生物碱类成分分析

中药制剂中各类化学成分分析中药制剂是指将中药药材经过一系列加工和制备工序，制成具有一定疗效的药品。

中药制剂的药效主要来自于其中所含的各类化学成分，对中药制剂中各类化学成分进行分析可以有助于我们了解中药的药理作用和药效成分，从而提高中药的合理应用和研发。

1.酚类物质：酚类物质是中药中常见的活性成分，具有抗氧化、抗炎、抗菌等多种生物活性。

酚类物质主要包括鞣质、黄酮类、黄连素等。

鞣质具有收敛止血、抗菌消炎等作用，如栀子、五味子等中药中含有较多的鞣质成分；黄酮类化合物具有抗氧化、抗肿瘤和抗炎等作用，如黄柏、黄芩等中药具有较高含量的黄酮类成分；黄连素是一种酮醇类化合物，具有抗菌、抗炎等作用，如黄连中的黄连素是其主要活性成分。

2.生物碱类物质：生物碱类物质是中药中具有较强生物活性的成分，多具有镇痛、镇静、抗菌等作用。

生物碱主要包括苦参碱、黄连素、阿片类等。

苦参碱是中药苦参中的主要活性成分，具有抗菌、抗疟等作用；黄连中的黄连素具有抗菌、抗炎作用；阿片类化合物具有镇痛、镇静作用，如鸦片中的吗啡就是一种阿片类物质。

3.多糖类物质：多糖类物质是中药中具有广泛生物活性的成分，多具有增强免疫力、抗肿瘤、抗炎等作用。

多糖主要分为天然多糖和蛋白结合型多糖两类。

天然多糖主要包括石斛中的石斛多糖、枸杞中的枸杞多糖等；蛋白结合型多糖主要包括冬虫夏草中的冬虫夏草多糖等。

4.挥发油类物质：挥发油类物质是中药中常见的具有强烈气味的成分，多具有抗菌、抗炎、平喘等作用。

挥发油主要包括薄荷脑、丁香油、香叶醇等。

薄荷脑是清凉解表的活性成分，可用于感冒药物中；丁香油具有抗菌、止痛等作用，可用于止痛药物中；香叶醇具有抗菌、抗病毒作用，可用于抗感染药物中。

5.生物多糖：生物多糖也是中药制剂中常见的一类活性成分，其不同于前面所提到的多糖类物质，生物多糖是由多种糖分子通过特定化学键结合而成的复杂高分子化合物。

生物多糖具有多种药理活性，如增强免疫力、抗肿瘤、抗炎等。

Alkaloids生物碱(Alkaloids)多指一类从植物中获得的含氮碱性杂环有机化合物，通常具有明显的生理活性，是中草药的有效成分。

生物碱广泛分布于植物界，但含量多寡不定，其中在豆科、茄科、防己科、罂粟科、毛茛科等各科中含量较高。

生物碱在植物体内通常是与有机酸或无机酸结合成盐的形式存在，还有一些则是以苷类、酯类、N-氧化物类等形式存在，只有弱碱性的生物碱是以游离态形式存在。

生物碱具有多种生理功效。

如吗啡碱可以镇痛，可卡因碱可以止咳，麻黄碱可以止喘，阿托品碱可以解痉挛，紫杉醇、喜树碱、长春碱等多种生物碱还具有很好的抗肿瘤活性。

紫杉醇是一种四环二萜类生物碱，主要存在于红豆杉科植物中。

由于其抗癌机理独特且抗癌活性广谱、高效，紫杉醇已成为继阿霉素和顺铂后最热的抗癌药物。

喜树碱属喹啉类生物碱，广泛存在于喜树的果实、根、树皮中，是继紫杉醇之后第2个获准上市的具高效抗癌活性的天然药物。

1.喜树碱喜树(Camptotheca acuminata Decne.)属山茱萸目(Cornales)珙桐科（Nyssaceae)旱莲属植物，落叶乔木，分布于我国长江流域及西南各省和印度部分地区，台湾、广西、河南等地也有栽培，最早的文字记载在1848年的《植物名实图考》中。

1966年，美国的M o n e m e E.Wa l l从喜树的皮中分离出喜树碱(Camptothecin，CPT)，经肿瘤试验证明这种色氨酸-萜烯类生物碱具有抗癌活性，从而引起了人们的广泛关注。

人们先后从喜树果实、根、树皮中发现31种化合物，其中喜树碱及其衍生物10余种。

大量研究证实它们有良好的抗癌活性。

但由于喜树碱不溶于水，加之其钠盐毒副作用较大，因此，人们对喜树碱的结构改造进行了广泛研究，旨在提髙溶解度，降低毒性，延长内酯环在体内的保留时间及增加生物活性等。

迄今所报道的喜树碱衍生物已达数百种，目前，喜树碱类药物已进人临床阶段，并获美国FDA的批准，成为继紫杉醇之后第2个获准上市的具抗癌活性的天然药物。

第⼆节⽣物碱的性质和检识第⼆节⽣物碱的性质和检识⼀、物理性质（⼀）性状1、形态：多数⽣物碱呈结晶形固体，有些为⾮晶形粉末状；少数为液体（如烟碱、槟榔碱、⽻扇⾖碱），这类⽣物碱分⼦中多⽆氧原⼦，或氧原⼦结合为酯键2、味道：多具苦味，少数呈⾟辣味；少数⽣物碱具有其它味道，如甜菜碱为甜味3、颜⾊：⼀般⽆⾊或⽩⾊；少数具有长链共轭体系的具有⼀定颜⾊如图；少数与溶液pH值有关，如⼀叶萩碱（黄⾊），成盐后则⽆⾊；书上：⾎根碱⽆⾊，⽽其盐酸盐呈红⾊。

