含生物碱类成分中药制剂的分析
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中药制剂中各类化学成分分析
中药制剂中各类化学成分分析中药制剂是指将中药药材经过一系列加工和制备工序，制成具有一定疗效的药品。
中药制剂的药效主要来自于其中所含的各类化学成分，对中药制剂中各类化学成分进行分析可以有助于我们了解中药的药理作用和药效成分，从而提高中药的合理应用和研发。
1.酚类物质：酚类物质是中药中常见的活性成分，具有抗氧化、抗炎、抗菌等多种生物活性。
酚类物质主要包括鞣质、黄酮类、黄连素等。
鞣质具有收敛止血、抗菌消炎等作用，如栀子、五味子等中药中含有较多的鞣质成分；黄酮类化合物具有抗氧化、抗肿瘤和抗炎等作用，如黄柏、黄芩等中药具有较高含量的黄酮类成分；黄连素是一种酮醇类化合物，具有抗菌、抗炎等作用，如黄连中的黄连素是其主要活性成分。
2.生物碱类物质：生物碱类物质是中药中具有较强生物活性的成分，多具有镇痛、镇静、抗菌等作用。
生物碱主要包括苦参碱、黄连素、阿片类等。
苦参碱是中药苦参中的主要活性成分，具有抗菌、抗疟等作用；黄连中的黄连素具有抗菌、抗炎作用；阿片类化合物具有镇痛、镇静作用，如鸦片中的吗啡就是一种阿片类物质。
3.多糖类物质：多糖类物质是中药中具有广泛生物活性的成分，多具有增强免疫力、抗肿瘤、抗炎等作用。
多糖主要分为天然多糖和蛋白结合型多糖两类。
天然多糖主要包括石斛中的石斛多糖、枸杞中的枸杞多糖等；蛋白结合型多糖主要包括冬虫夏草中的冬虫夏草多糖等。
4.挥发油类物质：挥发油类物质是中药中常见的具有强烈气味的成分，多具有抗菌、抗炎、平喘等作用。
挥发油主要包括薄荷脑、丁香油、香叶醇等。
薄荷脑是清凉解表的活性成分，可用于感冒药物中；丁香油具有抗菌、止痛等作用，可用于止痛药物中；香叶醇具有抗菌、抗病毒作用，可用于抗感染药物中。
5.生物多糖：生物多糖也是中药制剂中常见的一类活性成分，其不同于前面所提到的多糖类物质，生物多糖是由多种糖分子通过特定化学键结合而成的复杂高分子化合物。
生物多糖具有多种药理活性，如增强免疫力、抗肿瘤、抗炎等。
05-1生物碱类成分分析
N
奎宁
pKb29.7
O CH3
H3C N
N
OH
N ON
H3C N ON
N N
CH3
咖啡因 （pKb14.15）
CH3
茶碱 （弱酸性）
N CH3
HCl 3H2O
HO
O
OH
盐酸吗啡（两性）
（3）立体结构与碱性的关系
CH3O
N N H
O
OC
OC
OCH3 OCH3
利血平（pKa 6.07）
OCH3 OCH3
残渣加稀盐酸1ml使溶解，加碘化铋钾试液1~2滴,
即生成黄棕色沉淀。
（二）色谱法鉴别
1. TLC法 TLC法是Ch.P.中药制剂常用
鉴别方法，大多用硅胶为吸附剂
硅胶是弱酸性吸附剂，会吸附生物 碱，用中性展开剂时，Rf 小，并会产生 斑点拖尾现象
防止斑点拖尾的措施 A. 展开剂中加入碱性试剂
（例氨水、二乙胺、吡啶） B. 用硅胶铺板时加碱液（例氢氧化钠） C. 改用其他吸附剂（例碱性氧化铝）
有些小分子的呈液态（烟碱、槟榔碱)
麻黄碱具有挥发性 咖啡因具有升华性
O H3C
N
CH3 N
N ON
CH3
咖啡因
OH NHCH3 CH CH CH3
麻黄碱
COOCH3
N 槟榔碱
CH3
N
N
CH3
烟碱
2. 溶解性
游离生物碱OHH 生物碱盐
难溶于水 易溶于有机溶剂
易溶于水 难溶于有机溶剂
例 盐酸吗啡
Ch.P.（2010）
苦味酸钠
K 2HPO4
buffer
过滤
溶醇解、水定容
第一节 含生物碱类成分的分析 一、含生物碱类成分中药制剂的定性
(二)生物碱的色谱鉴别 1．薄层色谱法 首先用适当的溶剂提取生物碱，提取液经浓缩 后直接或经过必要的净化后，点在薄层板上，层析后喷洒生物碱显 色剂，再根据生物碱的特性，选择特异的颜色反应或荧光，并应用 纯品对照，或标准药材对照，同时须作阴性对照后确定。如用硅胶 为吸附剂时，一般应用碱性系统展开剂较多，或使生物碱的薄层分 离在碱性环境下进行。
