地球化学调查样品—三氧化二铁的测定—萃取光度法

《铍精矿、绿柱石化学分析方法》编制说明第2部分：三氧化二铁量的测定EDTA络合滴定法、磺基水杨酸分光光度法1.工作简况根据全国有色金属标准化技术委员会有色标委[2010]7号的通知，新疆有色金属研究所、水口山有色金属有限责任公司、湖南有色金属研究院、阿拉山口出入境检验检疫局石油、化工矿产品重点实验室负责YS/T 254.2 -201X《铍精矿、绿柱石化学分析方法第2部分：三氧化二铁量的测定 EDTA络合滴定法》行业标准的修订任务。

四家单位于2010年4月成立了修订组，经过对国内外铍精矿、绿柱石化学分析方法标准资料的查阅，测定条件的选择，并汇总各方面的建议，经修改、完善后制定了本部分审定稿。

2.标准修订的依据、原则铍是制造核武器、核反应堆、卫星、导弹的关键部件的重要材料。

铍精矿、绿柱石是生产工业氧化铍、铍铜合金、高纯氧化铍、金属铍产品的原料。

我国已形成铍采选冶和加工的完整体系。

YS/T 254.2-1994《铍精矿—绿柱石化学分析方法 EDTA容量法测定三氧化二铁量》是1994年制定的，已经近20年了，进行方法修订显得很有必要。

本标准格式按照GB/T1.1-2009标准要求编写，有利于规范测定方法，具有可操作性。

本次修订标准对测定条件进行了实验选择。

3.国内外标准资料情况经过多方查阅国内外标准资料，目前没有收集到国外同类产品的分析方法标准。

国内标准是1994年制定的YS/T 254.2-1994《铍精矿—绿柱石化学分析方法 EDTA容量法测定三氧化二铁量》。

查阅到的相关文献为：1）GB/T6682 –1992《分析实验室用水规格和实验方法》2）GB/T6150.16-2009 《钨精矿化学分析方法磺基水杨酸比色法测定铁量》3）YS/T509. 5-2008《锂辉石、锂云母精矿化学分析方法三氧化二铁量的测定邻二氮杂菲分光光度法、EDTA络合滴定法》4.试验情况4.1 测定方法的情况分析非铁矿石中三氧化二铁的测定一般采用EDTA容量法、分光光度法、原子光谱法、电感耦合等离子体光谱法。

铁矿石分析铁矿石主要是赤铁矿（Fe2O3）、黄铁矿（FeS2）以及硫酸制造工业的废渣硫酸渣（以Fe2O3为主）。

一、二氧化硅（氟硅酸钾容量法）准确称取约0.3g已在105~110℃烘干过的试样，置于银坩埚中，在700~750℃的高温炉中灼烧20～30min。

取出，放冷。

加入10g氢氧化钠，盖上坩埚盖（应留一定缝隙），再置于750℃的高温炉内熔融30～40min（中间可取出坩埚将熔融物摇动1～2次）。

取出坩埚，放冷，然后将坩埚置于盛有约150ml热水的烧杯中，盖上表面皿，加热。

待熔块完全浸出后，取出坩埚，用水及盐酸（1+5）洗净。

向烧杯中加入5ml盐酸（1+1）及20ml硝酸，搅拌。

盖上表面皿，加热煮沸。

待溶液澄清后，冷至室温，移入250ml容量瓶中，加水稀释至标线，摇匀。

此溶液可供测定二氧化硅、三氧化二铁、三氧化二铝、二氧化钛、氧化钙、氧化镁以及氧化亚锰之用。

吸取50ml上述试样溶液，放入300ml塑料杯中，加入10～15ml 硝酸,冷却.加入10ml150g/L氟化钾溶液,搅拌.加固体氯化钾,搅拌并压碎未溶颗粒,直至饱和.冷却并静置15min。

