【清北学堂】化学竞赛你达标了吗?
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第34届全国高中学生化学竞赛清北学堂模拟试卷3(参考答案)第1题(19分)众所周知,还原剂可以显著影响有机反应中还原反应的结果。
而对于一些无机化合物,还原剂的不同也会导致生成不同的产物。
1-1下列反应均以K2MCl6作为反应物,请分别写出下列化学反应方程式1-1-1 在KCN过量的条件下以水作为溶剂,加入过氧化氢作为歧化反应的催化剂,生成1:3的两种含M化合物,在这两种化合物中M的配位数相同且与反应物相比没有升高1-1-2 在KCN过量的条件下以水作为溶剂,不加入过氧化氢,氮气气氛下反应一段时间,加入乙醇析出灰黑色晶体。
已知该过程未发生氧化还原反应,M的配位数并未改变但1mol 产物中的离子数量为1molK2MCl6中的三分之五倍1-1-3 在KCN过量的条件下以甲醇作为溶剂,加入过氧化氢作为氧化剂,生成唯一的含M 产物,该产物中阴阳离子数目比为1:31-1-4 不加入KCN,以水作为溶剂,加入KBH4作为还原剂,生成M的三价配合物。
该配合物溶液与上一小问配合物溶液在浓度相同的情况下可近似认为溶液电导率相等。
已知该配合物包含两种数目比为1:1的配体1-2 已知五种含M产物中M的质量分数分别为34.62%、48.82%、38.90%、36.39%、40.40%,推断M的元素符号1-3事实上,在进行这四个反应时,仅有上述五种产物被以固体形式分离了出来,溶液中依旧存在着极为复杂的混合物体系1-3-1 尽可能多地写出副产物化学式1-3-2 推测从溶液体系中分离得到产物的实验步骤1-3-3从混合物的分离角度考虑X-1-4中得到的产物构型,并画出其结构1-1-1 4K2MCl6+24KCN→K5M(CN)6+3KM(CN)6+24KCl1-1-2 K2MCl6+8KCN+2H2O→K4MO2(CN)4+6KCl+4HCN1-1-3 2K2MCl6+16KCN+H2O2→2K3M(CN)8+12KCl+2KOH1-1-4K2MCl6+3KBH4+12H2O→K3M(OH)3Cl3+3KCl+3H3BO3+12H2 (每个2分)1-2 Re(2分)1-3-1K2ReO(CN)5、K3Re(OH)3(CN)3、K3ReO2(CN)4、K2Re(CN)4 (每个1分)1-3-2加入乙醇析晶(1分)、过滤、分别用冰水、乙醇、乙醚洗涤晶体(1分)1-3-3经式(1分)(2分)第2题(10分)将某只含一种金属元素的样品盐晶体在氩气气氛中热分解,在65-135℃失重4.72%,对应失去全部结晶水,在250-292℃失重11.26%,该过程中生成了一种物质A,A的1H-NMR 信息如下图所示。
第31届全国高中化学竞赛清北学堂模拟试卷3·竞赛时间3小时。
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开始考试后1小时内不得离场。
时间到,把试卷(背面朝上)放在桌面上,立即起立撤离考场。
·试卷装订成册,不得拆散。
所有解答必须写在指定的方框内,不得用铅笔填写。
草稿纸在最后一页。
不得持有任何其他纸张。
·姓名、报名号和所属学校必须写在首页左侧指定位置,写在其他地方者按废卷论处。
·允许使用非编程计算器以及直尺等文具。
第1题(12分)写出下列化学反应方程式:1-1 光照下,[Cr(bipy)3]3+在碱性水溶液中得到一种六配位的带两个正电荷的配合物;1-2 吡咯、4–醛基吡啶和醋酸锌以合适比例混合反应得到一种平面型分子,其中有机物分子画出结构;1-3 草酸除铁锈;1-4 TiCl 3与羟胺在酸性溶液中反应;1-5 FeCl 3与羟胺在酸性溶液中反应;1-6 硝基苯与SnCl 2的盐酸溶液反应;第2题(8分)为研究光合作用产生的氧气的来源,Ruben 和Kamen 等利用同位素标记法进行了实验,其中一组实验的过程和数据如下:用18O 含量为0.85%的水溶解正常的碳酸钾和碳酸氢钾,配成K 2CO 3和KHCO 3的混合水溶液,在光照条件下用此溶液供给小球藻。
经过一段时间后,测得碳酸盐中、H 2O 中、放出的O 2中18O 的含量分别为0.61%,0.85%,0.86%。
已知氧在自然界中以16O ,17O ,18O 的形式存在,氧的原子量为15.9994,而16O ,17O ,18O 的原子量分别为15.9949,16.9991和17.9992,16O 的同位素丰度为99.762%。
2-1 计算实验开始时,碳酸盐中18O 的含量。
2-2 小球藻光合作用产生的氧气来源于水还是碳酸(氢)盐?简述判断理由。
2-3 实验证实,即使溶液中无小球藻存在,碳酸盐中18O 的含量也会发生变化。