此方法的关键：选择合适的pH、合适的酸性染料和合适的有 机溶剂。含有1个N原子的生物碱与酸性染料(溴酚蓝)生成分子1∶l 的结合物，与2个N原子的生物碱生成分子1∶2的结合物(pH应较低 pH3.0 ～5.8)。此外，应防止操作时混入水分。同时也须注意带入 水相中过量染料影响测定的结果。
实例 P147 延胡索乙素酸性染料比色法
(二)纸色谱法
黄酮类成分纸色谱的溶剂系统可归纳为酸性溶剂与中性 溶剂系统两个方面。
酸性溶剂系统 是多种不同比例量的混合酸性溶剂，对 绝大多数黄酮成分的分离，均能取得适当的Rf值，分离较 好，色点扩散也小，尤以正丁醇-乙酸-水(4∶1∶5)应用最 为普遍。此外，适当浓度的稀释乙酸如乙酸-水(6∶4)也能 得到，一般可以使游离黄酮类的Rf值增大。
2．纸色谱法 多为薄层色谱所代替，利用多缓冲纸色谱来快速 鉴别乌头中双酯类生物碱和醇胺类生物碱有其独到之处。
3．高效液相色谱法 在恒定的高效液相色谱条件下，各种生物 碱都具有一定的保留时间，可作为定性鉴别的参数。一般要求取得 两个色谱系统的保留时间，或应用二级管阵列检测器作出鉴定。
4．气相色谱法 适用于具挥发性且过热不分解的生物碱分离和鉴 定，目前在应用上有一定的局限性。
2）小檗碱的TLC扫描法 P142 胃特灵、沉香舒气丸中延胡索乙素的TLC法 147
3．气相色谱法 气相色谱法适用于有挥发性的，遇热不分 解的生物碱类。游离碱或盐都只能得到一个游离碱的色谱峰，但生 物碱盐在急速加热器中产生的酸对色谱柱和检测器不利，所以一般 多经提取后进柱。例如麻黄碱、苦参碱和颠茄类生物碱。
含有毒成分中成药介绍
③小毒：使用大剂量或蓄积到一定程度才出现毒副反
应且程度较轻的称小毒。这类药一般不易造成重要脏 器的损害，且不易引起死亡。 小毒药材有：丁公藤、土鳖虫、川楝子、小叶莲、地 枫皮、吴茱萸、苦杏仁、南鹤虱、绵马贯众、鹤虱、 猪牙皂、北豆根等。
（二）含有毒成分中成药的分类
1.含生物碱类有毒成分中成药 此类有毒中药包括乌头、附子、马钱子、雪上一枝蒿、 山豆根、曼陀罗、莨菪子、藜芦、雷公藤等中药。 含此类中药的常用中成药：玉真散、小活络丹、大活络 丸、祛风舒筋丸、附子理中丸、舒风定痛丸、雷公藤片 、正骨水、三七伤科片。
（三）含毒蛋白类中成药
巴豆的毒性蛋白能溶解红细胞，油中的巴豆油酸 在消化道内分解后有强烈峻泻作用，使肠道产生 炎症，蠕动强烈，导致肠出血、腹痛。 苍耳子所含毒蛋白是一种细胞原浆毒，损害心、 肝、肾。此外也可以使毛细血管通透性增高，引 起广泛性出血。
（四）含动物类有毒中成药
含蟾酥类中成药误用过量中毒，多在0.5-1小时发病， 少数延至2小时左右。 消化系统症状:恶心呕吐、先吐清水、继而吐出胃中食 物，胃液、胆汁，甚至吐血，腹痛肠鸣，腹泻等 循环系统症状:胸闷心悸、心律不齐、心房纤颤、轻度 发绀、四肢冰冷、血压下降. 神经系统症状:头晕头痛、口唇或四肢麻木，嗜睡出汗 ，惊厥等。
（二）含毒苷类成分中成药
1．氰苷类 代表性成分是苦杏仁苷，在苦杏仁苷酶作用下水解， 释放出毒性极大的氢氰酸（HCN），大量HCN对中枢先 兴奋后抑制，引起惊厥，然后麻痹，并抑制呼吸系统 ，抑制细胞氧化反应，造成组织窒息。 轻者表现为吐泻、腹痛、头晕乏力、心悸，重者感到 胸闷，呼吸困难，抽风、昏迷，极重者血压下降、深 度昏迷、最终因呼吸麻痹、心跳停止而死亡。
六神丸由牛黄、蟾酥、雄黄、丁香、珍珠、冰片6 味 中药组成。临床常用于火毒内盛的喉痹、乳蛾、疖痈 疮疡、咽炎等治疗，疗效显著。 但由于六神丸中含有蟾酥、雄黄等毒性较大的成分， 滥用或大剂量服用会引起中毒，严重者导致死亡，尤 其对婴幼儿、体质虚弱、过敏体质者更应慎用。
2022年中药制剂分析自考试题及答案
2022年中药制剂分析自考试题及答案中药制剂分析试卷(课程代码03053)一、单项选择题{本大题共20小题，每小题1分，共20分)在每小题列出的四个备选项中只有一个是符合题目要求的，请将其代码填写在题后的括号内。
错选、多选或未选均不得分。
1.牛黄解毒片的鉴别：取样品1片，研细后置微量升华装置，收集白色升华物，加新制的1％香草醛硫酸1滴，液滴边缘渐显玫瑰红色。
