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陕西某钼铅多金属矿选矿试验武俊杰;孙阳;缑明亮;苏超【摘要】陕西某钼矿石矿物成分复杂,主要有用矿物有辉钼矿、方铅矿、黄铁矿,并有少量钼铅矿等,钼、铅、硫、金等有回收价值,其中钼、铅主要以硫化物形式存在.为高效开发利用该矿石,进行了选矿试验研究.结果表明,矿石在磨矿细度为-0.074mm占68％的情况下1次粗浮选选钼、钼粗精矿再磨至-0.038mm占93.75％的情况下4次精选选钼,1粗1扫钼尾矿1粗1扫2精选铅,铅扫选尾矿1粗2扫2精选硫,所有中矿顺序返回闭路流程处理,最终获得了钼品位为49.24％、钼回收率为89.19％的钼精矿,铅品位为61.69％、铅回收率为83.47％的铅精矿,硫品位为46.32％、硫回收率为68.21％的硫精矿,较好地实现了钼铅硫的综合回收.【期刊名称】《金属矿山》【年(卷),期】2014(000)011【总页数】5页(P75-79)【关键词】辉钼矿;方铅矿;黄铁矿;钼铅矿;浮选;粗精矿再磨【作者】武俊杰;孙阳;缑明亮;苏超【作者单位】陕西省地质矿产实验研究所,陕西西安710054;陕西省矿产资源勘查与综合利用重点实验室,陕西西安710054;陕西省地质矿产实验研究所,陕西西安710054;陕西省矿产资源勘查与综合利用重点实验室,陕西西安710054;陕西省地质矿产实验研究所,陕西西安710054;陕西省矿产资源勘查与综合利用重点实验室,陕西西安710054;陕西省地质矿产实验研究所,陕西西安710054;陕西省矿产资源勘查与综合利用重点实验室,陕西西安710054【正文语种】中文【中图分类】TD923+.7多金属硫化矿的选矿工艺流程和药剂制度往往较为复杂，制定简单、有效的工艺流程和药剂制度成为多金属硫化矿选矿努力的方向[1-3]。
陕西某多金属硫化矿以辉钼矿、方铅矿和黄铁矿为主，矿石中含有少量粒径在0.013 mm左右的交代辉钼矿的钼铅矿，这些钼铅矿可浮性与辉钼矿相近，严重影响钼精矿质量。
试论全球钼矿资源现状与市场分析摘要：全球钼矿资源整体丰富，供给充足，但全球钼矿资源的分布极不均衡，主要集中在少数几个钼矿资源储量丰富的国家。
在过去的百年里，全球钼产量持续上升，现阶段钼价格刚刚经历了一个高峰处在低谷期，钼市场供大于求，短时间内钼价逐步实现走出走出低谷，但再度大幅飞涨的可能性不大，长久来看铜伴生钼矿的产量和再生钼是影响钼价长期走势的重要因素。
本文通过全面了解分析全球钼矿的资源现状、供需状况、市场趋势等因素，为我国钼矿业的投资、开发、管理提供参考依据。
关键词：钼资源；资源现状；供需分析；市场趋势钼是十分重要的有色金属，钼及其合金具有良好的导热、导电、高强度、高熔点、耐高温、耐磨、耐腐蚀等特性，现被广泛应用于钢铁、化工、石油、机械制造、医药和农业等部门，此外，在核能，光伏，航空航天、传感器、军工材料等新兴领域和高科技行业钼也具有广阔的发展前景，因此钼有着“代表未来金属”的美誉。
钼矿资源在全球的分布是极不平衡的，在全球矿业发展高度国际化的今天，通过本次研究尝试以全球视野，长历史周期，全景描述钼矿的全球资源现状、供需情况、价格变化趋势，并作为矿业投资、矿业开发、矿业管理等相关领域的参考资料。
1全球钼矿资源概述1.1钼的用途钼在日常生活中有广泛的应用，尤其在钢铁合金添加剂、钼基合金和化工产品等方面有重要应用：(1)钼作为合金添加剂：作为添加剂的用途最广，各种合金钢消耗钼占合金总消耗钼的比重为：合金钢44%，不锈钢22%，高速钢和工具钢8%，铸铁和轧辊8%。
(2)钼基合金：钼合金广泛用于制作宇航火箭发动机的喷管、防热屏、飞行器的前缘和方向舵；用作坦克装甲和巡航导弹的透平叶轮。
在电子工业中，钼基合金广泛用作各种电子管的栅极、屏极和高级电光源的电源引出线等。
在化学工业中，钼基合金可代替铂做玻璃熔炉的电极以及用作制造熔炼和盛放熔融态金属容器的材料。
(3)钼化工制品：钼化工制品主要用作润滑剂，如高纯二硫化钼粉被称为“固体润滑剂之王”，其次在催化剂、颜料、防蚀剂和试剂方面有重要应用。
