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超声波萃取－离子选择电极法测定茶叶中氟含量王娅，陈伯涛，姚福荣，严敏，宝冬梅（贵州民族学院化学与环境科学学院，贵州贵阳550025）摘要［目的］利用超声波萃取－离子选择电极法对贵州省部分地区茶叶中氟含量进行测定。
［方法］采用超声波萃取－氟离子选择电极法，对贵州省部分地区6种茶叶的全叶、粉末及浸出物中氟含量进行测定，研究不同浸泡次数、浸泡温度、浸泡时间对其中3种茶叶氟浸出率的影响。
［结果］贵州省不同地区所选茶叶样品中的氟含量为46．24 121．77mg /kg ，未超过我国农业行业标准；浸出物中氟含量随超声时间的增加而上升，且在超声30min 时浸出率最大；茶叶的粒度大小对氟离子的提取没有显著的影响；随着浸泡次数的增加，茶水中的氟浓度依次降低；茶叶中氟的浸出率随着浸泡温度和浸泡时间的增加而升高。
［结论］应尽量避免大量饮用含氟量高的茶叶，并避免长时间的冲泡以防止茶叶中的氟过度溶出。
关键词茶叶；氟含量；超声波萃取；离子选择电极；氟浸出率中图分类号S571．1文献标识码A 文章编号0517－6611（2012）03－01445－03Determination on Fluoride Content in Tea by Ultrasonic Extraction and Ion-selective Electrode MethodWANG Ya et al （College of Chemistry and Environmental Science ，Guizhou University for Nationalities ，Guiyang ，Guizhou 550025）Abstract ［Objective ］The study aimed to determine the fluorine content in the tea from the part areas of Guizhou Province by using the ultra-sonic extraction and ion-selective electrode method．［Method ］The fluorine content in the whole leaf ，tea powder and the extract in 6kinds of tea in the part area of Guizhou Province were measured by using the ultrasonic extraction and ion-selective electrode method and the effects ofdifferent soaking times ，soaking temperature and soaking time on the fluorine leaching rate in 3of 6kinds of tea were studied．［Result ］Thefluorine contents in the selected tea samples in different area of Guizhou Province were 46．24－121．77mg /kg ，which didn ’t exceed the agri-culture industry standard in China．The fluorine content in the extract was increased with the increment of the ultrasonic time and the leaching rate of the fluorine was greatest when the ultrasonic extraction time was 30min．The size of tea had no obvious effect on the extraction of the fluorine ion．