此法系鉴别片剂中的哪类成分【】A．冰片B.香豆素C.挥发油D．羟基葸醌2.中药制剂砷盐检查法中加入KI试液的作用为【】A．去除H2S的干扰B．将5价砷还原为3价砷C.使砷斑更清晰D．在锌粒表面形成Zn-Sn齐3.中药制剂重金属检查：常常需要进行有机破坏，主要原因是【】A．除去制剂中的水分B．除去共存组分的干扰C．使有机结合的重金属游离D．使重金属转化成铅4．运用HPLC法进行中药制剂中指标成分含量测定时，最常用的色谱柱是【】A．C18柱B．氨基柱C．氰基柱D.硅胶柱5．薄层扫描法定量分析时，采用内标法的主要优点在于【】A．消除展开剂挥发造成的影响B.克服由于薄层板厚薄不均匀造成的影响C．防止边缘效应造成的影响D．消除点样量不准确造成的影响6.中药制剂分析的取样原则是【】A.随机取样B.均匀合理C．宜少不宜多D.宜多不宜少7.用uv法进行含量测定，需测定某一波长处一系列不同浓度的对照品溶液吸收度的方法是【】A．吸收系数法B.比较法C.标准曲线法D．计算分光光度法8．可用于样品分离净化的预处理方法是【】A．高效液相色谱法B.气相色谱法C.液-固萃取法D.超声提取法9.运用GC法分析中药制剂中的化学成分，应用最广泛的的检测器是【】A．UVDB．TCDC．ECDD.FID10．RP-HPLC法是指所用固定相和流动相的极性大小为【】A．固定相极性大于流动相的HPLC法B.固定相极性小于流动相的HPLC法C．固定相极性等于流动相的HPLC法D．固定相极性大于或小于流动相的HPLC法11．含生物碱类成分的中药及中药制剂分析时，所用的碱化试剂应根据生物碱的性质及共存杂质选定，其中常用的碱化试剂为【】A.氢氧化钠B．碳酸钠C．碳酸氢钠D.氨水12.根据药品检验标准操作规范要求，采用紫外-可见分光光度法测定药品含量，待测供试品溶液的吸光度以在哪一范围之间为宜【】A．0.1-0.9B．0.2-0.8C.0.3-0.7D.0.4-0.613．用气相色谱法对中药制剂进行鉴别或定量分析，主要适用于含哪类成分的中药制剂【】A．苷类成分B．生物碱类成分C．酸性成分D.挥发性成分14．中药注射剂注入人体后，能使血液脱钙、产生抗凝血作用和产生血栓的杂质为【】A．鞣质B．蛋白质C．草酸盐D.树脂15．用C18柱进行中药制剂中生物碱类成分的HPLC测定时，为克服拖尾的问题，可采用的方法为【】A．调整检测波长B．流动相中加入三乙胺C．调整流动相中甲醇比例D．调整注入HPLC仪供试品溶液的量16.采用RP-HPLC法测定中药制剂中大黄素、大黄酸、丹参素等化学成分时，下列哪一条件对分离及测定是重要的【】A．温度B．流速C.检测器D.流动相pH17．对于含黄芪或人参的中药制剂，运用HPLC法测定黄芪甲苛或人参皂苷等具有梦外末端吸收成分的含量时，检测器的最佳选择是【】A．UVDB．FIDC.ELSDD.FD18．气相色谱法测定中药制剂中有效成分含量最常用的定量分析方法为【】A．外标法B.内标法C.归一法D.标准曲线法19．测定中药制剂中总生物碱类成分含量，可选择的测定方法是【】A.UV法B．TLCS法C.GC法D．RP-HPLC法20.评价中药制剂含量测定方法的回收率试验结果时，一般要求回收率【】A.在80～120％，RSD≤5％(n≥6)B．在85～115％，RSD≤4％(n≥6)C.在90～110％，RSD≤4％(n≥6)D．在95～105％，RSD≤3％(n≥6)二、多项选择题(本大题共10小题，每小题2分，共20分)在每小题的四个备选项中至少有两个是符合题目要求的，请将其代码填写在题后的括号内。
中药制剂中各类化学成分分析
中药制剂中各类化学成分分析
一、生物碱类
1、生物碱：旧称植物碱，一般指植物中的含氮有机化合物（除蛋白质、肽、氨基酸及维生素B1外）。
2、结构：大多由C、H、O、N元素组成，结构复杂，类型较多。
结构中的氮原子有多种形态，如游离状态和与酸结合状态。
此外，结构中除烷烃、羟基取代外还有羧基、酚羟基等酸性官能团及脂键的取代。
