煤的低温干馏
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煤的低温干馏它主要指煤在干馏终温500~700℃的过程。
中国一些城市目前还使用中温干馏炉(700~900℃)生产城市煤气,故也编入本节。
煤低温干馏始于19世纪。
二次世界大战期间,德国利用低温干馏焦油制取动力燃料。
战后由于廉价石油的冲击,使低温干馏工业陷于停滞。
当今,单一的煤低温干馏已不多见,但从能源以及化工考虑,它还是得到一定的发展。
煤低温干馏可以得到煤气、焦油和残渣半焦。
这过程相当于使煤经过部分气化和液化,把煤中富氢的部分以液态和气态的能源或化工原料产出。
而且低温干馏过程比煤的气化和直接液化简单得多,加工条件温和,若低温干馏产品能找到较好的利用途径,煤的低温干馏今后还是有竞争力的。
另外煤的低温干馏技术已成为其它工艺的组成部分而得到发展,例如煤的加氢干馏等。
适合于低温干馏的煤是无粘结性的非炼焦用煤、褐煤或高挥发分烟煤。
中国这类煤储量丰富,目前主要用于直接燃烧,若能通过低温干馏回收煤气与焦油,可使煤得到有效的综合利用。
1.低温干馏的产品性质前已述及烟煤低温干馏的产品产率、组成和性质与高温干馏有很大区别,见表6-1-03和6-1-04。
干馏半焦的性质列于表6-1-09。
可见半焦的反应性与比电阻比高温焦高得多,而且煤的变质程度越低,其反应性和比电阻越高。
半焦的高比电阻特性,使它成为铁合金生产的优良原料。
半焦硫含量比原煤低,反应性高,燃点低(250℃左右)是优质的燃料,也适合用于制造活性炭,炭分子筛和还原剂等。
2.煤低温干馏工艺低温干馏的方法和类型很多,按加热方式有外热式,内热式和内外热结合式;按煤料的形态有块煤、型煤与粉煤三种;按供热介质不同又有气体热载体和固体热载体二种;按煤的运动状态又分为固定床、移动床、流化床和气流床等。
这里仅简介几种。
⑴ 连续式外热立式炉目前国内仍用来制取城市煤气的伍德炉示于图6-1-02。
烟煤连续地由炭化室顶部的辅助煤箱加入炭化室,生成的热半焦排入底部的排料箱,炭化过程中底部通入水蒸气冷却半焦,并生成部分水煤气,水煤气与干馏气由上升管引出。
第二章煤的低温干馏1.煤干馏过程简介煤的干馏又称为煤的热解,是煤化工的重要过程之一。
它指煤在隔绝空气条件下加热、分解,生成焦炭(或半焦)、煤焦油、粗苯、煤气等产物的过程。
按加热终温的不同,可分为三种:900~1100℃为高温干馏,即焦化;700~900℃为中温干馏;500~600℃为低温干馏(见煤低温干馏)。
与高温干馏(即焦化)相比,低温干馏的焦油产率较高而煤气产率较低。
一般半焦为50%~70%,低温煤焦油8%~25%,煤气80~100m3/t(原料煤)。
煤低温干馏技术的应用始于19世纪,当时主要用于制取灯油(或称煤油)和蜡。
19世纪末,因电灯的发明而趋于衰落。
第二次世界大战前夕及大战期间,纳粹德国基于战争的目的,建立了大型低温干馏工厂,生产低温干馏煤焦油,再经高压加氢制取汽油、柴油。
战后,大量廉价石油的开采,使煤低温干馏工业再次陷于停滞状态,各种新型低温干馏的方法多处于试验阶段。
历史上曾出现过很多低温干馏方法,但工业上成功的只有几种。
这些方法按炉的加热方式可分为外热式、内热式及内热外热混合式。
外热式炉的加热介质与原料不直接接触,热量由炉壁传入;内热式炉的加热介质与原料直接接触,因加热介质的不同而有固体热载体法和气体热载体法两种。
内热式气体热载体法鲁奇-斯皮尔盖斯低温干馏法是工业上已采用的典型方法。
此法采用气体热载体内热式垂直连续炉,在中国俗称三段炉,即从上而下包括干燥段、干馏段和冷却段三部分(图1)。
褐煤或由褐煤压制成的型块(约25~60mm)由上而下移动,与燃烧气逆流直接接触受热。
炉顶原料的含水量约15%时,在干燥段脱除水分至 1.0%以下,逆流而上的约250℃热气体冷至80~100℃。
干燥后原料在干馏段被600~700℃不含氧的燃烧气加热至约500℃,发生热分解;热气体冷至约250℃,生成的半焦进入冷却段被冷气体冷却。
半焦排出后进一步用水和空气冷却。
从干馏段逸出的挥发物经过冷凝、冷却等步骤,得到焦油和热解水。
