一起构成一个主从结构的并行计算机系统,计算机通过通讯接口由DSP控制STM的各个电子学单元,其中高分辨率16bitDAC控制X、Y、Z方向和偏压,16bitADC数据采集和反馈,10KHz频响高压放大器和步进电机控制器。
4)针尖
STM成象中针尖的制备是非常关键的过程,针尖的大小、形状和化学同一性不仅影响着图象的分辨率和图象的形状,而且也影响着测定的电子态。
针尖的宏观结构具有高的弯曲共振频率,因此减小了相位迟后,提高了采集速度。
当针尖的最尖端只有一个稳定的原子时而不是有多重针尖,那么隧道电流就会很稳定,能够获得原子级分辨率的图象。
针尖的化学纯度高就不会涉及系列势垒。
若针尖表面有氧化层,则其电阻可能高于隧道间隙的电阻,从而导致在针尖和样品之间产生隧道电流之前,二者就发生了碰撞。
将铂——铱丝在丙酮中清洗,在放入超声中清洗,用经丙酮、超声清洗的剪刀剪尖,从而得到针尖。
实验内容及结果:
我们使用的装置是爱建纳米公司的AJ—1型STM,其仪器的主要参数为:样品尺寸Φ≤10mm,扫描范围XY方向3μm×3μm,分辨率XY方向0.1nm,Z方向0.01nm,并具有纳米级步进自动保护驱进。
将样品制备到样品座上,对于石墨样品先用透明胶均匀地按在石墨表面上,然后轻轻将其剥离,露出新鲜的石墨表面,再使样品台和样品座有良好的电接触;将针尖装在金属管中,调节微调螺丝使针尖逼近样品,用放大镜观察,在约0.1—0.2mm处停止,扣好屏蔽罩。
驱动步进电机使针尖逼近隧道区,当进入隧道区时步进电机停止,单脉冲步进,观察Z
向电压,直到接近0时关闭电机。
然后驱动XYZ三个方向的压电陶瓷,使针尖在样品上做光栅式扫描和数据采集,其隧道电流大约在1nA左右,偏压大约50mV,同时对样品不同选区和不同角度进行扫描,从而得到满意的表面成象。
图(3)是1.6μm条纹间距的光盘母盘表面形貌的三维STM视图,图(4)是Ag-TCNQ
金属有机络合物表面STM成象,图(5)是原子间距为0.25nm的高序石墨原子STM图象。
图3
图4
图5
结论:
通过以上STM成象可知,STM可清晰观察宏观样品表面,如图(3)所示;也可清晰观察样品表面微观原子图象,如图(5)所示,且获得微观原子图象操作非常简单;STM与其他传统显微镜相比见表1,光学显微镜和电子显微镜分辨率不够,而高分辨率的透射显微镜尽管能够达到较高的分辨率,但它的样品制作非常麻烦,而且在测量过程中需要高真空环境。
STM不需要昂贵而又难维护的真空设备,只要在大气环境下就可以得到稳定的、高分辨率的原子图象,而且实验装置价钱较电子显微镜便宜,性价比高。
因此,它引起了人们的强烈兴趣,在半导
体、光电子学、微电子、材料科学、纳米技术和化学生物其它邻域将有着广阔的应用前景。
表1 显微镜分辨率的比较。