简述无小球藻存在的条件下碳酸盐中18O 的含量变化的原因,并说明为何H 2O 中18O 的含量几乎不变? 2-4 若向碳酸盐溶液中加入少量18O 含量为0.85%的NaOH ,则碳酸盐中18O 的含量的变化1.008Zr Nb Mo Tc Ru Rh P d Ag Cd InSn Sb Te I Hf Ta W Re Os Ir P t Au Hg Tl P b Bi P o At Ac-Lr H Li Be B C N O F Na MgAl Si P Cl S K Ca Sc Ti V Cr Mn Fe Co Ni Cu Zn Ga Ge As Se Br Rb Cs Fr Sr Ba Ra Y La Lu -6.9419.01222.9924.3139.1040.0885.4787.62132.9137.3[223][226]44.9647.8850.9452.0054.9455.8558.9363.5558.6965.3910.8126.9869.7212.0128.0972.61114.8204.4118.7207.2112.4200.6107.9197.0106.4195.1102.9192.2101.1190.298.91186.295.94183.992.91180.991.22178.588.9114.0116.0019.0030.9774.92121.8209.032.0778.96127.6[210][210][210]126.979.9035.454.00320.1839.9583.80131.3[222]He Ne Ar Kr Xe Rn 相对原子质量Rf Db Sg Bh Hs Mt速率是变快还是变慢?简述判断理由。
第31届全国高中化学竞赛清北学堂模拟试卷4·竞赛时间3小时。
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第1题(8分)写出以下反应的化学反应方程式。
1-1少量一氧化二铝与氢氧化钠溶液反应。
1-2 将含Mn 2+的溶液用硫酸酸化并投入二氧化铅,溶液变成紫红色。
1-3CrCl 2,AlCl 3,Al ,苯共同反应得到一种盐(此盐再得到一个电子即可生成二苯铬)。
1-4向含KCuCl 2的近中性缓冲溶液中加入乙二胺,产物之一是红色固体。
第2题(12分)最近成功合成了稳定的[Cp*2Fe]X 2,Cp *是五甲基茂基的缩写。
科研人员使用了AsF 5、SbF 5等强氧化剂实现了对Cp*2Fe 的氧化。
单晶衍射结果表明,不同的X 会不同程度上打破两个Cp *的平行状态,阴离子很大时,并且阴离子越小,两个环偏离平行的角度越大。
2-1 以AsF 5为氧化剂,写出两个氧化反应的化学方程式,已知第一个反应中的X 为正八面体配离子,第二个反应中的X 为双核配离子。
2-2 指出[Cp*2Fe]X 2中铁元素的氧化数和配位数,计算铁元素是否满足EAN 规则。
2-3 从阴阳离子静电作用的角度,分析不同大小的X 会导致不同的偏离角的原因。
2-4 根据上一问的分析,解释两个理论计算得到的结果:2-4-1偏离平行的Cp*结构几乎不会导致能量变化;2-4-2偏离平行的两个Cp*呈重叠状态,而平行的两个Cp*呈交错状态。
第3题(15分)丙森锌是一种新型、高效、低毒、广谱氨基甲酸酯类保护性有机硫杀菌剂,主要通过抑制病原菌体内丙酮酸的氧化杀菌。
第31届全国高中化学竞赛清北学堂模拟试卷2·竞赛时间3小时。
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第1题(12分)写出下列反应的化学方程式:1-1 以四苯硼钠为滴定剂,做电位滴定测定季铵碱(以R 4N +OH -)含量;1-2 在乙二胺水溶液中,金属钾K 与KReO 4反应可得到含Re 68.09%的白色化合物; 1-3 用硝酸铈(IV)测定亚硝酸盐含量; 1-4 碳化铝和HgCl 2的盐酸溶液反应;1-5 CO 和B 2H 6在THF 中按2:1比例反应,得到一种环状分子,分子中同种原子都只有一种化学环境;1-6 氯铂酸可以加速硼氢化钠的水解反应,写出生成加速水解反应物质的方程式。
第2题(10分)2-1-1 有人利用叠氮化铯和N 5SbF 6在SO 2溶剂中反应,却未得到N 8。
写出实际发生的反应的方程式。
2-1-2 N 8除了链状结构之外,还具有一些其他可能的结构。
其中一种N 8不含多重键,所有的氮原子的化学环境相同。
画出这种N 8的结构。
2-1-3 已知氮氮单键、双键、叄键的键焓分别为159 kJ·mol -1、418 kJ·mol -1、941 kJ·mol -1,试估算2-1-2中1kg 的N 8爆炸放出的热量(设条件为恒温恒压,下同)。
实际放出的热量比此计算值更大还是更小?2-1-4 为何2-1-2所述的N 8是一种非常不稳定的物质?2-2 理论预测表明,碳在一定条件下可形成如图所示的层状结构。
试画出其中的一个最小重复单位。
第32届全国高中化学竞赛清北学堂模拟试卷三·竞赛时间3小时。
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第1题(9分)1-1为什么主族元素同周期最高氧化态的稳定性从左到右逐渐降低?1-2众所周知,钾比钠活泼,也比钙活泼。
但是传统化工工业使用如下两种方法制备钾单质,两者制备钾的原理不同,前者通过钾的沸点较小被从体系中蒸出推动平衡制备钾,后者将二者与另一组分形成一混合体系制备钾。
选择用钙制备钾过程中形成混合体系的另一组分并简述其原因。
KCl + Na = NaCl + K 2KCl + Ca = CaCl2 + 2KA.水B.乙醇C.液氨D.四氯化碳1-3许多过渡金属配合物遵循18电子规则,这是因为此时它们的价轨道均被占据,达到了类似稀有气体的电子构型。
可是在有些时候倾向于形成外层16电子的配合物,请解释原因。
1-4高锰酸钾法是一种重要的氧化还原滴定方法,高锰酸钾法的读数方式与其他滴定法有所不同。
请指出这一不同并说明为何会采用此种读数方式。
1-5Birch还原在有机合成中有着重要的应用,它可以有效将炔烃还原为反式烯烃。
然而,它无法还原末端炔烃,简述理由。
第2题(12分)2-1-1在镁橄榄石(Mg2SiO4)晶体中,每个Mg均形成一个[MgO6]八面体。
每个O原子与几个Mg原子连接?每个O原子与几个Si原子连接?2-1-2锌橄榄石与镁橄榄石的结构相似。