煤的低温干馏工艺有哪些煤的低温干馏工艺是指在700以下的温度范围内,将煤进行加热处理,通过物理和化学反应将煤中的有机物质分解,生成液体和气体产品的过程。
这种工艺可以有效利用煤资源,减少对煤中的有机物质进行燃烧而产生的环境污染。
下面将介绍几种常见的煤的低温干馏工艺。
1. 低温热解工艺:低温热解工艺是将煤与热载体(如石英颗粒或金属颗粒)一起加热,通过热传导和煤与热载体间的物理和化学反应,使煤的有机物质分解为液体和气体产品。
该工艺适用于煤的干馏和焦化过程。
2. 低温气化工艺:低温气化工艺是指将煤与空气或气体反应剂(如水蒸气、氢气或一氧化碳)进行气化反应,将煤中的有机物质转化为气体燃料或化工原料。
低温气化过程中生成的气体主要包括合成气、甲烷和一氧化碳。
3. 低温液化工艺:低温液化工艺是将煤在氢气的存在下进行催化加氢反应,将煤中的有机物质转化为液体燃料或化工原料。
低温液化工艺可以通过裂解煤中的大分子结构,得到低碳烯烃、芳香烃等燃料和化工原料。
4. 低温焦化工艺:低温焦化工艺是将煤在干燥空气或氮气中进行加热,使煤中的有机物质发生裂解反应,得到焦炭和可燃气体。
低温焦化过程中生成的气体主要包括一氧化碳、甲烷和氢气。
5. 低温裂解工艺:低温裂解工艺是将煤在催化剂(如铁催化剂)的存在下进行加热,通过裂解和重组反应,将煤中的有机物质转化为液体燃料和化工原料。
低温裂解工艺可以得到混合芳香烃、饱和烃和杂环化合物等产品。
6. 低温脱固硫工艺:低温脱固硫工艺是将含硫煤在氧化剂(如空气、氧气或过氧化氢)的存在下进行加热反应,通过氧化反应将煤中的硫化物转化为硫酸盐或硫酸酯,达到脱硫的效果。
低温脱固硫工艺可以减少煤燃烧时产生的二氧化硫和硫酸雾的排放。
总结起来,煤的低温干馏工艺包括低温热解、低温气化、低温液化、低温焦化、低温裂解和低温脱固硫等几种常见工艺。
这些工艺能够有效利用煤资源,同时减少煤的燃烧对环境的污染,具有重要的经济和环境意义。
第一节、概述概念:煤干馏—煤在隔绝空气的条件下,受热分解生成煤气、焦油、粗苯和焦炭的过程。
(或炼焦、焦化)分类(按加热终温):低温干馏:500~600℃;中温干馏:700~900℃;高温干馏:900~1100℃低温干馏特点:煤的低温干馏过程仅是一个热加工过程,常压生产,不用加氢,不用氧气,即可制得煤气和焦油,实现了煤的部分气化和液化。
低温干馏与煤的气化和液化相比,过程简单、加工条件温和、投资少、生产成本低,经济竞争能力强。
适用煤:褐煤、长焰煤和高挥发分的不黏煤等低阶煤。
低温干馏产品:半焦、煤气、焦油第二节、低温干馏产品煤低温干馏产物的产率和组成取决于原料煤性质、干馏炉结构和加热条件。
一般焦油产率为6~25%,半焦产率50~70%,煤气产率80~200m3/t(原料干煤)。
1、半焦性质:①孔隙率为30~50%;②反应性和比电阻都比高温焦炭高,原料的煤化程度越低,半焦的反应能力和比电阻越高;③强度较低,低于高温焦炭;④在电炉冶炼和化学反应等过程中使用。
应用:应用范围较广,优质的民用和动力燃料。
原因:无烟,不形成焦油,含硫比原煤低,有利于环境保护,反应性好,热效率比煤高,块度均匀;铁合金生产的优良碳料,褐煤半焦可用作高炉炼铁喷吹料,粉矿烧结。
影响因素:半焦的块度和原料煤的块度、强度和热稳定性、低温干馏炉的结构、加热速度及温度梯度有关。
2、煤焦油性质:低温干馏煤焦油是黑褐色液体,密度一般小于1g/cm3 。
成分特征:①酚类含量高:35%,②有机碱含量比较低1~2%,烷基2~10%,烯烃3~5%,环烷烃10%,芳烃15~25%,中性含氧化合物(酮、酯和杂环化合物)20~25%,沥青10%。
用途:可生产发动机燃料、酚类、烷烃和芳烃,(包括苯、萘的同系物);生产的酚类可以用于生产塑料、合成纤维、医药等;泥炭和褐煤焦油中含有大量蜡类,可生产表面活性剂和洗涤剂;低温焦油经催化加氢可生产发动机燃料和其他产品。
3、煤气性质:低温干馏煤气密度为0.9~1.21g/cm3,含有较多的甲烷和其他烃类。
煤的低温干馏
它主要指煤在干馏终温500~700℃的过程。
中国一些城市目前还使用中温干馏炉(700~900℃)生产城市煤气,故也编入本节。
煤低温干馏始于19世纪。
二次世界大战期间,德国利用低温干馏焦油制取动力燃料。
