物理化学-第7章统计热力学公式

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2πmkT V + NkT ln N h − NkT q 5 + N 2

,
+ Nε
,
− NkT ln g
2πmkT h − NkT ln V + NkT ln N − NkT
,
g
,
− NkT ln
−NkT ln
Nk ln q +
Nk ln
S = Nk ln
S
Nk ln q ∂ ln q + NkT ∂T
函 数
定位系统
非定位系统 q +( N! = ) q U + N! T
核自旋配 分函数q 的贡献 −NkT ln q
电子配分 函数q 的 贡献 −NkT ln q
平动配分函数q 的贡献
单原子理想气体热力学函数
转动配分函数q 的贡献
振动配分函数q 的贡献
A
−kT ln q U T
−kT ln
−NkT ln
,
−NkT ln q
−NkT ln
NkT H
∂ ln q ∂T NkT
+ NkTV
,
∂ ln q ∂V +
,
∂ ln q ∂T
0
0
NkT
+wk.baidu.com
,
ℎ CV ∂ NKT ∂T ∂ ln q ∂T 0 0 3 Nk 2 3 Nk 2
,
( )= −1 ( )=
,
Nk = nR
,
高温
p

∂A ∂V
= NkT
,
∂ ln q ∂V
,
Nk ln
q N! ∂ ln q ∂T
,
Nk ln q
Nk ln q S , = R ln
+ NkT
(2πmkT) ⋅V Lh
5 + R 2
Nk ln g
,
g
,
+ ln
2πmkT h
3 5 + ln V − ln N + ln T + 2 2
R ln
8 ℎ
ℎ + R = R ln Θ +R Nk −1 − ln 1 −
异核双原子
线性, 基态能量为零
1− 1 1−
V
8 ℎ
同核双原子、线性多原子
非线性, 基态能量为零
p=−
,
∂(−NkT ln V) ∂V − kT ln g g
=
,
NkT 状态方程式 V 2πmkT h − kT ln
0
ε μ ∂A ∂N
,

,
,
,
− kT ln
+ kT ln
,
=
ε
,

,

ln g
,
g
,

ln
2πmkT h
− RT ln
+ RT ln
8
q q≡

1 ℎ
2
+1
2j + 1
2πmkT h
,
=
RΘ −1
基态能量为零
U
NkT
∂ ln q ∂T
+(
,
=
)
0
0
3 NkT 2
3 NkT 2
NkT = nRT
1 Θ + 2 =
Θ −1 =
基态能量不为零
高温
−kT ln q G + NkTV ∂ ln q ∂V
,
q N! ∂ ln q + NkTV ∂V −kT ln −NkT ln +
−NkT ln q