与锌橄榄石相比,镁橄榄石的密度更大还是更小?简述理由。
2-1-3给镁橄榄石逐渐加压,镁橄榄石由正交晶系转化为立方晶系(又名林伍德石),此过程中其体积是变大还是变小?2-2磷能与碱金属形成多种多样的化合物,如Li3P7和RbP7等。
第32届全国高中化学竞赛清北学堂模拟试卷五·竞赛时间3小时。
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第1题(17分)在有机反应中,碳正离子重排反应有着重要的地位,它常常难以预测的在反应釜中发生,对目标产物的合成带来了一定困难,然而同时使有机分子的结构更加丰富多彩。
相比之下,碳负离子重排好像并不那么常见。
根据Woodward-Hoffman 规则,碳负离子同面迁移中的1,2-迁移、1,6-迁移等是对称性禁阻的,而1,4-迁移则对称性允许。
为加深对碳负离子重排的了解,有人利用计算化学方法对下列两个反应进行了处理:反应一:反应二:对于反应一的底物和产物进行结构优化,结果如下图所示:1-1-1碳负离子重排与碳正离子重排在基团迁移的方向上有什么不同,根据所给信息,简要说明原因?1-1-2分别写出“自由”碳正离子和“自由”碳负离子中心碳“原子”的杂化方式并说明为什么二者杂化方式不同。
1-1-3请利用共振论解释反应物1a、反应物1b和产物2的能量差别。
1-2了解一个反应的趋向,不仅要研究该反应的底物和产物,还要研究该反应的过渡态。
理论化学对于反应一和反应二的计算结果如图所示:1-2-1画出碳负离子1,2-迁移和1,4-迁移过渡态中轨道作用示意图。
1-2-2请利用休克尔理论解释两个反应活化能的差异。
第2题(15分)EDTA能与许多金属阳离子反应生成1 : 1的络合物。
2-1-1画出EDTA与铜离子所形成络离子的结构。
2-1-2指出这种络离子所属点群。
2-2以下是hcp堆积和ccp堆积中原子的配位多面体,指出这两种配位多面体的所属点群。
第32届全国高中化学竞赛清北学堂模拟试卷二·竞赛时间3小时。
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第1题(13分)在星际气体中探测到了一种具有极高反应活性的双原子粒子X。
X能与红棕色气体A按1:1的比例反应可以得到多种物质。
计算化学表明,该反应首先由X与A结合,得到两种互为同分异构体的分子B1和B2,B1可以直接分解为C和D,D在空气中可被氧化为A;而B2不能直接分解,而是先经异构化得到B3,B3再分解成E和羟基自由基。
X在含氧的水中被氧化,得到等量的二氧化硫和F,F不含硫,是一种活性很高的一元酸。
X在不含氧的水中可电离出负离子G,G能催化脂类化合物中双键的顺反异构化。
1-1写出X、A、D、F、G的化学式。
1-2写出B1、B2、B3、C、E的结构示意图,仅需示出原子间的键连关系。
1-3解释G能催化脂类化合物中双键的顺反异构化的原因。
第2题(11分)某温度下,在甲醇和环己烷的混合溶液中,硫单质主要以S n(n = 6,7,8)的形式存在,且它们之间达到平衡。
此时,S6的浓度为1.1 × 10-4 mol·L-1,S7的浓度为2.9 × 10-4 mol·L-1,S8的浓度为3.7 × 10-3 mol·L-1。
2-1计算溶液中硫的总浓度(以mg·mL-1计)。
2-2计算反应8S7 = 7S8的平衡常数K。
2-3达到平衡时,若n固定,证明ln{[S n]/[S8]}与ln[S8]之间近似满足线性关系,其斜率只与n有关,并求出此斜率。
第3题(11分)MgAgSb晶体具有多种结构,γ-MgAgSb可以抵抗700多摄氏度的高温仍然保持晶型不变,这一特性引起了科学家们的广泛关注。
清北学堂第34届全国高中化学竞赛模拟试卷题号123456789总分满分12916101496816100得分评卷人·竞赛时间3小时。
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H1.008相对原子质量He 4.003Li 6.941Be9.012B10.81C12.01N14.01O16.00F19.00Ne20.18Na 22.99Mg24.31Al26.98Si28.09P30.97S32.07Cl35.45Ar39.95K 39.10Ca40.08Sc44.96Ti47.88V50.94Cr52.00Mn54.94Fe55.85Co58.93Ni58.69Cu63.55Zn65.41Ga69.72Ge72.61As74.92Se78.96Br79.90Kr83.80Rb 85.47Sr87.62Y88.91Zr91.22Nb92.91Mo95.94Tc[98]Ru101.1Rh102.9Pd106.4Ag107.9Cd112.4In114.8Sn118.7Sb121.8Te127.6I126.9Xe131.3Cs 132.9Ba137.3La-LuHf178.5Ta180.9W183.8Re186.2Os190.2Ir192.2Pt195.1Au197.0Hg200.6Tl204.4Pb207.2Bi209.0Po[210]At[210]Rn[222]Fr [223]Ra[226]Ac-La Rf Db Sg Bh Hs Mt Ds Rg Cn Uut Uuq Uup Uuh Uus Uuo La Ce Pr Nd Pm Sm Eu Gd Tb Dy Ho Er Tm Yb LuAc Th Pa U Np Pu Am Cm Bk Cf Es Fm Md No Lr第1题(8分)写出下列反应的方程式1-1锡溶于热的氢氧化钾溶液,放出无色无味气体,溶液中仅生成一种物种。
