硫化物的测定 碘量法

简析水中硫化物的测定方法及影响因素我们在监测化验环境的时候常会用到碘量法。

作者具体的论述了水质硫化物碘量测定法，并且论述了试剂和设备的选取等，论述了碘量法中对硫化物产生干扰的要素。

标签：水中硫化物；测定方法；碘量法；影响因素水里面的硫化物很多，比如能够溶解的H2S、HS-、S2-，可溶性硫化物、酸可溶性金属硫化物以及未电离的有机类、无机类硫化物等。

其中硫化氢会扩散在空气中，有毒，而且臭味较为明显。

一旦和人体细胞中发生作用，就会干扰细胞的氧化，最终导致细胞无法获取氧气，进而使得人的生命垂危。

它不但能够侵蚀金属，还会被水体里面的微生物侵蚀，进而生成硫酸物质。

1 水质硫化物碘量测定法1.1 直接碘量法所谓的直接碘量措施，具体的说是用碘滴液滴在物质上进而引起反应的一种方法。

它只可以用到酸性或是弱碱的液体中，假如该溶液的pH值超过9的话，就会形成副反应，此时就无法保证测量结果的精准性。

我们常用淀粉指示剂来指示终点。

这主要是因为淀粉一旦遇到碘液就会变成蓝色，其反应非常灵敏。

化学计量点稍后，液体中有过多的碘，碘和淀粉融合显示蓝色，标志终点。

除此之外，也可以使用碘本身的色泽来指示，在计量之后，液体中过多的碘就会呈现出黄色，以此来标示终点。

1.2 剩余碘量法所谓的剩余碘量法具体的说是在溶液里添加正好以及过多的碘液，当I2与测定组分反应完全后，然后用硫代硫酸钠滴定液滴定剩余的碘，进而得到待测组的物质含量的一种措施。

该措施在使用的时候常将淀粉当成指示物质。

一般淀粉应该在临近终点的时候才添加，这主要是因为液体中有过多的碘的话，它会附着在淀粉上面，进而干扰到我们判断终点。

1.3 置换碘量法该措施指的是先在样本里面添加碘化钾，此时试品就会将其中的过多的钾析出，然后将硫酸钠滴放到碘上面，此时就能够得到测定物质的含量。

2 做好试剂以及设备的选取工作2.1 正确选择试剂除非测试活动有其他的规定，否则都使用专门的纯试剂，或是相同量的纯水。

水质硫化物的测定碘量法Water quality－Determination of sulfideslodometric methodHJ/T 60-2000批准日期2000-12-07 实施日期2000-12-07 1 主题内容与适用范围1.1主题内容本标准规定了测定水和废水中硫化物的碘量法。

本标准规定的硫化物是指水和废水中溶解性的无机硫化物和酸溶性金属硫化物的总称。

1.2适用范围1.2.1本标准适用于测定水和废水中的硫化物。

1.2.2试样体积200mL，用0.01mol/L硫代硫酸钠溶液滴定时，本方法适用于含硫化物在0.40mg/L以上的水和废水测定。

1.2.3共存物的干扰与消除：试样中含有硫代硫酸盐、亚硫酸盐等能与碘反应的还原性物质产生正干扰，悬浮物、色度、法度及部分重金属离子也干扰测定，硫化物含量为2.00mg/L时，样品中干扰物的最高允许含量分别为S2O32-30mg/L、NO2-2mg/L、SCN－80mg/L、Cu2+2mg/L、Pb2+1mg/L和Hg2+1mg/L；经酸化-吹气-吸收预处理后，悬浮物、色度、浊度不干扰测定，但SO32-分离不完全，会产生干扰。

采用硫化锌沉淀过滤分离SO32-，可有效消除30mg/L SO32-的干扰。

2、原理在酸性条件下，硫化物与过量的碘作用，剩余的碘用硫代硫酸钠滴定。

由硫代硫酸钠溶液所消耗的量，间接求出硫化物的含量。

3、试剂除非另有说明，分析时均使用符合国家标准的分析纯试剂，去离子水或同等纯度的水。

3.1盐酸（HCI）：p=1.19g/mL。

3.2磷酸（H3PO4）：p=1.69g/mL。

3.3乙酸（CH3COOH）：p=1.05g/mL。

3.4载气：高纯氮，纯度不低于99.99％。

3.5盐酸溶液：1:1，用盐酸（3.1）配制。

3.6磷酸溶液：1:1，用磷酸(3.2）配制。

3.7乙酸溶液：1:1，用乙酸(3.3）配制。

3.8氢氧化钠溶液：c（NaOH）=1mol/L。

水质硫化物的测定碘量法Water quality－Determination of sulfideslodometric methodHJ/T 60-2000批准日期2000-12-07 实施日期2000-12-071 主题内容与适用范围主题内容本标准规定了测定水和废水中硫化物的碘量法。

本标准规定的硫化物是指水和废水中溶解性的无机硫化物和酸溶性金属硫化物的总称。

适用范围本标准适用于测定水和废水中的硫化物。

试样体积200mL，用L硫代硫酸钠溶液滴定时，本方法适用于含硫化物在L以上的水和废水测定。

共存物的干扰与消除：试样中含有硫代硫酸盐、亚硫酸盐等能与碘反应的还原性物质产生正干扰，悬浮物、色度、法度及部分重金属离子也干扰测定，硫化物含量为L时，样品中干扰物的最高允许含量分别为S2O32-30mg/L、NO2-2mg/L、SCN－80mg/L、Cu2+2mg/L、Pb2+1mg/L和Hg2+1mg/L；经酸化-吹气-吸收预处理后，悬浮物、色度、浊度不干扰测定，但SO32-分离不完全，会产生干扰。