3、理化性质：大多数生物碱成分极性较小，游离状态下难溶于水，易溶于氯仿、乙醚、乙醇、丙酮及苯等有机溶剂，与酸结合生成生物碱盐后水溶性增加，但与生物碱结合的酸不同，生成的盐水溶性也有差异，一般含氧无机酸及小分子有机酸的生物碱盐水溶性较大。
黄柏片剂中生物碱类物质的含量测定与质量评价
黄柏片剂中生物碱类物质的含量测定与质量评价黄柏片剂是一种常见的中药饮片，具有清热、解毒、活血等药理作用。
其中，生物碱类物质是黄柏片剂的重要活性成分之一，对于黄柏片剂的质量评价具有重要意义。
本文将围绕黄柏片剂中生物碱类物质的含量测定与质量评价展开论述。
一、黄柏的生物碱类物质黄柏是常用的中药材之一，其主要成分是黄连素和盐酸黄连素。
黄连素是一种含氮的生物碱，具有抗菌、抗炎、抗氧化等多种生物活性。
盐酸黄连素是黄连素的盐酸盐，具有更强的溶解性和更好的药效。
这两种生物碱类物质是黄柏片剂的重要活性成分，对于黄柏片剂的质量评价具有重要意义。
二、黄柏片剂中生物碱类物质的含量测定方法1. 高效液相色谱法高效液相色谱法是测定黄柏片剂中生物碱类物质含量的常用方法。
该方法利用样品中黄连素和盐酸黄连素在固定相上的保留时间进行定量分析，通过对标准品的峰面积与样品峰面积的比值，可以计算出样品中生物碱类物质的含量。
2. 紫外可见光谱法紫外可见光谱法是测定黄柏片剂中生物碱类物质含量的快速、简便的方法。
该方法利用生物碱类物质带有特征性的紫外吸收峰进行定量分析，通过测定样品在特定波长下的吸光度，可以计算出样品中生物碱类物质的含量。
三、黄柏片剂质量评价指标1. 含生物碱类物质的含量黄柏片剂中生物碱类物质的含量是评价其质量的重要指标之一。
根据国家药典中对黄柏片剂生物碱含量的规定，每克黄柏片剂应含黄连素不少于0.12毫克和盐酸黄连素不少于0.90毫克。
只有在符合这两个含量要求的前提下，才能保证黄柏片剂的质量。
2. 总生物碱含量总生物碱含量是衡量黄柏片剂生物活性成分的综合指标。
根据国家药典的规定，黄柏片剂的总生物碱含量应不低于6.0%。
总生物碱含量越高，说明黄柏片剂中的生物活性成分越多，功效更强。
3. 残留溶剂含量残留溶剂是指制剂过程中使用的溶剂残留在最终成品中的量。
针对黄柏片剂，国家药典规定其残留溶剂含量应符合药典中的要求。
这些残留溶剂对人体有潜在的毒性，超标的残留溶剂可能对患者造成潜在的健康风险。
生物碱类药物的分析辅导
生物碱类药物的分析辅导生物碱是一类含氮的碱性有机药物，生物碱类药物的碱性强弱，取决于分子中氮原子上所连接基团的电效应及立体效应。
游离的生物碱大多不溶或难溶于水，而能溶或易溶于有机溶剂，也可在稀酸水溶液中成盐而溶解；生物碱的盐类多易溶于水，不溶或难溶于有机溶剂。
第一节结构与性质（六类生物碱的共性）1．一般来说，游离的生物碱不溶于水，易溶于有机溶剂。
成盐后的生物碱不溶于有机溶剂，而易溶于水。
2．大多生物碱具有一定的碱性：一般脂环氮的碱性大于芳环上的氮。
3．大多生物碱结构比较大。
具有不对称碳原子，具有手性特征。
4．含有芳环和不饱和双键结构，在紫外区有特征吸收。
5．红外光谱吸收特征第二节鉴别试验生物碱类药物数目较多、结构复杂，分为两大类鉴别试验。
1．特征鉴别试验 2．一般鉴别试验第三节含量测定（重点）生物碱类药物的含量测定方法很多。
主要利用其整个分子的碱性，根据碱性强弱的不同以及存在形式的溶解行为而选用非水碱量法、提取容量法、酸性染料比色法等；本章共五种分析方法，主要为以下三种。
一、非水碱量法生物碱类药物通常具有碱性，但在水溶液中显示的碱性一般较弱，不能顺利地滴定。
通常可在冰醋酸或醋酐等非水酸性介质中，用高氯酸滴定液直接滴定，以指示剂或电位法确定终点。
生物碱盐（BH+·A－）的滴定过程，是一个置换反应，即强酸（高氯酸）滴定液置换出与生物碱结合的较弱的酸（HA）。
反应方程式为：BH+·A- + HClO BH+·ClO4- + HA由于被置换出的HA的酸性强弱不同，对滴定反应的影响也不同。
无机酸在冰醋酸中的酸性按下列次序递减：HClO4＞HBr＞H2SO4＞HCl＞HSO4－＞HNO3当HA酸性较强时，反应不能定量完成，根据化学平衡的理论须采取措施，除去或降低滴定反应产生的HA，使反应顺利完成。