以快速滤纸过滤，塑料杯与沉淀用50g/L氯化钾溶液洗涤2～3次。

将滤纸连同沉淀一起置于原塑料杯中，沿杯壁加入10ml50g/L氯化钾—乙醇溶液及1ml10g/L酚酞指示剂溶液，用0.15mol/L氢氧化钠溶液中和未洗净的酸，仔细搅动滤纸并随之擦洗杯壁，直至溶液呈现红色。

然后加入200ml沸水（此沸水应预先以酚酞为指示剂，用氢氧化钠溶液中和至微红色），以0.15mol/L氢氧化钠标准溶液滴定溶液滴定至微红色。

试样中二氧化硅的质量百分数按下式计算：TSiO2VSiO2= —————×100m×1000式中：TSiO2————每毫升氢氧化钠标准溶液相当于二氧化硅的毫克数；V———滴定时消耗氢氧化钠标准溶液的体积，ml；m———试料的质量，g。

光度法快速测定水泥中Fe2O3黄清华1,钟国秀2* ,彭绎霏3 ,高琳4(1. 湖北省建材研究设计院，湖北武汉 430071；2. 湖北省机电研究设计院，湖北武汉 430070；3.武汉铁路工程建设监理有限责任公司 430070；4.江汉大学化学与环境工程学院，湖北武汉 430056)摘 要：在pH2左右的条件下，磺基水扬酸能与三价铁形成红紫色稳定的络合物，最大吸收波长为510 nm，表观摩尔吸光系数为1.87×103L· mol -1·cm-1。

本文研究了显色体系，并确定了反应的最佳条件，提出了用磺基水扬酸分光光度法测定水泥中三氧化二铁的方法，测定结果与认定值相符，其相对标准偏差（RSD）小于2%。

关键词：磺基水扬酸；Fe2O3；分光光度法；水泥中图分类号：O657.32 文献标识码：AQuickly determination of Fe2O3 in cement by spectrophotometry HUANG Qing-hua1, ZHONG Guo-xiu2*,PENG Yi-fei 3, GAO lin4(1. Hubei Reserch ＆Designing Institute of Building Material, Wuhan 430071,China.2. Hubei Reserch ＆ Designing Institute of Mechanical Electronic Engineering, Wuhan 430070,China.3. Wuhan Railway Engineering Construction Supervision Co., Ltd.,Wuhan 430071,China.4. School of Chemistry and Environmental Engineering,Jianghan University,Wuhan 430056,China）Abstract: In the conditions around pH 2, Fe3+ reacts with sulphosalicylic acid to form a red and purple complex which exhibits an absorption maximum at 510 nm with a apparent molar absorptivity of 1.87×103L·mol-1·cm-1 .This paper studies the colour-display system, and the optimal reaction conditions are established. In the application of this method to the direct determination of Fe3+ in cement ,the results are constent with the certified .The RSD(n=5) is not more than 2%.Key Words: sulphosalicylic acid;Fe2O3; spectrophotometry ; cement在水泥生产过程中，提高熟料质量是确保水泥质量的关键，而生产质量是熟料质量的基础。

目录一、物探方法技术及应用 ................................... 错误!未定义书签。

㈠物探方法的特点 ............................................. 错误!未定义书签。

㈡主要物探方法及其应用................................. 错误!未定义书签。

㈢云南物探方法典型找矿实例......................... 错误!未定义书签。

㈣物探方法应用中注意的几个问题................. 错误!未定义书签。

㈤云南主要物探工作程度(截止) .................. 错误!未定义书签。

二、化探方法技术及应用 ................................... 错误!未定义书签。

㈠化探方法的定义、分类................................ 错误!未定义书签。

㈡主要化探方法及其应用................................. 错误!未定义书签。

㈢样品的分析、数据处理、编图 .................. 错误!未定义书签。

㈣云南化探方法找矿实例................................. 错误!未定义书签。

㈤化探方法应用中注意的几个问题................. 错误!未定义书签。

㈥云南主要化探工作程度................................. 错误!未定义书签。

三、物化探成果在成矿预测中的应用 ............... 错误!未定义书签。

地球物理( 物探) 、地球化学( 化探) 勘查方法技术及应用( 提纲)地球物理勘探(物探)、地球化学勘查(化探)是矿产勘查中的先进方法和技术, 同时为基础地质研究和成矿预测提供了重要的基础资料, 在水、工、环调查中也广泛应用。

