第十章生物碱
一、填空题
1、大多数叔胺碱和仲胺碱为亲（）性，一般能溶于（）溶剂，尤其易溶于（）溶剂。
2、具内酯或酰胺结构的生物碱在正常情况下，在（）中其内酯或内酰胺结构可开环形成（）两溶于水中，继之加（）可复又环合。
3、生物碱分子的碱性随P轨道的杂化轨道中的比例升高而（），即（）＞（）＞（）。
4、季铵碱的碱性强，是因为其羟基以（）形式存在，类似（）碱。
5、一般来说双键和羟基的吸电诱导效应使生物碱的碱性（）。
6、莨菪碱的碱性强于东莨菪碱主要是因为东莨菪碱醚环的（），其次是因为醚环的（）。
7、生物碱沉淀反应要在（）或（）中进行。水溶液中如有（）、（）、（）亦可与此类试剂产生阳性反应，故应在被检液中除掉这些成分。
8、生物碱的提取最常用的方法是以（）进行（）或（）。
9、Hofmann降解反应的必要条件是（），其次是（）。而Von Braun反应可直接使（）键断裂，不要求氮原子的β位有（）。
10、麻黄碱和伪麻黄碱因其为（），不能与大多数生物碱沉淀试剂发生沉淀反应故常用（）和（）鉴别之。
11、延胡索中主要含（）型和（）型异喹啉类生物碱。
12、小檗碱一般以（）的状态存在，但在其水溶液中加入过量碱，则部分转变为（）或（）。
13、阿托品为莨菪碱的（）。
14、莨菪烷类生物碱都是（）类，易水解，尤其在碱性溶液中更易进行。如莨菪碱水解生成（）和（），而东莨菪碱水解生成的（）不稳定，立即异构化成（）。
15、区别莨菪碱和东莨菪碱可用（），此时莨菪碱反应生成（）沉淀，而东莨菪碱反应生成（）沉淀。
16、苦参总碱中含量最多的生物碱是（）。
17、汉防已的镇痛有效成分（）作用最强，其化学结构属于（）型生物碱。
18、马钱子中的主要生物碱是（）和（），属于（）衍生物。
19、乌头碱水解后生成的单酯型生物碱叫（），无酯键的醇胺型生物碱叫（）。
20、红豆杉中的主要生物碱为（），化学结构为（）类似物，其主要生物活性为（）。
二、选择题
（一）单选题（每题有5个备选答案，备选答案中只有1个最佳答案）
1、生物碱碱性的表示方法多用（）
A、Kb B.pKb
C.Ka
D.pKa
E.pH
2、碱性最强的生物碱类型为（）
A、酰胺生物碱
B、叔胺生物碱
C、仲胺生物碱
D、季铵生物碱
E、两性生物碱
3、下列生物碱碱性最强的是（）
A、莨菪碱
B、东莨菪碱
C、山莨菪碱
D、N—去甲莨菪碱
E、樟柳碱
4、不含盐酸小檗碱的植物是（）
A、延胡索
B、三颗针
C、黄连
D、黄柏
E、唐松草
5、生物碱沉淀反应的条件是（）
A、酸性水溶液
B、碱性水溶液
C、中性水溶液
D、盐水溶液
E、酸溶液
6、碘化铋钾反应生成沉淀的颜色为（）
A、白色
B、黑色
C、棕色
D、橘红色
E、蓝色
7、分离碱性不同的混合生物碱可用（）
A、简单萃取法
B、酸提取碱沉淀法
C、pH梯度萃取法
D、有机溶剂回流法
E、分馏法
8、吸附柱色谱法分离生物碱常用的吸附剂是（）
A、硅胶
B、氧化铝
C、聚酰胺
D、活性炭
E、硅藻土
9、可分离委铵碱的生物碱沉淀试剂是（）
A、碘化汞钾
B、碘化铋钾
C、硅钨酸
D、雷氏铵盐
E、碘-碘化钾
10、以硅胶为吸附剂进行薄层色谱分离生物碱时，常用的处理方法是（）
A、以碱水为展开剂
B、以酸水为展开剂
C、展开剂中加入少量氨水
D、展开剂中加入少量酸水
E、以CHCl3为展开剂
11、在水中溶解度最小的小檗碱盐是（）
A、硫酸盐
B、酸性硫酸盐
C、磷酸盐
D、盐酸盐
E、枸橼酸盐
12、从苦参总碱中分离苦参碱和氧化苦参碱是利用二者（）
A、在水中溶解度不同
B、在乙醇中溶解度不同
C、在氯仿中溶解度不同
D、在苯中溶解度不同
E、在乙醚中溶解度不同
（四）多选题（每题的备选答案中有2个或2个以上正确答案，少选或多选均不得分）
1、生物碱分子结构与其碱性强弱关系正确的是（）
A、氮原子价电子的p电子成分比例越大，碱性越强。
B、氮原子附近有吸电子基团则使碱性增强
C、酰胺状态氮原子，则碱性极弱
D、生物碱的立体结构有利于氮原子接受质子，则其碱性增强
E、氮原子附近取代基团不利于其共轭酸中的质子形成氢键缔合，则碱性强
2、鉴别麻黄生物碱可选用（）
A、Molish反应
B、二硫化碳—硫酸铜反应
C、Vitali反应
D、漂白粉显色反应
E、铜络盐反应
3、小檗碱（）
A、是原小檗碱型异喹啉衍生物
B、可溶于氯仿
C、盐酸盐可与丙酮发生加成反应生成黄色结晶
D、其硫酸盐在水中的溶解度很小
E、有降压平喘作用
4、检识莨菪碱阳性的反应有（）
A、Kedde反应
B、氯化汞沉淀反应
C、Vitali反应
D、三氯化锑反应
E、过碘酸氧化乙酰丙酮缩合反应
三、名词解释
1、alkaloids-
2、生物碱沉淀反应-
3、Hofmann降解反应-起始物为伯、仲、叔胺，用CH3 I和Ag2O进行彻底甲基化反应，生成季铵碱；再将季铵碱加热，消除β-H，同时伴随C-N键断裂，生成三甲胺和稀的C-N 裂解反应
四、问答题
1、简述生物碱的溶解性规律。
2、生物碱的碱性大小与该碱共轭酸的 pKa有何关系？
3、生物碱中氮原子的杂化方式有何特点？碱性大小与氮原子的杂化方式有何关系？
4、简述并举例说明诱导效应对生物碱碱性大小的影响。
5、举例说明生物碱中氮原子与双键共轭对碱性的影响？
6、说明碘化铋钾试剂、碘化汞钾试剂、硅钨酸试剂的组成及与生物碱反应的结果。
7、以反应式表示阳离子交换树脂提取生物碱的反应过程。
8、以亲脂性有机溶剂提取生物碱，一般药材先采用什么方法处理？有何作用？
9、用pH梯度萃取法分离混合生物碱具体有哪两种方法？
10、莨菪碱、山莨菪碱、东莨菪碱、樟柳碱均为莨菪烷类生物碱，请比较四者的碱性大小，并说明为什么？