第31届全国高中化学竞赛清北学堂模拟试卷3清北学堂(2022年8月27日9:00~12:00)题号满分得分评卷人1122831041451061471488910总分100·竞赛时间3小时。
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1.008He4.003ONeBCNFLiBe6.9419.01210.8112.0114.0116.0019.0020 .18AlSiPSClArNaMg26.9828.0930.9732.0735.4539.9522.9924.31KCaScTi VCrMnFeCoNiCuZnGaGeASeBrKr39.1040.0844.9647.8850.9452.0054.9455. 8558.9358.6963.5565.3969.7272.6174.9278.9679.9083.80SnSbTeI某eRbSrYZrNbMoTcRuRhPdAgCdIn85.4787.6288.9191.2292.9195.9498.91101 .1102.9106.4107.9112.4114.8118.7121.8127.6126.9131.3HfTaWReOIrPt AuHgTlPbBiPoAtRnCBaLa[210][222]132.9137.3-Lu178.5180.9183.9186.2190.2192.2195.1197.0200.6204.4207.2209.0[2 10][210]FrRa[223][226]Ac-LrRfDbSgBhHMtH相对原子质量第1题(12分)写出下列化学反应方程式:1-1光照下,[Cr(bipy)3]3+在碱性水溶液中得到一种六配位的带两个正电荷的配合物;1-2吡咯、4–醛基吡啶和醋酸锌以合适比例混合反应得到一种平面型分子,其中有机物分子画出结构;1-3草酸除铁锈;1-4TiCl3与羟胺在酸性溶液中反应;1-5FeCl3与羟胺在酸性溶液中反应;1-6硝基苯与SnCl2的盐酸溶液反应;第2题(8分)2-3实验证实,即使溶液中无小球藻存在,碳酸盐中18O的含量也会发生变化。
北京清北学堂化学竞赛集训五入学测试题答案第一题(8分)1.实验法、观察法、比较法(2分)2.①夏天由于蒸发溶剂,会有大量的氯化钠和一些碳酸钠析出(析出的氯化钠明显比碳酸钠多);②冬天是运用了冷却热饱和溶液的原理了,碳酸钠溶解度受温度影响较大,而氯化钠受温度影响不大,析出的物质大部分是碳酸钠。
(各1分)3.干冰易升华,放在密封的瓶中因体积澎涨,会引发冰箱爆炸。
(1分)4.HC(OC 2H 5)3(1分)5.57.6%(2分)第二题(4分)1.(2分)2.(2分)第三题(8分)1.-+-N N2.9克3.4C 3H 5(ONO 2)3=6N 2+O 2+12CO 2+10H 2O ;Pb(N 3)2=Pb +3N 2。
三个反应中,反应物均为体积很小的固体或液体。
都产生了大量的氮气。
硝化甘油产生了其它气体。
氮分子由于叁键的关系而相当稳定,因此这些反应高度放热,以至于产生的气体扩张的相当迅速。
4.2NaN 3+H 2SO 4=2HN 3+Na 2SO 4第四题(6分)A :[Co(NH 3)5(H 2O)]Cl 3B :[Co(NH 3)5Cl]Cl 2C :[Co(NH 3)4Cl 2]ClD :Co(NH 3)3(NO 2)3第五题(11分)1.5Fe 2++MnO 4-+8H +=5Fe 3++Mn 2++4H 2O (1分) 6.43g X 中n(Fe 2+)=10×5×0.04×0.02=0.04mol (1分) 2Fe 3++3I -=2Fe 2++I 3- I 2+2S 2O 32-=S 4O 62-+2I -(各0.5分) 6.43g X 中n(Fe 3+)=10×1×0.1×0.02=0.02mol n(Fe 2+)︰n(Fe 3+)=2︰1(1分) 2.如果X 的式量为6.43/0.02=321.5,扣除3Fe 后,余154,且阴离子共-7,即使全部为OH -也达不到154,因此有其它阴离子,只可能是SO 42-,扣除96后,还余58(-5价),不难发现为2个OH -和1.5个O 2-,X 为Fe 6(SO 4)2(OH)4O 3(5分)3.12Fe2++O2+4SO42-+16OH-=2Fe6(SO4)2(OH)4O3+4H2O(1分)第六题(13分)1.金属M为Fe;A:Fe(OH)2;B:Fe(OH)3;C:Fe2O3;D:Fe3O4;E:FeCl3;F:Na2FeO4;G:BaFeO4;(各0.5分)Fe+2HCl=FeCl2+H2↑(Fe2+磁矩:()24+≈5.04 B.M.);FeCl2+2NaOH=Fe(OH)2↓+2NaCl;4Fe(OH)2+O2+2H2O=4Fe(OH)3;2Fe(OH)3Fe2O3+3H2O;3Fe2O3+CO2Fe3O4+CO2;Fe2O3+6HCl=2FeCl3+3H2O;2FeCl3+3KI=2FeCl2+2KCl+KI3;Fe(OH)2+6NaOH+2Cl2=Na2FeO4+4NaCl+4H2O;Na2FeO4+BaCl2=BaFeO4↓+2NaCl。
化学竞赛之路作者:清北学堂助教小米(国家金牌)竞赛,相信很多同学从很早开始就与它打交道了。
小学时的数奥到初中时的数、理、化、生竞赛,一个一个地接踵而至。
它们锻炼了思维能力,同时竞赛学的好坏成为了学校选拔学生的一个标准。