The fluorine concn．was decreased orderly with the increment of the soaking times and the leaching rate of the fluorine was en-hanced with the increment of soaking temperature and soaking time．［Conclusion ］It shouldn ’t drink a lot of the tea with high-fluorine content as possible as one can ，at same time ，it should avoid making tea for long time so as to prevent the excessive dissolution of the fluorine in the tea．Key words Tea ；Fluorine content ；Ultrasonic extraction ；Ion-selective electrode ；Fluorine leaching rate基金项目贵州民族学院科研基金资助项目。
[收稿日期] 22 [作者简介] 徐红梅,女, 3通讯作者李春雷华中农业大学茶学专业博士研究生,研究方向栽培生理。
茶叶中氟离子的检测方法徐红梅1,夏业勇2,颜金荣3李春雷43(1.潍坊科技学院,2.高密建设局,3.高密林业局,4.华中农业大学) [摘 要]详细介绍了茶叶中氟化物的五种检测方法,对测定氟化物时样品的前处理方法和检测技术的特点进行了详细的论述。
[关键词]氟;茶叶;离子选择电极法;比色法;离子色谱法;液相色谱法;气相色谱法[中图分类号]S [文献标识码]A 氟是自然界分布最广的元素之一,也是人体必要的微量元素之一,但是,长期过量摄入氟会对人体产生危害,作为一种生物活性元素,氟能被茶叶吸收并富集,而茶叶是世界三大饮料之一,有可能通过食物链危害人类的健康。
因此,建立一种检测植物体内氟元素含量的方法十分必要。
而被测样品基体成分不同,其测定方法也不尽相同,主要有离子选择性电极法、比色法、离子色谱法、液相色谱法、气相色谱法等。
1氟离子选择电极法1.1原理氟离子选择电极的氟化镧单晶膜对氟离子产生选择性的对数响应,氟电极和饱和甘汞电极在被测试液中,电位差可随溶液中氟离子活度的变化而改变,电位变化规律符合能斯特(Ne rnst)方程式。
1.2前处理茶叶中的氟含量会因为测定前不同的处理方式而有所不同,根据不同的前处理方式大致可以分为充氧燃烧法、沸水浸提法、酸浸提法、酸碱浸提法、灰化法。
1.2.1充氧燃烧法杨晓弟[1]采用充氧燃烧法,精确称量0.1g 过40目的茶样,以15ml 0.2%的NaO H 作为吸收液,吸取10.00ml 吸收液用氟电极标准曲线法测定氟含量(mg/kg )。
1.2.2沸水浸提法马立峰[2]采用茶水比为1:100,其中加适量总离子强度缓冲剂,在沸水中浸提45mi n ,冷却后氟电极测定。
砖茶中氟含量的测定与其他茶不同,边区少数民族引用砖茶一般是煮熬一定时间,罗淑华[3]称5.00g 砖茶原茶(未经粉碎的)于500ml 三角瓶中,加入250ml 刚沸水,在可调电炉上微沸煮熬30mi n ,倾出茶汤定容至250ml 吸10ml 茶汤于50ml 容量瓶中,加25ml 总离子强度缓冲剂,定容,摇匀,氟电极法测定。
胡文(广州茗丰茶业有限公司，广州 511356)液相色谱--串联质谱检测茶叶中氟虫腈的残留量氟虫腈（fipronil）又名氟虫清，商品名锐劲特，是一种苯基吡唑类杀虫剂、杀虫谱广，主要用于杀灭鳞翅目和直翅目的害虫以及在土壤中的鞘翅目害虫的幼虫，同时对已经对环戊二烯类、菊酯类、氨基甲酸酯类杀虫剂产生抗性的害虫也有极高的敏感性；也可用于杀灭蟑螂、蚂蚁、跳蚤、虱子、螨虫等其他害虫。
氟虫腈农药已广泛应用于多领域[1-2] 。
茶叶是我国的重要农产品之一，也是传统的大宗出口商品。