FHZDZDQHX0069 地球化学调查样品锑的测定 5BrPADAP萃取光度法F-HZ-DZ-DQHX-0069地球化学调查样品—锑的测定—5-Br-PADAP萃取光度法1 范围本方法适用于水系沉积物、土壤等地球化学调查样品中锑量的测定。

测定范围：质量分数为4µg/g~100µg/g锑。

2 原理试样用氢氟酸-硝酸分解除硅，在硫酸介质中，用硫脲还原五价锑为三价锑，锑与碘化钾和5-Br-PADAP形成蓝绿色的三元络合物，用苯萃取光度法测定。

3 试剂3.1 硝酸(ρ 1.42g/mL)。

3.2 氢氟酸(ρ 1.15g/mL)。

3.3 硫酸(1+1)。

3.4 高氯酸(1+1)。

3.5 碘化钾(KI)溶液，250g/L。

3.6 硫脲(CH4N2S)溶液，50g/L。

3.7 5-Br-PADAP[2-(5-溴-2-吡啶偶氮)-5-二乙胺苯酚](C15H17BrN4O)溶液，0.1g/L的乙醇溶液。

3.8 锑标准溶液3.8.1 称取59.86mg光谱纯三氧化二锑(Sb2O3)，置于100mL烧杯中，加入30mL硫酸(ρ1.84g/mL)。

温热溶解，冷却，移入500mL容量瓶中，用水稀释至刻度，摇匀。

此溶液每毫升含100µg锑，硫酸酸度为5mol/L。

3.8.2 吸取10.0mL锑标准溶液(100µg/mL)置于500mL容量瓶中，加5mL水，用2.5mol/L硫酸稀释至刻度，摇匀。

此溶液1mL含2.0µg锑。

4 仪器分光光度计。

5 试样的制备试样应粉碎至粒度小于74µm，在室温下自然风干，待用。

6 操作步骤6.1 空白试验随同试样分析步骤进行双份空白试验，所用试剂须取自同一瓶试剂。

6.2 称样量称取0.1g~0.5g试样，精确至0.0001g。

6.3 试样的测定称取0.5g试样置于塑料坩埚中，以少许水润湿，加10滴硫酸(1+1)、6mL硝酸(ρ 1.42g/mL)、加约6mL氢氟酸，加热分解并蒸发至约2mL，加1mL~2mL高氯酸(1+1)(视样品中有机质含量而定)，蒸发至白烟冒尽。

三氧化二铁的测定1．1方法提要在pH1.8~2.0温度为60~70℃的溶液中，以磺基水杨酸钠为指示剂，用EDTA 标准滴定溶液滴定。

1.2分析步骤从上述溶液E 中吸取25.00ml 溶液放入300ml 烧杯中，加水稀释至约100ml ，用氨水（1+1）和盐酸（1+1）调节溶液pH 值1.8~2.0之间（用精密pH 试纸检验）。

将溶液加热至 70℃，加10滴磺基水杨酸钠指示剂溶液，用[c(EDTA)=0.015mol/L]EDTA 标准滴定溶液缓慢地滴定至亮黄色（终点时溶液温度不应低于60℃）。