（1）氢卤酸盐用高氯酸滴定液滴定生物碱的氢卤酸盐时，置换出氢卤酸。
BH+·X- + HClO4BH+·ClO4- + HX由于氢卤酸的酸性较强，滴定反应进行不完全，因此在滴定前需加入一定量的醋酸汞冰醋酸溶液，生成难电离的卤化汞，而氢卤酸盐则转化为醋酸盐，再用高氯酸滴定液滴定。
中药制剂中各类化学成分分析
中药制剂中各类化学成分分析第一节生物碱类成分分析1．含生物碱的中药有三尖杉、麻黄（麻黄碱）、黄连（小檗碱）、黄柏（小檗碱）、乌头（乌头碱）、延胡索（延胡索乙素）、粉防已（粉防已碱）、颠茄（莨菪碱、东莨菪碱）、洋金花（莨菪碱、东莨菪碱）、贝母（贝母素甲、乙，贝母碱）、百部等。
2．生物碱定性鉴别：取分离提取得到的生物碱（麻黄碱）供试品，加甲醇制成每1ml含0.5mg的溶液，作为供试品溶液；另取盐酸麻黄碱对照品，加甲醇制成每1ml含0.5mg的溶液，作为对照品溶液。
吸取供试品溶液2ul，对照品溶液1ul，分别点于同一硅胶G薄层板上，以苯-醋酸乙酯-甲醇-异丙醇-浓氨试剂（12:6:3:3:1）为展开剂，置氨蒸气预饱和的展开缸内，展开，取出，晾干，置紫外灯（365nm）下检视。
供试品色谱中，在与对照品色谱相应的位置上，显相同颜色的荧光斑点。
3．生物碱含量测定色谱条件：以十八烷基硅烷键合相硅胶为填充剂；以甲醇-水（50:50）为流动相；流速1.0ml/min；检测波长为254nm；柱温为室温；理论塔板数按盐酸麻黄碱计算应不低于3000. 供试品溶液的制备：取分离提取得到的麻黄碱供试品，加醋酸乙酯制成每1ml含0.1mg的溶液，作为供试品溶液；对照品溶液的制备：取盐酸麻黄碱对照品，加醋酸乙酯制成每1ml含0.1mg的溶液，作为对照品溶液。
测定法：分别精密吸取对照品溶液和供试品溶液10ul，注入液相色谱仪，测定，即得。
第二节黄酮类成分分析1.含黄酮的常用中药有槐米（芦丁，槲皮素）、黄芩（黄芩苷）、葛根（葛根素）、陈皮（橙皮苷）、银杏叶（芦丁、槲皮素）、淫羊霍（淫羊苷霍）等。
2.黄酮的定性鉴别薄层色谱法：硅胶色谱分离弱极性化合物较好，聚酰胺色谱分离含游离酚羟基的黄酮及其苷类较为理想，而纤维素薄层适用于分离多糖苷混合物。
取分离提取得到的黄酮葛根素液1ml，加75%乙醇溶液5ml,摇匀，作为供试品溶液；另取葛根素对照品，加75%乙醇制成每1ml含0.1mg的溶液，作为对照品溶液。
中药制剂分析重点
中药制剂分析重点
1.成分分析：中药制剂通常由多个药材组方而成，因此成分的分析非常重要。
常用的分析方法包括高效液相色谱法、气相色谱法、超高效液相色谱法等。
通过这些方法可以鉴定和定量中药制剂中的主要成分，如生物碱、氨基酸、黄酮类、多糖类、挥发油等。
2.质量评价：中药制剂的质量评价是确保其安全有效使用的关键。
通常从绿色指标、外观性状、理化性质、微生物限度、含量测定、重金属等方面进行评价。
这部分的分析工作涉及到中药制剂的国家标准和药典规定的测试方法和限度要求。
3.活性成分分析：中药制剂的活性成分是药效发挥的关键。
通过现代分析技术，可以对中药制剂中的活性成分进行分离、鉴定和定量。
例如，通过色谱-质谱联用技术，可以对中药制剂中的活性成分进行鉴定和定量分析，如提取物中的有效成分、抗氧化成分、抗菌成分等。
4.稳定性研究：制剂的稳定性是中药制剂分析中的重要内容。
中药制剂在储存和使用过程中会受到光、热、湿、氧等因素的影响，从而导致其成分变化。
通过对中药制剂的稳定性研究，可以评估其质量稳定性和有效期限，并确定合适的储存条件。
5.耐受性评价：中药制剂的耐受性评价是指对制剂在患者体内的耐受性进行研究和评价。
可以通过体内吸收、分布、代谢、排泄等动力学参数的测定，评价中药制剂的耐受性和安全性。
总之，中药制剂分析是保证中药制剂安全、有效使用的重要环节，其分析重点主要包括成分分析、质量评价、活性成分分析、稳定性研究和耐
受性评价等。
这些分析工作为中药制剂的研发、生产和临床应用提供了科学依据和技术支持。
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方法。