进入高中,仍然是这几门竞赛,再加上一门信息竞赛,然而它们与之前的有什么区别呢?我认为最主要的区别是:高中的竞赛有明确的阶梯性。
即走完一个阶梯才能走到下一个阶梯,就像闯关一样,闯过一关才能闯下一关,而且高层次的关卡的要求比上一层有明显提高。
那么对于有志于在这条看似荆棘的道路上闯出一片天地的同学们而言,就不得不集中精力,由初中时“门门都参加”到高中时的“术业有专攻”。
笔者作为一名化学竞赛保送生,今天就结合自己的学习经验和大家聊聊这条惊险刺激的竞赛之路。
竞赛之路始于初三结束后的暑假。
“我该学什么竞赛呢?”这个问题我思考了很久。
对于刚开始这条路的同学们来说,这或许是最重要的问题。
我觉得首先是看兴趣的,因为兴趣是最好的导师。
然而相信大家刚读完初中一般兴趣不会只在一科上面,或许对数、理、化都感兴趣也说不定。
选项很多时可以不妨看看本省竞赛在哪些科目上有一定优势,这样以后或许可以获得相对优质的培训,也能在竞赛之路上助一臂之力。
如果你选了“化学”,那么恭喜你,由于化学是初三才开始的一门“新”的学科,同学们基础大多差不多,那么,只要你愿意比大多数人付出更多的努力,你走得更远的概率就越大!那么,选择了化学的同学,咱们继续走着。
既然选择了化学,那么怎么迈出第一步呢?我的建议是先扎扎实实地自学所有高中化学教材,配套高考辅导资料,比如著名的《五年高考、三年模拟》。
具体来说,就是每看完教材里的一章,就做《五三》里的相应章节的习题。
俗话说万事开头难,一开始会比较困难。
因为高中课程开始先是物质的量等的教学,而高考题中这方面的考察一般会结合其他琐碎知识点出题,比如出的选择题里面有一道与物质的量相关的选项,这时,同学们,千万不要被吓跑,即使硬着头皮做了十道然而错了九道!因为你做错并不是你没有努力,而是知识点没到位而已。
清北学堂20XX 年全国高中化学竞赛模拟试卷(四)张祖德教授命制第一题:Lewis 酸碱定义为凡是能接受电子对的物种称为Lewis 酸,凡是能给出电子对的物种称为Lewis 碱。
1. 试写出XeF 2(g)与SbF 5(g)以摩尔比:① 1︰1, ② 2︰1, ③ 1︰2,进行Lewis酸碱反应的方程式。
2. 试画出反应物分子的空间几何构型,指出中心原子的杂化类型(中心原子上的孤电子对要标出来)。
3.试画出三种原子以上的离子团物种的几何构型。
第二题:IIA 、IIIA 族元素的单核共价化合物属缺电子化合物,它们往往以多聚的形式出现:如Be 3Cl 6、B 2H 6、Al 2Cl 6,化合物分子中含有桥键,如,称为氢桥键,ClAl称为氯桥键。
三氯化镓发生下面一系列反应:(B)(C)(D)(E)(F)(G)GaCl 3Me 3SiH 3Li[GaH 4)Li[BH 4]NH 3低温1.(A)是结构对称的,具有氯桥键的镓的氢化物,分子中的镓原子符合八隅律。
试画出(A)的几何构型。
2.(B)是镓的二元共价化合物,(C)是含硼、镓的三元共价化合物。
画出(B)和(C)的结构式。
3.(D)是镓的混合价态的二元离子化合物,当(A)加热生成(D)时,有最轻的气体放出。
试写出该反应的离子方程式[其中(D)必须以离子式表示]4.1mol(C)与2mol NH 3反应,生成(F)共价化合物混合物与(G)离子化合物。
(1) 写出生成(F),(G)的反应方程式。
(2) 画出(G)中正、负离子团的结构式。
第三题:1.甲酸与二甲基胺缩合,形成N, N -二甲基甲酰胺(A) (1) 试画出(A)的共振结构式,标出形式电荷(2) 试比较N -甲基乙酰胺(B),丙酰胺(C)和(A)的熔点高低: > > (填入化合物的编号A 、B 、C )。
并解释之。
2.化学式为(CHCOOH)2为两种异构体的酸(A)和(B)。
其中一种酸称为马来酸(maleic acid),另一种酸称为富马酸(fumaric acid)。
清北学堂第34届全国高中学生化学竞赛模拟题参考答案第一题:1-16CO+3B2H6==2B3O3(CH3)31-24Mn(CO)5(NO2)==2Mn(NO3)2+Mn2(CO)10+10CO1-31-43Cr2O3+13C==2Cr3C2+9CO1-5th Es+ 4He==101 t6Md+0110 Ne+ h8U==101 t6Md+11H+301n第二题2-1M:砷A:As2O3B:AsCl3C:AsCl5D:AsH3E:H3AsO4F:H2S G:As2S5H:As(OH)32-2AsH3+3KOH=K3As+3H2O2K3As+6H2O=As2H2+6KOH+2H22-3As2O3+4CH3COONa=2Na2CO3+(Me2As)2O+CO2第三题3-1单体:sp杂化二聚体:sp2杂化多聚体:sp3杂化3-2BeCl2是酸,I2S2是碱3-33-43-5用软硬酸碱理论解释:由于水中的O是比S更硬的碱,对于属于硬酸的Be来说具有更好的亲核性,它会取代S2I2,因而游离出S2I2。
第四题4-1232-208=24;24/4=6α;核电荷减少2×6=12,核电荷之差为90-82=8;12-8=4β4-2E=[m(232Th)-m(208Pb)-6m(4He)]×c2=42.67MeV4-31.00kg含2.64×1021粒子;232Th衰变常数λ=1.57×10-18s-1;A=Nλ=4.08×106dps;每次衰变释放能量42.67MeV,产生能量的速率为2.79×105W4-4228Th=208Pb+54He;A=Nλ=9.58×1020y-1;N He=9.58×1022;V He=3.56L4-55.75y第五题5-11条C3轴,3条C2轴,3个镜面,3条S6轴5-2[Ru2(C6Me6)2(SC6H4Br)3][BF4]5-3[Ru2(C6Me6)2H3][PF6]:+2,7,符合;[Ru2(C6Me6)2(SC6H4Br)3][BF4]:+2,6,符合5-4前一配离子中因为Ru周围配体不能提供足够的电子使Ru满足18电子规则,Ru、Ru 间形成三键,使得Ru-Ru距离较短。