战后由于廉价石油的冲击,使低温干馏工业陷于停滞。
当今,单一的煤低温干馏已不多见,但从能源以及化工考虑,它还是得到一定的发展。
煤低温干馏可以得到煤气、焦油和残渣半焦。
这过程相当于使煤经过部分气化和液化,把煤中富氢的部分以液态和气态的能源或化工原料产出。
而且低温干馏过程比煤的气化和直接液化简单得多,加工条件温和,若低温干馏产品能找到较好的利用途径,煤的低温干馏今后还是有竞争力的。
另外煤的低温干馏技术已成为其它工艺的组成部分而得到发展,例如煤的加氢干馏等。
适合于低温干馏的煤是无粘结性的非炼焦用煤、褐煤或高挥发分烟煤。
中国这类煤储量丰富,目前主要用于直接燃烧,若能通过低温干馏回收煤气与焦油,可使煤得到有效的综合利用。
1.低温干馏的产品性质
前已述及烟煤低温干馏的产品产率、组成和性质与高温干馏有很大区别,见表6-1-03和6-1-04。
干馏半焦的性质列于表6-1-09。
可见半焦的反应性与比电阻比高温焦高得多,而且煤的变质程度越低,其反应性和比电阻越高。
半焦的高比电阻特性,使它成为铁合金生产的优良原料。
半焦硫含量比原煤低,反应性高,燃点低(250℃左右)是优质的燃料,也适合用于制造活性炭,炭分子筛和还原剂等。
2.煤低温干馏工艺
低温干馏的方法和类型很多,按加热方式有外热式,内热式和内外热结合式;按煤料的形态有块煤、型煤与粉煤三种;按供热介质不同又有气体热载体和固体热载体二种;按煤的运动状态又分为固定床、移动床、流化床和气流床等。
这里仅简介几种。
⑴连续式外热立式炉
目前国内仍用来制取城市煤气的伍德炉示于图6-1-02。
烟煤连续地由炭化室顶部的辅助煤箱加入炭化室,生成的热半焦排入底部的排料箱,炭化过程中底部通入水蒸气冷却半焦,并生成部分水煤气,水煤气与干馏气由上升管引出。
2080mm伍德炉的每个干馏室处理煤约8t/d。
加热煤气是用自产半焦在炉侧发
生炉产生的发生炉煤气。
⑵连续式内热立式炉
德国开发的Lurgi低温干馏炉如图6-1-03所示。
过去在国外广泛使用。
煤在炉中不断下行,热气流逆向通入进行加热。
粉状褐煤和烟煤需预先压块。
煤在炉内移动过程分成三段:干燥段,干馏段和焦炭冷却段,故又名三段炉。
用于加热的热废气分别由上、下二个独立燃烧室燃烧净煤气供给、煤在干馏炉内被加热到500~850℃。
一台处理褐煤型煤300~500t/d的鲁奇三段炉,可得型焦150~250t/d,焦油10~60t/d,剩余煤气180~220m3/t煤。
⑶连续式内外热立式炉
是由德国考伯斯(Koppers)公司开发的考伯斯炉。
它由炭化室、燃烧室及位于一侧的上下蓄热室组成。
煤料由上部加入干馏室,干馏所需的热量主要由炉墙传入。
加热用燃料为发生炉煤气或回炉干馏气,煤气在立火道燃烧后的废气交替进入上下蓄热室。
在干馏室下部吹入回炉煤气,既回收热半焦的热量又促使煤料受热均匀。
此炉的煤干馏热耗量较低,为2400kJ/kg 煤,而上述伍德炉为3320kJ/kg煤。
中国曾引进用来
生产城市煤气,也自行设计制造了类似的干馏炉。
⑷固体热载体干馏法
外热式干馏装置传热慢,生产能力小。
气流内热式的燃烧废气稀释了干馏的气态产物。
采用固体热载体进行煤干馏,加热速度快,单元设备生产能力大,例如美国Toscoal法用已加热的瓷球作为热载体,使次烟煤在500℃进行低温干馏。
德国鲁奇-鲁尔煤气工艺(Lurgi-Ruhrgas,LR)采用热半焦为热载体,已建立生产装置,生产能力达1600t/d,产品半焦作为炼焦配煤原料。
其干馏流程如图6-1-04所示,预热的空气在气流加热管让部分半焦燃烧,使热载体达到需要的温度。
沉降分离室使燃烧气体与半焦热载体分离,分离热半焦与原煤在混合器内混合,混合的煤料在炭化室内进一步进行干馏。
部分热焦粉作为产品由炭化室排出,其余部分返回气流加热管循环。
中国也进行了用热半焦为热载体的试验工作。
⑸加氢干馏工艺
前已述及,加氢热解可明显增加烃类气体和轻油的产率,为此已开发的工艺有Coalcon加氢干馏工艺与CS-SRT加氢干馏工艺。
例如后一工艺是以生产高热值合成天然气为目的,同时可制取轻质芳烃(BTX),
干馏残炭用于制氢。
该工艺的煤转化率可达60~65%,其中甲烷和乙烷约30%,BTX8~10%,轻油1~3%.。