分子量分布的函数：
数量分布函数：聚合度为x的聚合物数目 Nx在总的聚合物分子数N中所占的分率 所表示的函数。
重量分布函数：聚合度为x的聚合物重量 Wx占总聚合物量重量W的分率所表示的 函数。
歧化终止时聚合度分布
成键(bonding)：增长反应（增长一步增加一个单元）
不成键：终止反应（只夺取或失去一个原子）
成键几率p：
不成键几率1-p：
无链转移的歧化终止： 形成x-聚体：增长（x-1）次、终止一次。 形成x-聚体的几率α：
形成x-聚体的几率即为x-聚体的分子分率：
Nx：x-聚体的大分子数目； N：大分子（或链自由基）总数。
歧化终止和偶合终止的比较
第九节 聚合热力学
• 单体能否聚合，需从热力学和动力学两方面考虑。 •当聚合从热力学角度看是能发生的，再考虑动力学
CONH2 35.1 kJ/mol
三、 聚合上限温度
G H T S ( H p H m ) T ( S p S m )
当 H时T , S ，聚合可以进行； G0
当温度升高时，使 TS 接近直到等于 H
时, 则 G，0聚合和解聚处于可逆平衡状态，这时的温
度就是聚合上限温度 (Tc) （Ceiling Temperature ）
上限温度Te-----平衡单体浓度
在某一上限温度Te下，有对应的平衡单体浓度。 若平衡单体浓度非常低，就可看成是聚合完全。
25℃时，酯酸乙烯[M]e＝1.4×10-11mol/L，苯乙烯 为2×10－8，甲基丙烯酸甲酯2.86×l0－5，α-甲基 苯 乙 烯 [M]e=2.6mol ／ L ， 130℃ 聚 合 时 ， MMA [M]e=0.5mol/L，
G H T S ( H p H m ) T ( S p S m )