4、挥发性与升华性：多⽆挥发性，只有个别⼩分⼦⽣物碱具挥发性（如，⿇黄碱，可随⽔蒸⽓蒸馏⽽逸出），少数具升华性（咖啡因）（⼆）旋光性产⽣条件：具有⼿性碳原⼦或⼿性分⼦。

即凡是具有⼿性碳原⼦或本⾝为⼿性分⼦的⽣物碱，则具有旋光性，多为左旋呈显著⽣物活性（左旋⾁碱）。

反之则⽆，如⼩檗碱没有旋光性。

⽣物碱的旋光性受溶剂、pH等因素的影响。

少数产⽣变旋现象：如⿇黄碱在氯仿中呈左旋光性，⽽在⽔中则呈右旋光性；烟碱在中性条件下呈左旋光性，⽽在酸性条件下则呈右旋光性；研究意义：⽣理活性与旋光性密切相关，⼀般情况下，。

⼀般地，左旋体呈显著的⽣理活性，⽽右旋体则⽆或很弱。

如：，如乌头中存在的左旋去甲乌头碱具有强⼼作⽤，但存在于其它植物中右旋去甲乌头碱则⽆强⼼作⽤（三）溶解性⽣物碱类成分的结构复杂，其溶解性有很⼤差异，与其分⼦中N原⼦的存在形式、极性基团的有⽆、数⽬以及溶剂等密切相关。

可分为以下⼏种情况。

1．亲脂性⽣物碱的溶解性这类⽣物碱的数⽬较多，绝⼤多数叔胺碱和仲胺碱属于亲脂性⽣物碱。

（1）游离⽣物碱易溶于⼄醚、苯、卤代烷类等亲脂性有机溶剂，尤其在氯仿中的溶解度较⼤；可溶于甲醇、⼄醇、丙酮、醋酸⼄酯等有机溶剂；难溶或不溶于⽔。

（2）⽣物碱盐易溶于⽔，其⽆机盐在⽔中的溶解度⼤于有机酸盐；可溶于甲醇、⼄醇；难溶或不溶于亲脂性有机溶剂。

少数⽣物碱盐的溶解性不符合⼀般规律。

如奎宁、奎宁尼丁、⾟可宁、吐根酚碱等⽣物碱的盐酸盐可溶于氯仿，⿇黄碱草酸盐难溶于⽔。

生物碱沉淀剂的种类很多，常用的有下面几种：（1）碘化汞钾试剂：在酸性溶液中与生物碱反应生成白色或淡黄色沉淀。

（2）碘化铋钾试剂：在酸性溶液中与生物碱反应生成桔红色沉淀。

（3）碘化钾碘试剂：在酸性溶液中与生物碱反应生成棕红色沉淀。

（4）硅钨酸试剂：在酸性溶液中与生物碱反应生成灰白色沉淀。

（5）磷钼酸试剂：很灵敏，在中性或酸性溶液中与生物碱反应生成鲜黄色或棕黄色沉淀。

在试验时，通常选用三种以上不同的生物碱沉淀试剂进行试验，如均为正反应表示检液中可能有生物碱存在。

如须确证，则要进一步精制后，再行检验，如再次均成正反应，即可肯定有生物碱存在。

如第一次试验时就对三种沉淀剂呈负反应，即可肯定多无生物碱存在。

（6）有些生物碱能和某些试剂反应生成特殊的颜色，叫做显色反应，常用于鉴识某种生物碱。

但显色反应受生物碱纯度的影响很大，生物碱愈纯，颜色愈明显。

常用的显色剂有：①矾酸铵一浓硫酸溶液（Mandelin试剂）为1％矾酸铵的浓硫酸溶液。

如遇阿托品显红色，可待因显蓝色，士的宁显紫色到红色。

②钼酸铵一浓硫酸溶液（Frohde试剂）为1％钼酸钠或钼酸铵的浓硫酸溶液，如遇乌头碱显黄棕色，小檗碱显棕绿色，阿托品不显色。

③甲醛一浓硫酸试剂（Marquis试剂）为30％甲醛溶液0.2ml与10ml浓硫酸的混合溶液。

如遇吗啡显橙色至紫色，可待因显红色至黄棕色。

④浓硫酸如遇乌头碱显紫色、小檗碱显绿色，阿托品不显色。

⑤浓硝酸如遇小檗碱显棕红色，秋水仙碱显蓝色，咖啡碱不显色。

生物碱的显色反应原理尚不太明了，一般认为是氧化反应、脱水反应、缩合反应或氧化、脱水与缩合的共同反应。

（乌头碱生物碱（alkaloid）旧称植物碱，一般指植物中的含氮有机化合物（蛋白质、肽、氨基酸及维生素B1除外）。

现在，人们从海洋生物、微生物、真菌及昆虫的代谢物中也发现了很多含氮化合物，有时也称之为生物碱。

因此，广义上生物界所有含氮有机化合物都可称为生物碱。

生物碱是研究得最早的一类有生物活性的天然有机化合物。