倾听矿物的声音—钼铅矿【名称由来】钼铅矿（Wulfenite）于1845年首次在奥地利卡林西亚的Bad Bleiberg发现。
它以奥地利矿物学家Franz Xavier von Wulfen （1728-1805年）的名字命名。
Franz Xaver von Wulfen【化学组成】Pb[MoO4]，其中PbO约占60%，MoO3约占40%。
有时含有W、V、Ca、TR等。
【晶体特征】属于四方晶系，四方双锥晶类，并具有几乎相等的轴比，在结晶学上类似于白钨矿（CaWO4）。
晶体多见板状、薄片状，少数锥状、柱状。
彩钼铅矿的岛状结构彩钼铅矿晶体薄片状钼铅矿锥状钼铅矿柱状钼铅矿柱状钼铅矿【物理性质】硬度：2.5-3（指甲不能划动，小刀可划动）比重：6.5-7g/cm³解理：清楚的角锥形解理断口：贝壳状断口颜色：黄色、蜡黄色、稻草黄色、桔黄色至桔红色（颜色发红主要是其中含有W）条痕：黄白色透明度：透明至半透明光泽：油脂光泽或金刚光泽黄色钼铅矿桔红色钼铅矿【鉴定特征】钼铅矿可以从方形板状，橙到黄色，金刚光泽，密度大和其他铅矿物共生的特征中，予以鉴定。
板片状钼铅矿【成因产状】多见于铅锌矿矿床氧化带中，常交代白铅矿等。
【代表产地】我国的湖南、云南、美国的科罗拉多以及墨西哥和智利等地均有该种矿床的发现，但均属中小型钼矿床，规模不等。
彩钼铅矿主要产自铅矿床、铅锌矿床和钼矿床的氧化带，世界著名的产地有捷克Bohemia的Pribram、摩洛哥的Oudida、阿尔及利亚的Sidi Renman、澳大利亚New South Wales的Broken Hill、墨西哥Ahumada矿、美国的Arizona州等地彩钼铅矿也是钼生产的重要矿石来源之一。
尤其是美国亚利桑那出产的彩钼铅矿具有美丽的色彩和壮观的晶型，常被制成翻面宝石出售，并获得了“荒漠之花”的美誉。
【原料特点及应用】钼是一种亲硫元素，钼主要赋存于辉钼矿（MoS2）中，其次是钼与钨、铜、钒、铼、铌等元素共生的氧化物矿，辉钼矿不但具有较高的工业价值，而且分布广泛，约有99%的钼以辉钼矿形式存在，并占世界开采量的90%以上。
2024年钼精矿市场分析现状前言钼是一种重要的金属元素，广泛应用于冶金、化工、机械制造等领域。
钼精矿是钼的主要原料，对钼精矿市场进行深入分析，有助于了解当前市场的现状和未来发展趋势。
钼精矿市场概述钼精矿市场是一个具有高度竞争和复杂供需关系的市场。
钼精矿的需求主要来自冶金行业，其中包括钢铁生产和铸造业。
此外，钼精矿在航空航天、电子产品和军事领域也有广泛的应用。
钼精矿市场供需分析供应方面钼精矿的主要供应国包括中国、美国、智利、加拿大等。
中国是全球最大的钼精矿生产国，其产量占据全球总量的近50%。
美国、智利和加拿大等国家也在钼精矿的生产中扮演着重要角色。
需求方面钼精矿的主要需求来自于冶金行业。
钢铁生产是钼精矿最主要的消费领域，钼在钢铁中的应用可以提高钢铁的强度和耐磨性。
此外，钼精矿还广泛应用于航空航天、电子产品和军事领域。
随着这些行业的不断发展，对钼精矿的需求也在稳步增长。
钼精矿市场价格分析国内市场价格钼精矿的价格在市场上受到供需关系、全球经济形势和政策影响等因素的影响。
近年来，中国国内的钼精矿市场价格保持稳定增长。
受益于国内经济的快速发展和对高品质钼精矿的需求增加，钼精矿的价格保持较高水平。
国际市场价格国际市场对钼精矿的需求同样旺盛。
随着全球经济的逐步复苏和基础设施建设的不断推进，钼精矿的价格也呈上涨趋势。
国际钼精矿市场的价格受全球供需关系、国际贸易政策和地缘政治等多种因素的综合影响。
钼精矿市场竞争格局市场竞争压力钼精矿市场存在较强的竞争压力。
市场上主要的钼精矿供应商之间在产品质量、交付周期和价格等方面展开激烈竞争。
此外，市场还存在并购和兼并等市场整合的趋势，进一步加剧了市场竞争。
主要市场参与者全球钼精矿市场的主要参与者包括中国铜业集团、美国Freeport-McMoran、智利Codelco和加拿大Thompson Creek Metals等。