我国规定2009年10月1日起禁用氟虫腈。
日本肯定列表制度中规定了茶叶中氟虫腈的残留限量为0.002 mg/kg，欧盟规定了茶叶中氟虫腈的残留限量为0.005 mg/kg。
这些苛刻的农药最大残留限量使我国茶叶出口面临严峻的考验和巨大的危机。
目前国内外已有一些标准、文献[3-7]报道氟虫腈的残留量的检测方法。
本实验采用乙腈提取，再用GCB/PSA 固相萃取柱净化，采用LC-MS/MS 测定茶叶中氟虫腈的残留量。
1 实验部分1.1 仪器与试剂AB SCIEX TRIPLEQUAD 4500型三重四级杆质谱仪，配岛津LC-20A 高效液相色谱仪。
乙腈、正己烷、甲酸、乙酸铵为色谱纯。
GCB/PSA 固相萃取柱。
氟虫腈标准品购自AccuStandard 公司（纯度），储备液用乙腈配制，贮存在＜-10 ℃的冰箱中，根据需要用空白基质稀释至适当浓度的标准工作液。
1.2 液相色谱与质谱条件色谱柱为RESTEK Ultra Aqueous C18，100*2.1 mm i.d.，3 μm；流动相为乙腈-0.1 %（体积分数）甲酸、2 mmol/L 乙酸铵水溶液。
梯度程序见表1，流速0.35 ml/min，进样量2 μl。
质谱扫描方式为负离子扫描；检测反应为多反应监测；离子源：ESI；电喷雾电压为-4500 V；离子源温度为550 ℃；气帘气压力为30 Pa；去簇电压为-80 V；GS1:55 Pa； GS2:55 Pa表1 流动相的梯度洗脱程序Table1 Gradient program of mobile phase[摘 要]介绍了利用液相色谱-串联质谱(LC-MS/MS)快速、准确地测定茶叶中氟虫腈残留量的方法。
茶氟检测标准茶叶作为一种重要的饮品，其质量安全一直备受关注。
其中，茶叶中的氟含量一直是一个重要的检测指标。
氟是一种常见元素，在自然界中广泛存在。
但是，茶叶中的氟含量过高会对人体健康产生负面影响。
因此，建立茶氟检测标准，对保障茶叶质量安全、保护消费者健康具有重要意义。
一、茶氟检测的背景与意义1. 茶叶中氟元素的来源茶叶生长过程中，通过根系吸收土壤中的氟和通过气孔吸收大气中的氟，这就是茶叶中氟元素的主要来源。
茶叶中氟元素的丰富与否，除了与土壤、大气的氟素浓度有关，还与茶树本身吸收能力有关。
而不同类型的茶叶，其氟元素含量也有所不同。
2. 茶叶中氟元素对人体健康的影响茶叶中的氟主要存在于水溶性氟和不溶性氟两种形态。
饮用富含氟的茶叶，尤其是长期大量饮用，会引发氟中毒。
氟过量摄入后，会对人体骨骼、牙齿造成损害，对心血管、肝脏、肾脏等器官也会产生不良影响。
因此，建立茶氟检测标准对于保障消费者健康非常重要。
3. 茶氟检测标准的必要性建立茶氟检测标准，有助于监测茶叶中氟元素的含量，从源头上保证茶叶产品的质量安全。
此外，茶氟检测标准也可以为茶叶生产企业提供技术支持，指导其生产过程，降低茶叶中氟元素的含量，确保产品质量。
最终，建立茶氟检测标准可以有效维护消费者权益，维护茶叶市场秩序。
二、茶氟检测标准的制定原则1. 法规依据茶氟检测标准的制定，必须遵循国家相关法律法规的要求，确保标准的合法性和可操作性。
2. 科学性与准确性茶氟检测标准应该基于科学研究和实践经验，结合国内外相关标准和技术规范，保证标准的科学性和准确性。
3. 可操作性与实用性茶氟检测标准应该在技术上具有可行性和操作性，便于实施。
同时，标准的制定要与茶叶生产实际相结合，保证其实用性。
4. 综合性与综合指导性茶氟检测标准的制定应该考虑茶叶生产、贮存、加工、运输等全过程，对不同类型的茶叶都有综合指导意义。
5. 可追溯性茶氟检测标准应该具备良好的数据追溯机制，对标准实施过程中的数据进行记录和保留，以便追溯，确保标准检测结果的可靠性。
山茶（黄芩茶）中氟离子含量的测定与分析【摘要】茶叶中含有多种微量元素。
本文以内蒙古乌兰察布盟及呼和浩特周边地区人们习惯饮用的山茶（黄芩茶）为原料，应用热水浸泡和煮沸法提取茶汤中的氟。
采用离子选择性电极法对山茶（黄芩茶）进行氟含量测定。