保留此溶液供测定三氧化二铝用。

1.3结果表示三氧化二铁的质量百分数11121112323232100100010m V T m V T X O Fe O Fe O Fe ⨯=⨯⨯⨯⨯=式中： 32O Fe X --——三氧化二铁的质量百分数，% 32o Fe T ——--每毫升EDTA 标准滴定溶液相当于三氧化二铁的毫克数，㎎/mlV 12———滴定时消耗EDTA 标准滴定溶液的体积，mLm 11 ______试料的质量，g1.4允许差同一实验室的允许差为0.15%不同实验室的允许差为0.20%三氧化二铝的测定1.1方法提要于滴定铁后的溶液中，调整pH 至3，在煮沸下用EDTA-铜和PAN 为指示剂，用EDTA 标准滴定溶液滴定。

1.2分析步骤将1.2中测完铁的溶液用水稀释至约200mL ，加1～2滴溴酚蓝指示剂溶液，滴加氨水（1+2）至溶液出现蓝紫色，再滴加盐酸（1+2）至黄色，加入15mLpH3的缓冲溶液，加热至微沸并保持1min 加入10滴EDTA-铜溶液及2～3滴PAN 指示剂溶液，用【c(EDTA)=0.015mol/L 】EDTA 标准滴定溶液滴定至红色消失，继续煮沸，滴定，直至溶液经煮沸后红色不出现呈稳定的亮黄色为止。

11.5结果表示三氧化二铝的质量百分数X Al2O3按式计算：32O AL X =111311133232100100010m V T m V T O AL O AL ⨯=⨯⨯⨯ 式中：32O AL X ——三氧化二铝的质量百分数，%32O AL T ____每毫升EDTA 标准滴定溶液相当于三氧化二铝的毫克数，mg/MlV 13____滴定时消耗EDTA 标准滴定溶液的体积，mlM 11 ____试料的质量，g11.4允许差同一试验室的允许差为0.20% 不同试验室的允许差为0.30%。

三氧化二铁的测定代用法
F⒙１方法提要
分取一定量的溶液,以锶盐消除硅、铝、钛等对铁的抑制干扰,在空气-乙炔火焰中,于248.3nm处测定吸光度。

F⒙２分析步骤
从F⒏⒉１溶液B或F⒏⒉２溶液C中直接取用或分取一定量的溶液,放入容量瓶中,(试样溶液的分取容量瓶的容积视三氧化二铁的含量而定),加入氯化锶溶液,使测定溶液中锶的浓度为1mg/mL。

用水稀释至标线,摇匀。

用原子吸收光谱仪,铁元素空心阴极灯,于248.3nm处在与绘制工作曲线时的相同的仪器条件下测定溶液的吸光度,在工作曲线上查出三氧化二铁的浓度(C3)。

F⒙３结果表示
三氧化二铁的质量百分数X
Fe2O3按式(F23)计算: C
3×V
15×n×10-3
X
Fe2O3＝———————————×100................(F23)
m
22
式中: X
Fe2O3—三氧化铁的质量百分数,％;
C
3—测定溶液中三氧化二铁的浓度,mg/mL; V
1/ 2
15—测定溶液的体积,mL;
m
22—F⒏⒉１或F⒏⒉２中试料的质量,g; n—全部试样溶液与所分取试样的溶液的体积比。

F⒙４允许差
同一试验室的允许差为0.15％;
例外试验室的允许差为0.20％。

2/ 2。

1 方法提要试样用碳酸钠和硼酸混合熔剂熔融后，熔化物以稀硝酸浸出，吸取一定量的母液，当溶液的PH值控制在2.0～2.5时，三价的铁离子与磺基水杨酸生成紫红色的络合物，在40～60℃时用EDTA标准溶液滴定至由紫红色变为无色为终点，将滴定铁后的溶液加入过量的EDTA标准溶液，调节PH值为3.5，加热．使铝离子与EDTA络合，以PAN为指示剂，用硫酸铜标准溶液滴定过量的EDTA由黄色变为橙红色为终点。