这些企业在全球范围内占据着重要的市场份额，是市场上的主要供应商。
钼行业研究报告
钼是一种重要的金属元素，广泛应用于航空、航天、电子、化工等行业。
钼行业研究报告分析了钼的市场需求、供应情况、价格趋势等关键因素。
钼的主要用途之一是制造高温合金。
高温合金在航空航天等高温环境下具有很高的强度和耐热性能，因此对钼的需求量非常大。
随着航空业和航天业的发展，钼的需求量也在不断增加。
此外，钼还用于制造电子元件，如半导体材料和触摸屏。
随着微电子和信息技术的快速发展，对钼的需求也在快速增长。
钼的供应情况主要受到钼矿开采情况的影响。
钼资源主要分布在中国、美国、智利等国家。
中国是世界上最大的钼生产国，也是最大的钼消费国。
中国钼矿资源丰富，但开采和加工技术相对滞后，因此受到一定限制。
美国和智利的钼矿资源质量较高，开采和加工技术较为先进。
钼的供应主要依赖于这些国家的钼矿开采产量。
钼的价格趋势受多种因素影响。
首先是供需关系。
需求量大于供应量时，钼的价格会上升；相反，当供应量大于需求量时，钼的价格会下降。
其次，国际金属市场的价格波动也会影响钼的价格。
例如，国际市场上其他金属的价格上涨，会促使钼价格上涨。
此外，钼的价格还会受到外部因素的影响，如汇率波动和政治因素。
综上所述，钼行业的发展前景广阔。
随着高温合金和电子元件市场的不断扩大，对钼的需求也在增加。
同时，钼市场的供应
情况也受到限制，钼矿资源分布不均衡，并且开采和加工技术有限。
因此，钼的价格有望保持稳定上涨的趋势。
然而，由于各种不确定因素的存在，钼行业仍存在一定的风险和挑战，投资者应谨慎对待。
第35卷第1期2007年3月稀有金属与硬质合金Rare Metals and Cemented CarbidesVol.35 №.1Mar. 2007・专题论述・从彩钼铅矿中提取钼的研究现状符剑刚,王 晖,钟 宏,常庆伟,魏志锋,马盛韬(中南大学化学化工学院,湖南长沙410083) 摘 要:介绍了彩钼铅矿的特点及其浸出工艺的研究现状。
硫化钠浸出工艺、生物浸出工艺、机械化学直接浸出工艺三种工艺的比较结果显示,机械化学直接浸出工艺具有能耗低、设备少、钼浸出率高等优点,是处理钼铅矿的最理想的方法,钼的浸出率可达到99%以上。
关键词:彩钼铅矿;浸出;硫化钠;机械化学 中图分类号:TF841.2 文献标识码:A 文章编号:1004Ο0536(2007)01Ο0041Ο03Current Research on Ext raction of Mo f rom Wulfenite FU JianΟgang,WAN G Hui,ZHON G Hong,CHAN G QinΟwei,WEI ZhiΟfeng,MA ShengΟtao (College of Chemist ry and Chemical Engineering,Cent ral Sout h University,Changsha410083,China) Abstract:The characteristics of wulfenite and latest develop ment of wulfenite ext ractive metallurgy were reviewed.Na2SΟleaching p rocess,microbeΟleaching p rocess and mechanochemist ry directly leaching process were introduced and compared,t he result showed t hat Mo leaching ratio could reach99%by mechano2 chemistry directly leaching p rocess for wulfenite,in which p rocess energy consumption was t he lowest,and least equip ment was needed,t he newly developed p