测定结果表明：山茶中氟含量极低（一般10mg·kg-1以下），有时甚至会吸附水中的氟。
【关键词】山茶；氟含量；氟离子选择性电极茶叶是全球三大天然饮料之一，具有药理和保健功能。
茶叶中含有对人体有益的微量元素，但摄入过多或过少时，都会对人体健康产生不同程度的影响[1]。
有些茶叶中氟含量较高。
如果长期摄入过量的氟（一般认为每天摄入6mg以上[2]）会导致慢性氟中毒，主要表现为氟斑牙和氟骨症。
目前国际上尚无每人每日安全摄入氟量的统一标准。
一般认为，摄入量以成人3～4mg/d，儿童1～2mg/d 为宜[3]。
我国卫生部食品氟允许量制定协作组于1981年规定每人每天摄取氟数量以3.5mg为安全限量[4]。
我国居民每日膳食中氟供给量一般为0.5～1.5mg[5]，其他氟量主要通过饮水（包括饮茶）摄取。
内蒙古西部乌兰察布市及呼和浩特市周边地区的山茶（黄芩茶）具有低氟、吸氟的特点，尤其适合水质中氟含量超标的地区饮用。
1实验部分1.1样品采集及其加工采集：季节，山茶开花时节6～7月份。
地点，内蒙古乌兰察布市和呼和浩特市的周边地区。
加工过程：1.1.1采回后，洗净、晒干。
1.1.2切剪为半公分左右。
1.1.3放在笼上蒸，蒸前放酒，然后撒上糖，蒸20分钟左右即可。
1.1.4重复3的操作2-3次。
1.1.5自然晒干。
1.2测定原理用离子选择性电极进行检验，原理是氟化镧对氟离子具有选择性，被电极膜分开的2种不同浓度的氟溶液之间存在着电位差，通常称为膜电位。
膜电位的大小与氟离子的浓度有关，氟电极与其汞电极组成一对化学电池，利用电动势与离子浓度的线形关系求出水样中的氟离子浓度。
1.3仪器、试剂phs-3型酸度计、氟离子电极和饱和甘汞电极、电磁搅拌器、氟化钠标准溶液和离子强度缓冲液1.4测定方法离子强度缓冲液：称取naf58g，柠檬酸钠10g溶于800ml水中，再加57ml乙酸，用naoh（ω=0.40）调节到ph=5，然后稀释至1000ml。
离子色谱法对茶叶中氟含量的检测作者：谢娟来源：《湖北农业科学》 2014年第12期谢娟（遵义医药高等专科学校，贵州遵义５６３００２）摘要：由于产地污染、含氟农药、肥料滥用等，导致茶叶中氟的污染备受关注。
采用离子色谱法分析了茶叶中的氟含量。
结果表明，样品溶液在５．０～２５．０ｍｇ／Ｌ范围内呈良好线性关系，方程为ｙ＝１８９２４４ｘ－７８２７９，Ｒ２＝０．９９９９；方法回收率为８８．２％～９４．３％，采用该法测定绿茶和红茶中的氟含量分别为２５．２５和２８．４４ｍｇ／ｋｇ，能满足茶叶样品中氟的检测需求。
关键词：离子色谱法；氟；茶叶中图分类号：Ｏ６５３文献标识码：Ａ文章编号：0439－８114（２０14）12－2892-02收稿日期：2014-03-28作者简介：谢娟（1980-），女，贵州遵义人，讲师，主要从事分析化学教学研究，（电话）189********（电子信箱）lucy180575@。
茶树是一种聚氟作物，可吸收积累环境和农业投入品中的氟，从而导致茶叶的氟污染；而过量摄入氟，可危害人体健康。
我国农业部明确规定茶叶中的氟含量不能超过２００ｍｇ／ｋｇ［１］。
茶叶中的氟目前主要采用离子色谱法分析［2］。
离子色谱法是以无机阴离子混合物为分析对象的一种液相色谱法［3］。
离子色谱法主要包括３种分析方式：离子交换色谱法（Ｈｉｇｈ－ｐｅｒｆｏｒｍａｎｃｅｉｏｎｃｈｒｏｍａｔｏｇｒａｐｈｙ，ＨＰＩＣ），离子排斥色谱（Ｈｉｇｈｐｅｒｆｏｒｍａｎｃｅ iｏｎ eｘｃｌｕｓｉｏｎ cｈｒｏｍａｔｏｇｒａｐｈｙ，ＨＰＩＣＥ）和离子对色谱法（Ｉｏｎ pａｉｒ cｈｒｏｍａｔｏｇｒａｐｈｙ，ＭＰＩＣ）。
其中ＨＰＩＣ主要是依据离子交换原理，采用低交换容量的离子交换树脂分离离子，主要用于阴离子和阳离子的分离；ＨＰＩＣＥ根据Ｄｏｎｎｏｎ膜排斥效应——电离组分受排斥不被保留，而弱酸则有一定保留，该方法主要用于分析有机酸和无机含氧酸根；ＭＰＩＣ基于被分析物在分析柱上的吸附作用，通过在流动相中添加离子对试剂进行分析，常用于分析表面活性阴离子和阳离子以及过渡金属络合物［4-13］。