第32届全国高中化学竞赛清北学堂模拟试卷四·竞赛时间3小时。
迟到超过半小时者不能进考场。
开始考试后1小时内不得离场。
时间到,把试卷(背面朝上)放在桌面上,立即起立撤离考场。
·试卷装订成册,不得拆散。
所有解答必须写在指定的方框内,不得用铅笔填写。
草稿纸在最后一页。
不得持有任何其他纸张。
·姓名、报名号和所属学校必须写在首页左侧指定位置,写在其他地方者按废卷论处。
第1题(13分)1-1氰酸钾是一种重要的化学产品,其可由尿素和氢氧化钾在乙醇中混合加热回流制得,写出制备氰酸钾反应的化学方程式。
1-2硫化亚铜在二氧化碳气氛中加热生成一种气体产物和两种固体产物,写出该反应的方程式。
1-3亚铁氰化钾溶液用二氧化碳饱和后通入氧气会放出氰化氢,写出该反应的方程式。
1-4草酰氨与五硫化二磷缓慢加热,得到一种对称性较高的化合物,写出该反应的方程式。
1-5在相当长的一段时间中,人们对于某一种几何构型的配合物非常痴迷,为此人们合成出了一种配体,如图,指出这是哪种几何构型的配合物,并且指出参与配位的原子种类。
1-6NaN(i-Pr)2置于THF中,可以得到一种二聚体,画出该二聚体的结构。
第2题(11分)将Na2M O4的水溶液和磷酸混合,加入盐酸并加热,用乙醚萃取,蒸发结晶,得到了化学式为H3P M12O40·6H2O的晶体,其阴离子中磷的质量分数为1.08%。
1934年,Keggin对该结构进行X射线衍射,进而提出了其中阴离子的结构,因此该结构被称为“Keggin结构”。
2-1 通过计算确定M的元素符号,写出Na2M O4、磷酸、盐酸反应的化学反应方程式。
2-2Keggin结构阴离子具有α、β、γ、δ和ε五种可能的异构体结构,其中α结构和ε结构均具有和甲烷相同的对称性,β结构和δ结构均具有和氨相同的对称性,下图示出了其中的δ结构和ε结构:2-2-1 请简述δ型Keggin结构和ε型Keggin结构的不同点。
第32届全国高中化学竞赛清北学堂模拟试一(9:00 ~ 12:00)·竞赛时间3小时。
迟到超过半小时者不能进考场。
开始考试后1小时内不得离场。
时间到,把试卷(背面朝上)放在桌面上,立即起立撤离考场。
·试卷装订成册,不得拆散。
所有解答必须写在指定的方框内,不得用铅笔填写。
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·允许使用非编程计算器以及直尺等文具。
第1题(6分)随着2017年我国在南海海域开采可燃冰的工作取得重大突破,“包合物”这个词语出现在大众视野中。
1-1看似“包合物”离我们很远,但是实际上,我们生活中随处可见其身影。
例如我们口服的药物,大多以药物及其他组分组成的外壳形成“包合物”的形式进入我们的身体。
简单说明这种“包合物”有什么优点?1-2下图为可燃冰的部分相图,根据下图我们知道,如果想得到水的包合物,则必须在高压条件下制备。
实际上,我们在利用管道运输天然气的时候,管道内部压力也是很大的,而且并不能完全除去体系中的水蒸气,所以会在管道内部出现可燃冰。
现在可以通过加入甲醇或乙二醇等醇类或者特殊高聚物的方法来阻止其在管道内部形成可燃冰,据此提出加入这两种物质能够避免可燃冰出现的原因。
第2题(25分)含有非金属元素X的二元化合物A在一般情况下呈现橙黄色,其中X的质量分数为30.4%。
A可以通过一种黄色的离子化合物B与一常见有刺激性气味的气体C反应制备而得到,或通过B与一个生活中常见的二元离子化合物D反应而得到。
D中X的质量分数为64.6%,A可以在少量银的催化下转变成另一种物质E,物质E在氰化钾的作用下能够重新生成A,A可以与三氯化铁反应生成1:1的加合物F。
2-1写出上述A-F的化学式。
2-2画出物质F的结构。
A可以与D反应得到一种离子化合物G,经过测定该物质的电导率与氯化钾相同,而且阳离子的质量分数为10.4%,反应中生H。
第32届全国高中化学竞赛清北学堂模拟试七·竞赛时间(背面朝上)放在桌面上,立即起立撤离考场。
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第一题(15分)1-3 在SbF5(过量)-HF体系中,[XeF][Sb2F11]可以实现十甲基二茂铁的2电子氧化制得一种对空气十分敏感的物质,写出该反应的化学方程式(十甲基二茂铁可以简写为Cp*1-4 新制的Co(OH)2为蓝色沉淀,放置或加热时会逐渐转化为粉红色沉淀,指出蓝色沉淀和粉红色沉淀1-5 高温时用Nb,Ta还原相应的MX5(M=,Nb,Ta;X=Cl,Br)时会生成一系列以[M6X12]n+为基础的相。
其中有2种Nb的氯化物A和B,它们的所有Nb原子均与5个氯原子连接,通过一些氯原子的桥联作用构成了整个晶体。
已知A具有三维网状结构,所有的非簇氯原子均参与了桥联,而B具有单层状结构,只有部分非簇氯原子参与桥联。
分别写出A和B的最简式以及n的取值。
1-6 研究人员在83GPa下利用Xe和O2在不同比例下直接合成了两种氙的氧化物C和D,其中氙的质量分数分别为92.49%和76.65%。
