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分光光度法测定钒及其在工业、环境、生物、土壤样品中的应用摘要利用钒与D P C H的直接显色反应，建立了灵敏度高、选择性好的分光光度测定微量钒的新方法。
在0.0001–0.001M H2S O4或p H为 4.0～5.5微酸丙酮介质中，钒（Ⅴ）与D P C H反应生成一紫红色络合物，络合物的最大吸收波长位于540n m，表观摩尔吸光系数和灵敏度分别为4.23⨯104L⋅m o l-1⋅㎝-1，10n g⋅㎝-2。
线形范围为0.1~30µg/m L。
配合物的组成比为V：D P C H=1：3。
显色反应瞬间完成，在48小时内吸光度保持稳定。
对于1µg/m L的钒，研究了超过50多种阳离子和阴离子和复合试剂的干扰。
此方法成功应用于合金钢铁材料，环境污水，人血和尿等生物样，含V（Ⅴ）和V （Ⅳ）的溶液和复杂合配合。
此方法具有较高的精确度和准确度。
关键词：分光光度法；钒的测定；D P C H；合金；钢铁；环境；生物样品；土壤样1.引言钒中毒是一种工业危害，环境学家已经断言钒作为一种潜在危险化学物质能对植物、农作物和整个农业体系造成严重破坏。
高含量的钒据说存在于化石燃料，例如原油，燃料，油品，煤和褐炭。
这些燃料释放的钒进入空气中，然后沉淀于土壤中。
有许多钒中毒的事例，如紧张压抑，咳嗽，呕吐，腹泻，贫血和肺癌等，这些症状有时是致命的。
最近，钒被定为城市环境污染的指标元素，尤其是空气污染。
实验研究和免疫学证据表明钒在预防心脏病方面发挥有益的作用。
S h a m b e r g e r指出环境中钒含量多的国家人们心脏病死亡率较低。
环境样品中的钒测定方法有中子活化法，电感耦合等离子体原子发射光谱法，原子吸收光谱法和分光光度法。
前两个方法在常规分析中成本和仪器造价均高。
原子吸收光谱法灵敏度低，易受样品基础条件的影响，溶剂萃取法的灵敏度高但操作性差。
因此在微量级精确测定方面使用简便灵活的方法是极为重要的。
目次前言 (1)1范围 (1)2规范性引用文件 (1)3术语和定义 (2)4牌号表示方法 (3)5订货内容 (3)6尺寸、外形.重量 (3)7技术要求 (4)8实验方法 (16)9检验规则 (16)10包装、标识和质量证明书 (17)附录A (资料性附录)国内外标准牌号对照表 (18)前言本标准按照GB/T 1.1- 2009 给出的规则起草。
本标准代替GB/T 1591- -2008( 低合金高强度结构钢》。
与GB/T 1591- -2008相比除编辑性修改外主要技术变化如下:——明确了本标准的化学成分也适用于钢坯(见第1章,2008版第1章);——修改了“热机械轧制”及“正火轧制”术语的定义,增加了“热轧”、“正火”术语与定义(见第3章，2008版第3章);——修改了牌号表示方法(见第4 章,2008版第4章);——增加了订货内容(见第5章);——明确了尺寸外形、重量及允许偏差要求(见第6章,2008版第5章);——以Q355钢级替代Q345钢级及相关要求(见第7章.9.2,2008版第6章.8.2);——按不同交货状态规定各牌号的化学成分,并修改了细化晶粒元素的含量(见7.1 ,2008版6.1) ——按不同交货状态规定各牌号的力学性能,并将下屈服强度修改为上屈服强度,其指标相应提高了10 MPa~15 MPa(见7.4.1.7.4.2,2008版6.4.1.6.4.2);—一细化了钢材表面质量要求(见7.5,2008版6.5);——修改了试验方法和检验规则,明确了冲击试验的取样部位(见第8章、第9章,2008版第7章、第8章);——增加了本标准牌号与国外标准牌号对照表(见附录A)。