含生物碱类成分中药制剂的分析
二、理化性质与提取分离
8、生物碱样品预处理——精制 (1)萃取法
酸碱萃取法——经典法 Alk离子对萃取法，依据离子对萃取原理 生物碱在弱酸性介质→阳离子+大分子(离子对试 剂) →复盐（水溶性小，溶于有机溶剂）
与水溶性杂质分离 若离子对试剂为有机染料，则该法还可用于生物碱 的定量分析，如：小蘖碱可加入pH8.5的四溴酚酞乙 酯缓冲液，CH C含l生物萃碱类取成分，中药取制剂C的H分C析l 液比色测定。
含生物碱类成分中药制剂的分析
生物碱类型及其基本结构
序
类型
号
1、 吡咯类
2、 吡啶类
3、 喹啉类
4、 异喹啉类
基本结 构 a
b
c
d
植物药举例
古豆、狗舌草 毒芹、一叶秋、烟草
多鸡纳 黄连、罂粟、吐根、石蒜
5、 吲哚类 6、 咪唑类
e
番木鳖、毒扁豆、萝芙木
f
含生物碱类成分中药制剂的分析
毛果芸香
生物碱类型及其基本结构
二、理化性质与提取分离
生物碱沉淀沉淀试剂大体可分为三类 (1)与Alk生成不溶性盐类如：磷钼酸、硅钨 酸(Alkertrand)、磷钨酸； (2)与Alk形成疏松的络盐如：碘－碘化钾试 剂(Wagner)； (3)与Alk的氮原子反应，生成不溶性加成物 如：碘化铋钾(Dragendorff)、碘化汞钾试剂 (Mayer)。
含生物碱类成分中药制剂的分析
二、理化性质与提取分离
6、显色反应 有些Alk与某些试剂呈颜色反应，可借以识别Alk， 但易杂质干扰，需净化后进行。
7、生物碱供试液的提取 主根据Alk的溶解度而定。
(1)有机溶剂提取 氨水湿润Alk游离，后用CHCl3、(CH3CH2)2O提取 较 稳 定 的 生 物 碱 盐 类 ， 可 用 碱 性 较 强 的 NaCO3 、 Ca(OH)２、NaOH碱化 本法缺点是不能提出水溶性生物碱
含生物碱类成分中药制剂的 分析
பைடு நூலகம்
第五章 中药制剂中各类化学成分分析 各类化学成分的理化性质 各类成分供试液的提取纯化制备方法 各类成分定性鉴别的原理方法 各类成分定量测定的原理和方法
含生物碱类成分中药制剂的分析
第一节 生物碱alkaloid类成分分析 了解生物碱的理化性质 熟悉中药制剂内Alk定性鉴别的原理方法 掌握Alk的供试液的提取纯化制备方法、定 量测定的原理和方法
含Alk样品液纯化精制后，再进行实验。
含生物碱类成分中药制剂的分析
二、理化性质与提取分离
样品酸性 提 H＋ 取 CH 液 3 C （ l 水提溶 OH－
CH3C 提l 取液（季N胺a碱 O碱 H采 化用 ，正丁醇 水洗
CHCl3液（H或 ＋ 正丁醇液）
酸性水液 Alk沉淀试剂(3种)
产生沉淀 阳 ：性，可能有生物碱 无沉淀 含生： 阴 物碱类成性 分中药， 制剂的一 分析 般生 不物 含碱
含生物碱类成分中药制剂的分析
二、理化性质与提取分离
(4) 水溶性Alk：可用Alk沉淀试剂如雷氏盐(硫氰化铬 铵)、磷钨酸等生成不溶性的复盐而从水中析出,沉 淀溶于丙酮，通过阳离子交换树脂，氢氧化铵洗脱， 可得游离生物碱
(5)生物碱样品的提取方法 常用的有：冷浸法、渗漉法、超声提取法、索氏提
取法、热回流提取法等 冷浸法与冷浸超声提取法操作简便、快捷，常用 必要时，要对上述方法作比较，以优选出最佳提取
含生物碱类成分中药制剂的分析
一、概述（了解）
生物碱是中药中重要的有效成分之一。 多具复杂的环状结构，有显著的生理作用。 至少有豆科、防已科、毛茛科、夹竹桃科、茄科、 石蒜科50多科，120属以上植物中有生物碱存在。 以双子叶植物最多，其次单子叶植物，裸子植物。 以罂粟科等的植物分布较多。 生物碱的种类很多(见表1)，但具生理活性大多集 中在异喹啉、吲哚、茛菪烷类等衍生物。多以盐的 形式存在于植物体内。
6 咪唑类
f
7 喹唑酮类
g
毛果芸香 常山
8 嘌啉类
h
茶叶
9 甾体类
j
澳洲茄
10 莨菪烷类
k
颠茄、洋金花、古柯
11 无环类 12 其他
麻黄 乌头、秋水仙
含生物碱类成分中药制剂的分析
生物碱类型及其基本结构
N
H
N
N
N
a
b
c
d
O
NH N
N