rocess was t he best way to recover Mo from wulfenite. K eyw ords:wulfenite;leaching;Na2S;mechanochemist ry1 前 言钼是一种亲硫元素,辉钼矿(Mo S2)是钼的主要赋存状态,其次是钼与钨、铜、钒、铼、铌等元素共生的氧化物矿,目前已知的钼矿物约有20多种,其中储量最大并且最具有工业价值的是辉钼矿(Mo S2),其次是钼酸钙矿(CaMoO4)、钼酸铁矿(Fe2O3・3MoO3・7H2O)和钼酸铅矿(PbMoO4)等[1Ο3]。
辉钼矿不但工业价值最高,且分布最广,约有99%的钼以辉钼矿形式存在,并占世界开采量的90%以上。
钼酸钙矿和钼酸铁矿是辉钼矿经过长年累月氧化的产物,它们往往分布在辉钼矿的表面层,而钼酸铅矿常产于铅矿床的氧化带。
钼酸铅矿又名彩钼铅矿(PbMoO4),含Mo约为26.1%,正方晶系,密度6.5～7.0g/cm3,洛氏硬度为2.75～3.00,颜色从灰白、黄色、桔黄、到橘红,呈金刚石或树脂光泽,条痕为白色,性脆[4]。
我国的湖南、云南、美国的科罗拉多以及墨西哥和智利等地均有该种矿床的发现,但均属中小型钼矿床,规模不等。
彩钼铅矿主要产自铅矿床、铅锌矿床和钼矿床的氧化带,世界著名的产地有捷克Bohemia的Pri2 bram、摩洛哥的Oudida、阿尔及利亚的Sidi Ren2 man、澳大利亚New Sout h Wales的Broken Hill、墨西哥Ahumada矿、美国的Arizona州等地[5]。
彩钼铅矿也是钼生产的重要矿石来源之一。
2 彩钼铅矿中提取钼的研究现状2.1 硫化钠浸出工艺采用传统的选冶手段,如重选、磁选、浮选等,无法使彩钼铅矿中的钼、铅实现分离[6Ο8]。
长期以来单收稿日期:2006Ο09Ο04作者简介:符剑刚(1975Ο),男,讲师,博士研究生,研究方向为化工冶金与环境化工。
稀 有 金 属 与 硬 质 合 金第35卷纯将彩钼铅矿作为铅矿用来冶炼铅,不但铅的回收率较低,而且使价值比铅高的钼白白丢失,无法回收利用,造成极大的浪费。
为了从彩钼铅矿中回收价值较高的金属钼,矿石多用重选法选出彩钼铅矿的粗精矿(回收率约30%～60%),得到的精矿采用湿法冶金工艺回收钼,精矿常规浸出剂有硝酸、盐酸、苛性碱、硫化钠、硫酸和碳酸钠等。
从钼、铅分离角度考虑,用硫化钠作浸出剂为佳。
视矿石中的化学组成,浸出剂硫化钠的用量一般超过理论用量,浸出时矿浆液固比为(2～5)∶1,浸出时间为2～6h,浸出温度要求保持在90～95℃,否则钼的浸出率降低。
钼酸铅转化为钼酸钠溶液,铅呈人造铅精矿(PbS)沉淀,经过滤后将沉淀洗涤、烘干送铅冶炼厂,钼酸钠溶液经蒸发、结晶,产出钼酸钠[9]。
大庸冶炼厂冶炼湖南某地的彩钼铅矿,精矿中含Mo15.63%、Pb54.00%,精矿粒度d小于-0.8 mm的占90%。
采用硫化钠作为浸出剂,浸出时发生的主要反应为PbMoO4+Na2S→Na2MoO4+PbS浸出后经过固液分离、水洗,铅精矿中含Pb 56.34%、Mo0.52%,铅回收率94.7%。
经蒸发、结晶产出的钼酸钠产品中含Mo39.22%,含Pb小于0.01%,钼的回收率83.8%[10]。
戴元宁的专利提供了一种球磨Ο硫化钠浸出工艺[11],从彩钼铅矿分离制取铅精矿和钼精矿的化学分选方法,即以彩钼铅矿为原料,经湿式球磨后,以硫化碱硫化脱铅,制得铅精矿,在调整浸出溶液p H 值的情况下,以氯化铵铵化沉钼,所得钼酸铵经脱水、干燥、焙解得人造钼精粉(MoO3)。
母液用石灰水处理回收钼,焙解尾气通过稀盐酸负压循环强制吸收,使氨转化为氯化铵用作沉钼剂。
该方法使传统的重选、磁选、浮选等选矿方法无法分选利用的彩钼铅矿得以实现铅和钼的同时有效利用,钼的回收率为75%左右。
硫化钠分解钼铅矿的工艺简单、碱消耗不大,对环境的污染较小。
但是该方法要求硫化钠用量过量很多,否则钼回收率较低。