本标准由中国钢铁工业协会提出。
本标准H全国钢标准化技术委员会归口(SAC/TC 183)。
本标准起草单位:鞍钢股份有限公司、冶金工业信息标准研究院、首钢总公司河钢股份有限公司唐山分公司、西王特钢有限公司、山东钢铁股份有限公司莱芜分公司、营口中车型钢新材料有限公司、中信金属有限公司。
建材领域实验室认可能力范围表述说明1 目的与适用范围1.1 为指导建材领域实验室认可的申请和评审工作，规范建材领域实验室的检测能力表述，特编制此说明。
1.2 本文件适用于建材领域实验室的检测能力认可申请，建材相关的其它领域也可以参考执行。
1.3 本文建材领域主要是：水泥及其它胶凝材料，混凝土、砂浆类材料，金属材料及其制品，墙体、屋面和地面材料，防水材料，涂料，胶粘剂，建筑密封材料，混凝土结构加固材料，建筑物保温材料及其系统，管网材料，建筑木材/板材，石材/岩石，建筑玻璃，水泥混凝土制品，建筑防腐材料，建筑幕墙和门窗，土工，土工合成材料，路基路面材料，支座及伸缩装置，材料有害物质限量，等等。
2 建材领域检测对象类型2.1 建材领域检测能力的推荐分类请详见表1。
实验室应结合各自的具体情况，在表1所示大类的条件下，可适当参考JGJ/T181-2009《房屋建筑与市政基础设施工程检测分类标准》。
针对一些特殊的、或少量的材料，可根据其主要检测方法、或用途归入已有的材料类别中。
2.2 如果某大类申请产品和标准较多，可以将该大类拆分为若干二级子类（表1中第二大类）。
但类别不宜拆分过细，如掺合料不宜再拆分出粉煤灰和矿粉两个类别出来。
2.3 如果某类产品和标准申请较少，可以将大类适当合并，如将“紧固件”并入“金属材料及其制品”、胶粘剂、建筑密封材料合并为一大类。
如果某类产品和标准申请较多，可以将大类进一步拆分，如把支座从土工、路基路面材料大类中分列出来，等等。
3 建材领域检测能力范围表的填写要求3.1 以申请机构为准，多地点实验室应分地点填写。
3.2 应对检测产品进行分类填写检测能力范围表，每一大类中检测对象的序号宜按1、2、3…流水排序（表1）。
适用时，在同一大类中，多种产品应适当分类排列，但不需要明确标明类别（表2）。
3.3 在每一大类中，应按检测方法标准在前，产品标准在后的方式进行填写。
产品标准中引用的外部检测方法标准应同时列出申请认可；产品标准中有自带的试验方法不作为检测方法标准列出。
定量分析化学习题（1）一、下列各溶液的组成如何？具有什么性质？1. 50 mL 0.1 mol/L H 3PO 4 + 25 mL 0.1mol/L NaOH2. 50 mL 0.1 mol/L H 3PO 4 + 50 mL 0.1mol/L NaOH3.50 mL 0.1 mol/L H 3PO 4 + 75 mL 0.1mol/L NaOH二、用0.050 mol/L NaOH 溶液滴定0.050mol/L HCl 和0.100mol/L NH 4Cl 的混合溶液中的HCl 。