N
NN H
OH
g
I
j
含生物碱类成分中药制剂的分析
N
N
N
H
H
ef
R
CH3N
含生物碱类成分中药制剂的分析
二、理化性质与提取分离
(2)醇水溶媒提取 用中性甲醇、乙醇、酸性甲醇、乙醇、酸水 (如：0.1～1%)盐酸、硫酸、酒石酸等提取。 此法较简便，但提取出的杂质较多，需进一 步纯化处理。 (3)混合溶媒提取 用不同极性的溶剂按不同比列混合，该法可 以较好地提取出待测组分。 如 ： 百 部 、 粉 防 已 用 乙 醚 : 氯 仿 : 乙 醇:10%NH3OH(25：8：25：1)。
多的Alk则能溶于水 含酚羟基、和羧基的生物碱呈酸碱两性反应
含生物碱类成分中药制剂的分析
二、理化性质与提取分离
5、沉淀反应
Alk在H＋水液或H＋稀醇(＜50％）中，与Alk↓试
剂生成难溶性↓
精制协助鉴定
但蛋白质、肽类、鞣质、嘌呤类，有的黄酮、香 豆素及查耳酮也可与某些Alk↓试剂反应，实验中 需排除这些干扰。
K
与中药化学差别
(1)用量不同：分析一般样品量小。 (2)提取的原则不同：分析是保证待测组分的 最大回收。 (3)分离目的不同：分析是尽量排除干扰，净 化待测组分。 (4)定性目的不同
含生物碱类成分中药制剂的分析
二、理化性质与提取分离
1、物理性质 一般无色结晶固体，少数为非结晶形粉未，
少数有色。 2、旋光性 多具手性碳原子，所以多具有旋光性，且
多为左旋。
含生物碱类成分中药制剂的分析
二、理化性质与提取分离
3、酸碱性：分子中含N原子，多具有碱 性。
碱性： 胍＞季铵碱＞烷胺类(脂叔胺碱)＞吡 啶(芳叔胺碱)＞酰胺类。 Sp3＞Sp2＞Sp1
含生物碱类成分中药制剂的分析
二、理化性质与提取分离
4、溶解性 游离生物碱：极性较小，不溶或难溶于水 能溶于乙醇、氯仿、丙酮、乙醚等有机溶媒中 分析中常用氯仿、乙醚作为提取溶剂 生物碱的盐类：大多易溶于水及醇 不溶于或难溶于苯、氯仿、乙醇等 该性质是相反的，可用来提取、分离、精制生物碱 但需注意：季胺碱、酰胺碱、和一些含极性基团较
含生物碱类成分中药制剂的分析
二、理化性质与提取分离
8、生物碱样品预处理——精制 (1)萃取法
酸碱萃取法——经典法 Alk离子对萃取法，依据离子对萃取原理 生物碱在弱酸性介质→阳离子+大分子(离子对试 剂) →复盐（水溶性小，溶于有机溶剂）
与水溶性杂质分离 若离子对试剂为有机染料，则该法还可用于生物碱 的定量分析，如：小蘖碱可加入pH8.5的四溴酚酞乙 酯缓冲液，CH C含l生物萃碱类取成分，中药取制剂C的H分C析l 液比色测定。
含生物碱类成分中药制剂的分析
生物碱类型及其基本结构
序
类型
号
1、 吡咯类
2、 吡啶类
3、 喹啉类
4、 异喹啉类
基本结 构 a
b
c
d
植物药举例
古豆、狗舌草 毒芹、一叶秋、烟草
多鸡纳 黄连、罂粟、吐根、石蒜
5、 吲哚类 6、 咪唑类
e
番木鳖、毒扁豆、萝芙木
f
含生物碱类成分中药制剂的分析
毛果芸香
生物碱类型及其基本结构
二、理化性质与提取分离
生物碱沉淀沉淀试剂大体可分为三类 (1)与Alk生成不溶性盐类如：磷钼酸、硅钨 酸(Alkertrand)、磷钨酸； (2)与Alk形成疏松的络盐如：碘－碘化钾试 剂(Wagner)； (3)与Alk的氮原子反应，生成不溶性加成物 如：碘化铋钾(Dragendorff)、碘化汞钾试剂 (Mayer)。
含生物碱类成分中药制剂的分析
二、理化性质与提取分离
6、显色反应 有些Alk与某些试剂呈颜色反应，可借以识别Alk， 但易杂质干扰，需净化后进行。
7、生物碱供试液的提取 主根据Alk的溶解度而定。
(1)有机溶剂提取 氨水湿润Alk游离，后用CHCl3、(CH3CH2)2O提取 较 稳 定 的 生 物 碱 盐 类 ， 可 用 碱 性 较 强 的 NaCO3 、 Ca(OH)２、NaOH碱化 本法缺点是不能提出水溶性生物碱
含生物碱类成分中药制剂的 分析
பைடு நூலகம்
第五章 中药制剂中各类化学成分分析 各类化学成分的理化性质 各类成分供试液的提取纯化制备方法 各类成分定性鉴别的原理方法 各类成分定量测定的原理和方法