1-6-1 已知C和D均为混价混合物,二者包含1种相同价态的氙且均不含+2价和+8价的氙,试写出能反Ⅱ2Ⅳ4其中一种氧的配位数为2,且连接了两种不同价态的氙原子,另一种氧的配位数为1。
试根据上述信息和VSEPR理论直接写出D中2种价态的氙原子的配位多面体构型(要求指明对应关系)。
第二题(17分)高铁酸盐是一种极具应用前景的水处理药剂,也在化工生产中用作磺酸、亚硝酸盐、亚铁氰化物和其他无机物的氧化剂,在炼锌时用于除锰、锑和砷,烟草工业用于香烟过滤嘴等,是一种用途很广泛的物质。
2023化学竞赛国初分数线
2023化学竞赛国初分数线可能受到不同地区和学校的影响存在差异,以下为一些可能的分数线情况。
* 如果分数线针对所有参赛学生,那么预计在60分以上,具体可能会在65-70分左右。
* 如果针对重点学校或知名学校,那么分数线可能会在75分左右,甚至更高。
具体的分数线还需要根据主办方公布的信息为准。
此外,化学竞赛的难度较大,需要学生具备扎实的基础知识和较强的逻辑思维,建议学生在备考时充分准备,多做题、多练习。
总之,化学竞赛国初分数线会根据不同地区和学校有所差异,需要参考主办方公布的信息为准。
同时,化学竞赛需要学生具备扎实的基础知识和较强的逻辑思维,建议学生充分准备,多做题、多练习。
希望以上信息对您有所帮助,如果您还有其他问题,欢迎告诉我。
【清北学堂】化学竞赛你达标了吗?化学竞赛已经学了这么久,到底自己掌握了多少?掌握到了什么程度?竞赛又要求那些内容?下面不妨跟着清北学堂教研老师整理的内容,一起提纲掣领地检查一下自己还有哪些疏漏。
全国高中学生化学竞赛基本要求(仅供参考)1.本基本要求旨在明确全国高中学生化学竞赛初赛及决赛试题的知识水平,作为试题命题的依据。
本基本要求不包括国家代表队选手选拔赛的要求。
2.现行中学化学教学大纲、普通高中化学课程标准及高考说明规定的内容均属初赛要求。
高中数学、物理、生物、地理与环境科学等学科的基本内容(包括与化学相关的我国基本国情、宇宙、地球的基本知识等)也是化学竞赛的内容。
初赛基本要求对某些化学原理的定量关系、物质结构、立体化学和有机化学作适当补充,一般说来,补充的内容是中学化学内容的自然生长点。
3.决赛基本要求是在初赛基本要求的基础上作适当补充和提高。
4.全国高中学生化学竞赛是学生在教师指导下的研究性学习,是一种课外活动。
针对竞赛的课外活动的总时数是制定竞赛基本要求的重要制约因素。
本基本要求估计初赛基本要求需40单元(每单元3小时)的课外活动(注:40单元是按高一、高二两年约40周,每周一单元计算的);决赛基本要求需追加30单元课外活动(其中实验至少10单元)(注:30单元是按10、11和12月共三个月约14周,每周2~3个单元计算的)。
5.最近三年同一级别竞赛试题涉及符合本基本要求的知识自动成为下届竞赛的要求。
6.本基本要求若有必要做出调整,在竞赛前4个月发出通知。
新基本要求启用后,原基本要求自动失效。
初赛基本要求1.有效数字在化学计算和化学实验中正确使用有效数字。
定量仪器(天平、量筒、移液管、滴定管、容量瓶等等)测量数据的有效数字。
数字运算的约化规则和运算结果的有效数字。
实验方法对有效数字的制约。
2.气体理想气体标准状况(态)。
理想气体状态方程。
气体常量R。
体系标准压力。
分压定律。
气体相对分子质量测定原理。
气体溶解度(亨利定律)。
3.溶液溶液浓度。
溶解度。
浓度与溶解度的单位与换算。
溶液配制(仪器的选择)。
重结晶的方法及溶质/溶剂相对量的估算。
过滤与洗涤(洗涤液选择、洗涤方式选择)。
重结晶和洗涤溶剂(包括混合溶剂)的选择。
胶体。
分散相和连续相。
胶体的形成和破坏。
胶体的分类。
胶体的基本结构。
4.容量分析被测物、基准物质、标准溶液、指示剂、滴定反应等基本概念。
酸碱滴定曲线(酸碱强度、浓度、溶剂极性对滴定突跃影响的定性关系)。
酸碱滴定指示剂的选择。
以高锰酸钾、重铬酸钾、硫代硫酸钠、EDTA为标准溶液的基本滴定反应。
分析结果的计算。
分析结果的准确度和精密度。
5.原子结构核外电子运动状态:用s、p、d等来表示基态构型(包括中性原子、正离子和负离子)核外电子排布。
电离能、电子亲合能、电负性。
6.元素周期律与元素周期系周期。
1—18族。
主族与副族。
过渡元素。
主、副族同族元素从上到下性质变化一般规律;同周期元素从左到右性质变化一般规律。
原子半径和离子半径。
s、p、d、ds区元素的基本化学性质和原子的电子构型。
元素在周期表中的位置与核外电子结构(电子层数、价电子层与价电子数)的关系。
最高氧化态与族序数的关系。
对角线规则。
金属与非金属在周期表中的位置。
半金属(类金属)。
主、副族的重要而常见元素的名称、符号及在周期表中的位置、常见氧化态及主要形态。
铂系元素的概念。
7.分子结构路易斯结构式。
价层电子对互斥模型。
杂化轨道理论对简单分子(包括离子)几何构型的解释。
共价键。
键长、键角、键能。
σ键和π键。
离域π键。
共轭(离域)体系的一般性质。
等电子体的一般概念。
键的极性和分子的极性。
相似相溶规律。
对称性基础(限旋转和旋转轴、反映和镜面、反演和对称中心)。
8.配合物路易斯酸碱。
配位键。
重要而常见的配合物的中心离子(原子)和重要而常见的配体(水、羟离子、卤离子、拟卤离子、氨分子、酸根离子、不饱和烃等)。
螯合物及螯合效应。
重要而常见的配合反应。
配合反应与酸碱反应、沉淀反应、氧化还原反应的关系(定性说明)。
配合物几何构型和异构现象基本概念和基本事实。
配合物的杂化轨道理论。
用杂化轨道理论说明配合物的磁性和稳定性。
用八面体配合物的晶体场理论说明Ti(H2O)63 的颜色。