问：1．化学计量点时的pH=？ 2. 加入99.9% NaOH 时的pH=? 3．加入100.1% NaOH 时的pH=？ 4. 选用什么指示剂？5. pH=4.0时，终点误差为多少？6. 如何测定混合溶液中的NH 4Cl ？三、某试液含有Na 3PO 4和NaOH （二者均为常量），请用酸碱滴定法设计一分析方案，测定Na 3PO 4和NaOH 的分别含量，要求写出设计原理、分析步骤及计算公式，组分含量以g/L 表示。
已知H 3PO 4的K a1=7.6×10-3, K a2=6.3×10-8, K a3=4.4×10-13。
四、试用一最简便的方法测定用于络合滴定的蒸馏水中是否含有能封闭铬黑T 指示剂的 干扰离子。
五、用络合滴定法拟定分析方案1．测定Mg-EDTA 溶液中二者的各自含量；2．测定Mg 2+和Zn 2+混合液中二者的各自含量（要求只用一份溶液）六、在Al 3+、Zn 2+、Mg 2+共存的酸性容液中，请指出下列测定Mg 2+的分析步骤中错误之处（简述理由），并改正之。
移取25.00 mL 试液于三角锥瓶中，加入10% KCN 溶液1mL ，以NaOH 调节溶液的pH=10.0，加入1：3三乙醇胺15mL ，再加入0.2%二甲酚橙指示剂2～3滴，以EDTA 标准溶液滴定至溶液由红紫色变为亮黄色为终点。
HZHJSZ0088 水质钽试剂(BPHA)萃取分光光度法HZ-HJ-SZ-0088水质钽试剂(BPHA)萃取分光光度法1 范围本方法规定了测定水和废水中钒的钽试剂萃取分光光度法使用1cm吸收池测定上限10.0mg/L·ÖÎöÇ°¿É½«ÑùÆ·Êʵ±Ï¡ÊÍ苯酰苯胺在强酸性介质中可与五价钒形成一种微溶于水的桃红色螯合物该螯合物能定量地被三氯甲烷和乙醇混合液搅拌萃取分光光度法测定分析时均使用符合国家标准的分析纯试剂3.1 硫酸(H2SO4)3.2 磷酸(H3PO4)3.3 硫酸 ３．４ 高锰酸钾溶液称取0.5g高锰酸钾3.5 尿素溶液称取40g尿素3.6 亚硝酸钠溶液取称0.5 亚硝酸钠3.7 钒标准贮备液溶于水中溶解后移入1000mL容量瓶中摇匀10.0ìg/mL量取100mL钒标准贮备液(3.7)稀释于1000mL容量瓶中至刻度三氯甲烷称取0.5g钽试剂于50mL乙醇和200mL三氯甲烷的溶液中4 仪器4.1 分光光度计4.2 磁力搅拌器100mL100mL5 试样制备用聚乙稀塑料瓶采集样品并放入冰箱(2~5±£´æÆÚΪÁù¸öÔµμӸßÃÌËá¼ØÈÜÒº(3.4)至出现粉红色过入尿素溶液(3.5)2mLµÎ¼ÓÑÇÏõËáÄÆÈÜÒº(3.6)至粉红色消退加磷酸(3.2)1mL6.2 校准曲线于五只100mL锥形瓶中１．０５．０各加入硫酸(3.3)2mLÈ»ºóÓõ¥±êÏßÎü¹Ü¸÷¼ÓÈëîãÊÔ¼Á»ìºÏÝÍÈ¡Òº(3.9)10.0mL¼ÓÈû经搅拌的两相混合物倒入60mL分液漏斗中有机相经脱酯棉过滤于1cm吸收池中以氯仿作参比以钒含量对吸光度作图按6.2条方法进行测定7 结果计算试样中钒的浓度c (mg/L)按下式计算mìg分析时所取试样体积 8 精密度和准确度六个实验室对含钒6.00mg/L的统一发放标准溶液进行分析实验室间相对标准偏差为0.99%9 参考文献GB/T 15503-1995。
本标准规定了用硫酸亚铁馁滴定法测定钒含量的方法。
本标准适用于钢铁及合金中。
. 1000o (m/m)^-3. 50写(m/m)钒含量的测定。
本标准不适用于含钻大于 20oo(m/m)、含钵大于。