本规程适用于粘土质、高铝质耐火材料中三氧化二铁、三氧化二铝量的测定。

2 主要试剂2.1 混合熔剂：碳酸钠与硼酸按1+1比例混合，研细混匀。

2.2 硝酸(18+82)。

2.3 刚果红试纸。

2.4 盐酸(1+1)。

2.5 氨水(1+1)。

2.6 磺基水杨酸溶液(10％)。

2.7 EDTA标准溶液(0.02mol/L)。

2.8 溴甲酚绿指示剂(0.04％)：溶解0.1g溴甲酚绿于1.95mL0.074mol/L的氢氧化钾溶液，以水稀至250mL。

2.9 PAN指示剂：称0.2gl-(2—吡啶基偶氮)—2—萘酚溶解于lOOmL乙醇中。

2.10 冰乙酸（ρ1.05g/mL）。

2.11 硫酸铜标准溶液[C（CuSO4）=0.02mo1/L]。

3 分析步骤称取试样0.2000g于盛有混合熔剂约6g的铂坩埚中充分搅拌，上面覆盖一层混合熔剂，放入马弗炉中由300℃升到900℃熔融约8～lOmin，取出稍冷即放入盛有热的40mL硝酸(18+82)的250mL烧杯中，加热浸取，待完全溶解后，用水洗出坩埚，冷却。

倾入250mL 的容量瓶中，用水冲洗烧杯4次，再以水稀至刻度，混匀。

三氧化二铁的测定：吸取母液25mL，加水25mL于500mL烧杯中，加热至60℃，再用刚果红试纸，以氨水(1+1)调至试纸呈红色，再加盐酸(1+1)调至灰蓝色，并过量1滴，[如无刚果红试纸则溶液加热后，加磺基水杨酸(10％)6滴，用氨水调至紫红色]加磺基水杨酸(10％)1滴管，用EDTA 标准溶液(0.02mol/L)滴至无色为终点。

水泥试样三氧化二铁的测定(基准法)中如何快速准确地调节pH值摘要水泥试样中Fe2O3的测定是水泥分析中的一个常规分析，分析要求快速准确。

本文通过对调节试液pH值方法的改进，使测定Fe2O3中调节pH值快速又准确。

关键词：水泥；三氧化二铁；pH值0 引言控制分析试样的pH值对测定Fe2O3的分析结果的准确度有着非常关键作用。

实际分析过程中，一般通过用精密pH试纸来判断pH值，操作起来不方便，也难控制。

本试验通过对调节试液pH值方法的改进，使测定Fe2O3中调节试液的pH值快速又准确。

1 水泥试样Fe2O3的测定（基准法）中试液的pH值调节方法与该方法存在的弊端在测定水泥试样中铁含量时，要求pH值控制在1.8~2.0。

在实际操作中，是通过滴加氨水（1+1）与盐酸（1+1）来调节试液的pH至1.8~2.0，如何检测只相差0.2个单位范围的pH值呢？国家标准中是用精密试纸或酸度计，来判断所调试液的pH值。

一般实验室很少有便携式酸度计，而且便携式酸度计检测不方便，特别是进行大批量分析铁的含量，更加不方便，所以大多数实验室采用精密试纸来判断。

但精密试纸检验不是很准确，原因一：精密试纸要检验1.8~2.0这么窄的pH 范围，存在着视觉误差大，特别对了初学者；原因二：在检验试液pH值时，用水把试纸上粘有的试液冲回试液内（否则待测试液就会有损失）、或把试纸直接留在试液内，都会对试液本色有影响，且对后续实验有影响；原因三：用精密试纸检测次数多的话，会使铁的测定时间过长，不能及时出分析报告，不利于指导生产，同时给后面测三氧化二铝终点颜色判断带来影响。

2 调节PH值试验2.1 试液情况从试样浸出定容至250.00mL容量瓶中，此时制备的试液酸度约为1.0mol/L~1.5mol/L范围（由高温熔样时加入氢氧化钠的量与浸出时加入盐酸的量变化而变化），从制备的250mL容量瓶中，移取25.00mL溶液放入300mL烧杯中，加水稀释至约100mL，此时试液的pH值为1.0~1.3。