当硫化钠用量超过理论用量时,会有硫代钼酸盐生成:MoO2-4+n S2-+n H2O→MoO4-n S2-n+2n O H-n值越大,硫代钼酸盐溶液的颜色越深(MoO4-n S2-n,n=1～4,颜色由浅到深变化:无色→黄色→橙黄色→棕红色),从而会导致钼产品质量的下降;另外,该工艺要求温度保持在90℃以上,能耗较大。
2.2 生物浸出工艺刘明力[12]提出了一种生物浸出Ο萃取法分选彩钼铅矿的方法。
其主要原理是通过细菌的生化作用来分解彩钼铅矿,使铅、钼分别进入不同相中从而得以分离。
将矿石破碎、球磨后粒径小于0.074mm,通过细菌培种、扩堆、浸出、萃取、反萃取、铵化、酸沉等工序,实现对彩钼铅矿的分选。
浸出后钼进入水相,经萃取和反萃达到富集提纯目的,最终可以得到钼酸铵;铅进入渣相中,可以浮选回收铅或堆放于尾砂坝。
生物浸出工艺减少了药剂用量,降低了对入选原矿的要求,常温常压下封闭式循环进行,基本实现污染物的零排放。
该工艺的主要缺点是钼浸出率不高(Mo、Pb对大多数细菌有毒);另外,堆浸周期长、占地面积大,生产投资较大。
2.3 机械化学法直接分解工艺浸出反应属于液Ο固非均相反应,反应固体物料小,有利于提高浸出率。
常规的硫化钠浸出工艺要求矿石粒度较细,故设有球磨工序以确保浸出反应所需的粒径。
机械振动超细磨矿或机械搅拌磨矿(Att ritor grinding)时,产生机械化学作用,所消耗的能量除转化为热能或表面能外,还有部分能量贮存在矿物晶格内,使晶格缺陷和应力增加,利于降低浸出过程反应的表观活化能,提高浸出速率[13Ο15]。
基于此,中南大学化工冶金研究所首次提出采用机械化学方法直接分解彩钼铅矿的新工艺(已申请发明专利)。
该新工艺直接将浸出剂和相关助剂直接添加到球磨机中,利用机械化学作用直接在球磨机中分解彩钼铅矿,将球磨工序与浸出工序合而为一,省去了升温搅拌工序,降低了能耗,节省了设备投资,增加了产能。
在该工艺试验中,笔者选取原矿品位为1.5% (Mo)的彩钼铅矿,进行了硫化钠浸出工艺与机械化学直接分解工艺的研究。
附表所示为机械化学法与硫化钠浸出工艺的指标对比。
从附表可以看出,硫化钠浸出工艺中温度较高,工业上必须设置锅炉或者采用电加热,能耗大;浸出过程在反应釜中进行,反应釜生产周期长(反应时间2～6h+升温时间+进出料时间),同时要求具有加24 第1期符剑刚,等:从彩钼铅矿中提取钼的研究现状附表 机械化学法与硫化钠浸出工艺的指标比较工艺方法分解过程工艺条件液固比温度/℃时间/min p H值Mo的浸出率/%硫化钠浸出 4.092240≥12.093.4机械化学法直接分解 2.0室温810.299.5温的夹套或蛇形管,如采用电加热,速度极慢,会造成生产周期很长,反应釜利用率较低,势必增加反应釜的台数,造成设备投资成本偏高。
对于机械化学法直接分解彩钼铅矿新工艺,通过添加组合浸出药剂,不会生成硫代钼酸盐,浸出液呈无色透明,生产钼酸铵产品时不会导致含硫超标,该新工艺不仅省去料浸出过程及设备,而且反应不需加温,浸出(或反应)过程极短,。
与硫化钠浸出方法相比,机械化学法直接分解新工艺可以结合溶剂萃取技术纯化富集生产钼酸铵产品,属于洁净生产,废水可以循环利用(碱性废水返回球磨工序),具有钼浸出率高、省能耗、省设备等优点,是处理彩钼铅矿的较好方法。
3 结 语目前,世界矿物资源开采量每隔15～18年就要增加一倍,金属矿物资源储量将越来越少。
因此,对于钼资源来说,不断开发利用含钼氧化矿,是弥补辉钼矿资源日渐减少与适应其贫、杂化趋势的最佳途径。
近年来,随着西方世界伴生钼矿钼产量的减少,以及国内钼消耗量的增加,尤其是我国不锈钢产能与需求的激增,国内企业对钼的消费量将持续增加,总消费量的年均增长率将继续为8%左右,预计从2010～2020年,钼年均消费量将从15000t增加到30000t,导致钼价急剧上扬,钼生产的利润剧增。
在此情况下,采用高效、清洁生产工艺,开发利用彩钼铅矿,生产具有高附加值的钼酸铵产品,不仅可以促进钼工艺的可持续性发展,而且具有很大的利润空间。
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