01 0 a (m/m)试料及含铬大于 20% a (m/m)、含锰大于20% 0 (m/m)或含钨大于j8oo(m/m)，含钒小于。
·4oo(m/m)试料中钒含量的测定。
2 引用标准下列标准所包含的条文，通过在本标准中引用而构成为本标准的条文。
本标准出版时，所示版本均为有效。
所有标准都会被修订，使用本标准的各方应探讨使用下列标准最新版本的可能性。
GB/T 222-1984 钢的化学分析用试样取样法及成品化学成分允许偏差GB/T 6379-1986测试方法的精密度通过实验室间试验确定标准测试方法的重复性和再现性3 方法提要用适当酸溶解试料后，在硫酸一磷酸介质中，于室温用高锰酸钾氧化钒。
过量的高锰酸钾以亚硝酸钠还原，过量的亚硝酸钠以尿素分解。
以苯代邻氨基苯甲酸为指示剂，用硫酸亚铁钱标准溶液滴定钒。
4 试荆与材料分析中.除另有说明外，仅使用分析纯试剂和蒸馏水或与其纯度相当的水。
4.1盐酸(p约1. 19 g/mL),4.2硝酸(p约1. 42 g/mL),4.3硫酸(5+95)以硫酸(p约1. 84 g/mL)稀释。
4.4 磷酸(p约1. 69 g/mL),4.5 硫酸一磷酸混合酸:在搅拌下，缓缓加入200 mL硫酸(p约1.84 g/mL)于400 mL水中，稍冷，加100 mL磷酸(4-4)，混匀。
4.6高锰酸钾溶液(3 g/L),4.7亚硝酸钠溶液(20 g/L),4.8尿素溶液(200 g/L),4.9 硫酸亚铁按溶液(40 g/L):用硫酸((4-3)配制。
4.10 苯代邻氨基苯甲酸溶液(2 g/L)称取0.2g笨代邻氨基苯甲酸及0. 2 g碳酸钠，溶于水中并稀释至 100 mL,混匀。
4.们亚砷酸钠溶液(5 g/L),称取。
.5g三氧化二砷，溶于50 mL氢氧化钠溶液(50 g/L)中，用硫酸[(1+1)，以硫酸((p约 1. 84 g/mL)稀释〕中和至溶液呈中性，用水稀释至 100 mL，混匀。
4.12重铬酸钾标准溶液[c(1/6KiCriO,)=0. 010 00 mol/L]称取。
. 490 3 g预先经 150V烘 1h后并于干燥器中冷却至室温的基准重铭酸钾，置于 300 mL烧杯中，用水溶解，移入 1 000 mL容量瓶中，用水稀释至刻度，混匀。
4.13 硫酸亚铁按标准溶液 {c CNH,12Fe (SO,) 2·6H20]=0.01 mol/L}4.13.1 配制称取4.0g六水合硫酸亚铁按仁(NH<)2Fe(SO4)2·6H20]，以硫酸(4.3)溶解并稀释至1 000 mL,混4.13.2 标定及指示剂校正取3个250 mL锥形瓶各加15 mL硫酸((p约1.84 g/mL),10 mL磷酸(4-4)，加热蒸发至冒硫酸烟，稍冷，加50 mL水，冷却至室温。
各加10. 00 mL重铬酸钾标准溶液(4-12)，摇匀。
加3滴苯代邻氨基苯甲酸溶液((4.10)，用硫酸亚铁钱标准溶液(4-13.1)滴定至由玫瑰红色变为亮绿色为终点，读取所消耗硫酸亚铁钱标准溶液的体积((V2)。
在滴定完的溶液中，再加10. 00 mL重铬酸钾标准溶液(4-12)，再用硫酸亚铁馁标准溶液(4.13.1)滴定至玫瑰红色变为亮绿色为终点，后者与前者消耗硫酸亚铁按标准溶液体积之差值，为3滴苯代邻氨基苯甲酸溶液的校正值((V2),3份重铬酸钾标准溶液所消耗硫酸亚铁按标准溶液的体积的极差值，不超过。
.05 mL，取其平均值。
按式(1)计算硫酸亚铁钱标准溶液的浓度:c.V,(1)V,十 V,式中:。