含生物碱类成分中药制剂的分析
第一节 生物碱alkaloid类成分分析 了解生物碱的理化性质 熟悉中药制剂内Alk定性鉴别的原理方法 掌握Alk的供试液的提取纯化制备方法、定 量测定的原理和方法
含Alk样品液纯化精制后，再进行实验。
含生物碱类成分中药制剂的分析
二、理化性质与提取分离
样品酸性 提 H＋ 取 CH 液 3 C （ l 水提溶 OH－
CH3C 提l 取液（季N胺a碱 O碱 H采 化用 ，正丁醇 水洗
CHCl3液（H或 ＋ 正丁醇液）
酸性水液 Alk沉淀试剂(3种)
产生沉淀 阳 ：性，可能有生物碱 无沉淀 含生： 阴 物碱类成性 分中药， 制剂的一 分析 般生 不物 含碱
含生物碱类成分中药制剂的分析
二、理化性质与提取分离
(4) 水溶性Alk：可用Alk沉淀试剂如雷氏盐(硫氰化铬 铵)、磷钨酸等生成不溶性的复盐而从水中析出,沉 淀溶于丙酮，通过阳离子交换树脂，氢氧化铵洗脱， 可得游离生物碱
(5)生物碱样品的提取方法 常用的有：冷浸法、渗漉法、超声提取法、索氏提
取法、热回流提取法等 冷浸法与冷浸超声提取法操作简便、快捷，常用 必要时，要对上述方法作比较，以优选出最佳提取
含生物碱类成分中药制剂的分析
一、概述（了解）
生物碱是中药中重要的有效成分之一。 多具复杂的环状结构，有显著的生理作用。 至少有豆科、防已科、毛茛科、夹竹桃科、茄科、 石蒜科50多科，120属以上植物中有生物碱存在。 以双子叶植物最多，其次单子叶植物，裸子植物。 以罂粟科等的植物分布较多。 生物碱的种类很多(见表1)，但具生理活性大多集 中在异喹啉、吲哚、茛菪烷类等衍生物。多以盐的 形式存在于植物体内。
6 咪唑类
f
7 喹唑酮类
g
毛果芸香 常山
8 嘌啉类
h
茶叶
9 甾体类
j
澳洲茄
10 莨菪烷类
k
颠茄、洋金花、古柯
11 无环类 12 其他
麻黄 乌头、秋水仙
含生物碱类成分中药制剂的分析
生物碱类型及其基本结构
N
H
N
N
N
a
b
c
d
O
NH N
N
N
NN H
OH
g
I
j
含生物碱类成分中药制剂的分析
N
N
N
H
H
ef
R
CH3N
含生物碱类成分中药制剂的分析
二、理化性质与提取分离
(2)醇水溶媒提取 用中性甲醇、乙醇、酸性甲醇、乙醇、酸水 (如：0.1～1%)盐酸、硫酸、酒石酸等提取。 此法较简便，但提取出的杂质较多，需进一 步纯化处理。 (3)混合溶媒提取 用不同极性的溶剂按不同比列混合，该法可 以较好地提取出待测组分。 如 ： 百 部 、 粉 防 已 用 乙 醚 : 氯 仿 : 乙 醇:10%NH3OH(25：8：25：1)。
多的Alk则能溶于水 含酚羟基、和羧基的生物碱呈酸碱两性反应
含生物碱类成分中药制剂的分析
二、理化性质与提取分离
5、沉淀反应
Alk在H＋水液或H＋稀醇(＜50％）中，与Alk↓试
剂生成难溶性↓
精制协助鉴定
但蛋白质、肽类、鞣质、嘌呤类，有的黄酮、香 豆素及查耳酮也可与某些Alk↓试剂反应，实验中 需排除这些干扰。
K
与中药化学差别
(1)用量不同：分析一般样品量小。 (2)提取的原则不同：分析是保证待测组分的 最大回收。 (3)分离目的不同：分析是尽量排除干扰，净 化待测组分。 (4)定性目的不同
含生物碱类成分中药制剂的分析
二、理化性质与提取分离
1、物理性质 一般无色结晶固体，少数为非结晶形粉未，
少数有色。 2、旋光性 多具手性碳原子，所以多具有旋光性，且
多为左旋。
含生物碱类成分中药制剂的分析
二、理化性质与提取分离
3、酸碱性：分子中含N原子，多具有碱 性。
碱性： 胍＞季铵碱＞烷胺类(脂叔胺碱)＞吡 啶(芳叔胺碱)＞酰胺类。 Sp3＞Sp2＞Sp1
含生物碱类成分中药制剂的分析
二、理化性质与提取分离
4、溶解性 游离生物碱：极性较小，不溶或难溶于水 能溶于乙醇、氯仿、丙酮、乙醚等有机溶媒中 分析中常用氯仿、乙醚作为提取溶剂 生物碱的盐类：大多易溶于水及醇 不溶于或难溶于苯、氯仿、乙醇等 该性质是相反的，可用来提取、分离、精制生物碱 但需注意：季胺碱、酰胺碱、和一些含极性基团较