软硬酸碱的基本概念和重要的软酸软碱和硬酸硬碱。
9.分子间作用力范德华力、氢键以及其他分子间作用力的能量及与物质性质的关系。
10.晶体结构分子晶体、原子晶体、离子晶体和金属晶体。
晶胞(定义、晶胞参数和原子坐标及以晶胞为基础的计算)。
点阵(晶格)能。
配位数。
晶体的堆积与填隙模型。
常见的晶体结构类型:NaCl、CsCl、闪锌矿(ZnS)、萤石(CaF2)、金刚石、石墨、硒、冰、干冰、金红石、二氧化硅、钙钛矿、钾、镁、铜等。
11.化学平衡平衡常数与转化率。
弱酸、弱碱的电离常数。
溶度积。
利用平衡常数的计算。
熵(混乱度)的初步概念及与自发反应方向的关系。
12.离子方程式的正确书写。
13.电化学氧化态。
氧化还原的基本概念和反应的书写与配平。
原电池。
电极符号、电极反应、原电池符号、原电池反应。
标准电极电势。
用标准电极电势判断反应的方向及氧化剂与还原剂的强弱。
电解池的电极符号与电极反应。
电解与电镀。
电化学腐蚀。
常见化学电源。
pH、络合剂、沉淀剂对氧化还原反应影响的说明。
14.元素化学卤素、氧、硫、氮、磷、碳、硅、锡、铅、硼、铝。
碱金属、碱土金属、稀有气体。
钛、钒、铬、锰、铁、钴、镍、铜、银、金、锌、汞、钼、钨。
过渡元素氧化态。
氧化物和氢氧化物的酸碱性和两性。
常见难溶物。
氢化物的基本分类和主要性质。
常见无机酸碱的基本性质。
水溶液中的常见离子的颜色、化学性质、定性检出(不包括特殊试剂)和一般分离方法。
制备单质的一般方法。
15.有机化学有机化合物基本类型——烷、烯、炔、环烃、芳香烃、卤代烃、醇、酚、醚、醛、酮、酸、酯、胺、酰胺、硝基化合物以及磺酸的命名、基本性质及相互转化。
异构现象。
加成反应。
马可尼科夫规则。
取代反应。
芳环取代反应及定位规则。
芳香烃侧链的取代反应和氧化反应。
碳链增长与缩短的基本反应。
分子的手性及不对称碳原子的R、S构型判断。
糖、脂肪、蛋白质的基本概念、通式和典型物质、基本性质、结构特征及结构表达式。
16.天然高分子与合成高分子化学的初步知识(单体、主要合成反应、主要类别、基本性质、主要应用)。
决赛基本要求本基本要求在初赛要求基础上增加下列内容,数学工具不涉及微积分。
1.原子结构四个量子数的物理意义及取值。
氢原子和类氢离子的原子轨道能量的计算。
s、p、d原子轨道轮廓图及应用。
2.分子结构分子轨道基本概念。
定域键键级。
分子轨道理论对氧分子、氮分子、一氧化碳分子、一氧化氮分子的结构和性质的理解及应用。
一维箱中粒子模型对共轭体系电子吸收光谱的解释。
超分子的基本概念。
3.晶体结构点阵的基本概念。
晶系。
根据宏观对称元素确定晶系。
晶系与晶胞形状的关系。
十四种空间点阵类型。
点阵的带心(体心、面心、底心)结构的判别。
正当晶胞。
布拉格方程。
4.化学热力学基础热力学能(内能)、焓、热容、自由能和熵。
生成焓、生成自由能、标准熵及有关计算。
反应的自由能变化与反应的方向性。
吉布斯-亥姆霍兹方程及其应用。
范特霍夫等温方程及其应用。
标准自由能与标准平衡常数。
平衡常数与温度的关系。
热化学循环。
相、相律和单组分相图。
克拉贝龙方程及其应用。
5.稀溶液的通性(不要求化学势)。
6.化学动力学基础反应速率基本概念。
速率方程。
反应级数。
用实验数据推求反应级数。
一级反应积分式及有关计算(速率常数、半衰期、碳-14法断代等)。
阿累尼乌斯方程及计算(活化能的概念与计算;速率常数的计算;温度对速率常数影响的计算等)。
反应进程图。
活化能与反应热的关系。
反应机理一般概念及推求速率方程(速控步骤、平衡假设和稳态假设)。
离子反应机理和自由基反应机理基本概念及典型实例。
催化剂及对反应的影响(反应进程图)。
多相反应的反应分子数和转化数。
7.酸碱质子理论缓冲溶液的基本概念。
典型缓冲体系的配制和pH 值计算。
利用酸碱平衡常数的计算。
溶度积原理及有关计算。
8.Nernst方程及有关计算原电池电动势的计算。
pH对原电池的电动势、电极电势、氧化还原反应方向的影响。
沉淀剂、络合剂对氧化还原反应方向的影响。
用自由能计算电极电势和平衡常数或反之。
9.配合物的晶体场理论化学光谱序列。
配合物的磁性。
分裂能、电子成对能、稳定化能。
利用配合物平衡常数的计算。
络合滴定。
软硬酸碱。
配位场理论对八面体配合物的解释。
10.元素化学描述性知识达到国际竞赛大纲二级水平。
11.自然界氮、氧、碳的循环。
环境污染及治理、生态平衡、绿色化学的一般概念。
12.有机化学描述性知识达到国际竞赛大纲二级水平(不要求不对称合成,不要求外消旋体拆分)。
13.氨基酸、多肽与蛋白质的基本概念。
DNA与RNA。
14.糖的基本概念。
葡萄糖、果糖、甘露糖、半乳糖。
糖苷。
纤维素与淀粉。
15.有机立体化学基本概念。
构型与构象。
顺反异构(trans-、cis-和Z-、E-构型)。
对映异构与非对映异构。
endo-和exo-。
D,L 构型。
16.利用有机物的基本反应对简单化合物的鉴定和结构推断。
17.制备与合成的基本操作用电子天平称量。
配制溶液、加热、冷却、沉淀、结晶、重结晶、过滤(含抽滤)、洗涤、浓缩蒸发、常压蒸馏与回流、倾析、分液、搅拌、干燥。
通过中间过程检测(如pH、温度、颜色等)对实验条件进行控制。
产率和转化率的计算。
实验室安全与事故紧急处置的知识与操作。
废弃物处置。
仪器洗涤和干燥。
实验工作台面的安排和整理。
原始数据的记录与处理。
18.常见容量分析的基本操作、基本反应及分析结果的计算。
容量分析的误差分析。
19.分光光度法。
比色分析。