—重铬酸钾标准溶液的浓度[c (1 /6K,CrsO,) ] , mol/L ;c,—硫酸亚铁馁标准溶液的浓度{c仁(NH,) ZFe (SO, )z·6H20 ]) , mol /L ;V,—移取重铬酸钾标准溶液(4. 12)的体积，mL;矶—滴定所消耗硫酸亚铁钱标准溶液的体积，mL;V,—苯代邻氨基苯甲酸溶液的校正值，mL,仪器与设备分析中仅用通常的实验室仪器、设备 .取制样按GB/T 222或适当的国家标准取制样。
分析步驻试料量按表1规定称取试料量，精确至0. 1 mg,表 1 称取试料量钒含量试料量%(爪/切) g0.10^ 0.50 约 1.00>0. 50^-3.50 约0.50注:若试料中含 20%(m/m)铬或20%(./m)锰或18%(./m)钨时只能称0. 250 g7 . 2测定7 2试料溶解7 . 21.1 一般试料将试料((7. 1)置于250 mL锥形瓶中，加70 mL硫酸一磷酸混合酸((4-5)，加热溶解[不易溶解的试料先用适量的盐酸((4-1)及硝酸((4.2)加热溶解后，再加硫酸一磷酸混合酸〕，滴加硝酸((4.2)氧化，蒸发至冒硫酸烟1一2 min，稍冷。
7.2.1.2 含钨的试料将试料(7-1)置于250 mL锥形瓶中，加入70 mL硫酸一磷酸混合酸((4-5)加热溶解，补加 5 mL磷酸(4-4)，滴加硝酸((4.2)氧化，燕发至冒硫酸烟1-2 min，稍冷。
7.2-1.3碳化物不易破坏的试料若按7.2.1.1及7.2.1.2步骤进行至冒硫酸烟时碳化物尚未被破坏，则滴加3-4 mL硝酸((4.2) 氧化，并蒸发至冒硫酸烟，稍冷，再滴加硝酸((4.2)氧化，蒸发至冒硫酸烟，如此反复进行，直至碳化物完全破坏为止。
7.2.2 钒的氧化于溶液((7.2.1)中加50 mL水，加热溶解盐类〔如试液中有石墨碳存在，须用中速滤纸过滤，以硫酸(4-3)洗净后，滤纸及沉淀弃去，滤液蒸发浓缩至约 50 mL]，冷却至室温。
加 2 mL硫酸亚铁钱溶液(4.9)，在不断摇动下，滴加高锰酸钾溶液((4.6)至呈现稳定的紫红色，并过量2-3滴，放置1^-2 mine加10 mL尿素溶液(4.8),静置片刻。
在振荡下逐滴加人亚硝酸钠溶液(4-7)还原过量的高锰酸钾，并过量1-2滴。
加 5 mL亚砷酸钠溶液((4.11)，再滴加 1^-2滴亚硝酸钠溶液(4.7),静置 2^-3 mine 2.3 滴定于试液(7.2.2)中滴加 3滴苯代邻氨基苯甲酸溶液((4.10)，用硫酸亚铁按标准溶液((4. 13)缓慢滴定，接近终点时，逐滴滴定至溶液由玫瑰红色变为亮绿色为终点。
8 分析结果及其表示按式(2)计算钒含量，以质量百分数表示:50.94c, (V + V,) X1 000W } — X 100 ...........。
”。
.. (2)刀r式中:c,—硫酸亚铁钱标准溶液的浓度{c [ (NHO iFe (SOO i·6H,O ]) , mol/L ;V—滴定所消耗硫酸亚铁按标准溶液的体积，mL;V,—苯代邻氨基苯甲酸溶液的校正值，mL;m—试料量,g;50.94 钒的摩尔质量，g/mol ,9 精密度本标准的精密度是在 1988年由 11个实验室以 6个钒的水平，每个实验室对每个钒的水平按照GB/T 6379的规定测定两次所作的共同试验确定的。
精密度见表2,表 2 精密度水平范围重复性再现性r R肠 (m/m)0.100^-3.50 R=O. 022 79+0. 014 36.Igr=一1. 715 0+0.459 3 Igm如果应用本标准得到的两个独立测定值之间的差值超过表 2中所列精密度函数式计算出的重复性值或再现性值，则认为这两个测定值是可疑的。
10 试验报告试验报告应包括下列内容:a)鉴别试料、实验室和分析日期的资料;b)参考本标准所用的方法;c)分析结果及其表示;d)测定中观察到的异常现象;e)对分析结果可能有影响而本标准中未包括的操作，或者任选的操作。
中华人民共和国国家标准钢铁及合金化学分析方法GB/T 223.14一2000袒试剂萃取光度法测定钒含量代替GB/T 223.14-1989Methods for chemical analysis of iron,steel and alloyThe N-benzoy-N-phenylhydroxylamine extraction photometricmethod for the determination of vanadium content1 范围本标准规定了用担试剂萃取光度法测定钒含量的方法。
本标准适用于钢铁及合金中。
.005 00a(m/m)^-0.50%(m/m)钒含量的测定。
2 引用标准下列标准所包含的条文，通过在本标准中引用而构成为本标准的条文。
本标准出版时，所示版本均为有效。
所有标准都会被修订，使用本标准的各方应探讨使用下列标准最新版本的可能性。
GB/T 222-1984 钢的化学分析用试样取样法及成品化学成分允许偏差GB/T 6379-1986测试方法的精密度通过实验室间试验确定标准测试方法的重复性和再现性3 方法提要试样用酸溶解后，在硫酸一磷酸介质中，于室温用高锰酸钾将钒氧化至五价.加担试剂一三氯甲烷溶液，将钒的络合物萃取至三氯甲烷中，于波长530 nm处，测量其吸光度。
显色液中含有1 mg以上的钥和钦干扰测定;当萃取液中盐酸浓度提高至6 mol/L时，可使钥的允许量提高到2.5 mg。
用硫酸一过氧化氢溶液洗涤有机相后，可使钦的允许量提高至5 mg.4试剂与材料分析中，除另有说明外，仅使用分析纯试剂和蒸馏水或与其纯度相当的水.4.1 三氯甲烷。
4.2 盐酸伽约1. 19 g/mL),4.3 盐酸(1+1)。
以盐酸(4.2)稀释。
4.4硝酸(p约1. 42 g/mL),4.5硫酸印约1.84 g/mL),4.6 硫酸(1+1)。
以硫酸(4-5)稀释。
4.7磷酸伽约1. 69 g/mL),4.8铜溶液(10 g/L):称取1g电解铜用10 mL硝酸((4.4)溶解，加5 mL硫酸((4-5)加热蒸发至冒烟，稍冷，用水溶解并稀释至100 mL，混匀。
4.9高锰酸钾溶液((3 g/L),4.10 尿素溶液(400 g/L),4.11亚硝酸钠溶液(5 g/L),4.12 亚砷酸钠溶液((5 g/L):称取。
.5g三氧化二砷，溶于50 mL氢氧化钠溶液(50 g/L)中，用硫酸(4-6)中和至溶液呈中性，用水稀释至 100 mL,混匀。
4.13 N一苯甲酞-N一苯胶(担试剂)-三氯甲烷溶液:称取。
.10g担试剂溶于100 mL三氯甲烷(4.1)中，贮于棕色瓶中或使用时现配。
4.14 硫酸一过氧化氢洗液:将10 mL硫酸((4-6)加入50 mL水中，再加5 mL过氧化氢(p约1.10 g/mL )，用水稀释至 100 mL，混匀。