采用硫化锌沉淀过滤分离SO32-，可有效消除30mg/L SO32-的干扰。

2、原理在酸性条件下，硫化物与过量的碘作用，剩余的碘用硫代硫酸钠滴定。

由硫代硫酸钠溶液所消耗的量，间接求出硫化物的含量。

3、试剂除非另有说明，分析时均使用符合国家标准的分析纯试剂，去离子水或同等纯度的水。

盐酸（HCI）：p=mL。

磷酸（H3PO4）：p=mL。

乙酸（CH3COOH）：p=mL。

载气：高纯氮，纯度不低于％。

盐酸溶液：1:1，用盐酸（）配制。

磷酸溶液：1:1，用磷酸）配制。

乙酸溶液：1:1，用乙酸）配制。

氢氧化钠溶液：c（NaOH）=1mol/L。

将40g氢氧化钠（NaOH）溶于500mL水中，冷至室温，稀释至1000mL。

乙酸锌溶液：c[Zn（CH3COO）2]=1mol/L。

称取220g乙酸锌［Zn（CH3COO）2，溶于水并稀释至1000mL。

硫化物中硫含量测定
1、方法简介：以磷酸溶样，然后用碘量法测定。

2、使用试剂：H3PO4溶液（1：1）；淀粉溶液（1％）；KIO3标准溶液（0.05mol/L）；Na2S2O3标准溶液（0.05mol/L）。

3、测定步骤：称取0.2克试样（硫含量低于0.5％时，称取0.5克试样），于250毫升碘量瓶中，用滴定管准确加入15.00毫升KIO3标准溶液，然后加入H3PO4溶液7毫升，用少量水冲洗内壁，迅速盖上磨口瓶塞，水封，轻轻振荡瓶身1分钟，让试样充分分散，然后于阴暗处放置5分钟，整个过程保持水封。

然后用少量水冲洗瓶盖和瓶内壁，用Na2S2O3标准溶液滴定至淡黄色，再加入2-3毫升淀粉溶液，继续用Na2S2O3标准溶液滴定至无色即为终点。

计算公式：
S％＝（C1/6·V KIO3－C•V Na2S2O3）×16
×100
m×1000
式中：C1/6KIO3---KIO3标准溶液单元摩尔浓度mol/L；V为KIO3标准溶液消耗体积；
C Na2S2O3---Na2S2O3标准溶液单元摩尔浓度mol/L；V为Na2S2O3标准溶液消耗体积；
16---S单元摩尔质量。

HJ标准测水中硫化物的方法主要有两种，分别是亚甲基蓝分光光度法和碘量法。

以下是这两种方法的简要介绍：
亚甲基蓝分光光度法：适用于地表水、地下水、生活污水和工业废水中硫化物的测定。

当水样体积为50ml，使用10mm比色皿时，本方法的检出限为0.02mg/L，测定下限为0.08mg/L。

在酸性条件下，硫化物与对氨基二甲基苯胺和三氯化铁反应生成亚甲基蓝，在665nm波长处测量吸光度。

碘量法：适用于各种含硫化物的水样。

水样中的硫化物在酸性条件下被碘氧化，剩余的碘用硫代硫酸钠标准溶液滴定。

根据硫代硫酸钠溶液的用量计算水样中硫化物的含量。

以上两种方法都需要严格按照操作步骤进行，以保证测量结果的准确性。

硫化物的测定1 适用范围本方法测定的硫化物是指水和废水中溶解性的无机硫化物和酸溶性金属硫化物。

2 方法的选择测定上述硫化物，通常有亚甲基蓝比色法和碘量滴定法等。

当水中硫化物含量小于 1mg/L时，采用对氨基二甲基苯胺光度法（即亚甲基蓝分光光度法）。

大于1mg/L时可采用碘量法。

3 水样的预处理水样中只含有少量硫代硫酸盐、亚硫酸盐等干扰物质时，可将现场采集并已固定的水样，用中速定量滤纸或玻璃纤维滤膜进行过滤，或经过离心分离出沉淀，或经酸化－吹气－吸收预处理，然后按照含量高低选择适当的方法，测定沉淀中的硫化物。

3.1 碘量法3.1.1 适用范围本方法适用于硫化物含量在1mg/L以上水和废水的测定。

当试样体积为200mL，用0.01mol/L硫代硫酸钠溶液滴定时，可用于含硫化物0.40mg/L以上的水和废水的测定。

3.1.2 分析原理硫化物在酸性条件下，与充足的碘作用，剩余的碘用硫代硫酸钠溶液滴定。

由硫代硫酸钠溶液所消耗的量，间接求出硫化物的含量。

3.1.3 试剂和仪器3.1.3.1 氢氧化钠溶液：C(NaOH)=1mol/L。

将40g氢氧化钠溶于500mL水中，冷至室温，稀释至1000mL。

3.1.3.2 乙酸锌溶液：C(Zn(CH3COO)2) =1mol/L。

称取220g乙酸锌（Zn(CH3COO)2·2H2O),溶于水并稀释至1000mL，若混浊须过滤后使用。

1.3.3 10g/L淀粉指示液:称取1g淀粉，加5mL水使其成为糊状，在搅拌下将糊状物加到90mL沸腾水中，煮沸 1～2min，冷却，稀释至100mL。

使用期为两周。

3.1.3.4 硫代硫酸钠标准滴定溶液：C(Na2S2O3)=0.1mol/L。

3.1.3.5 硫代硫酸钠标准滴定溶液C(Na2S2O3)=0.01mol/L：移取硫代硫酸钠标准滴定溶液10.00mL于100mL棕色容量瓶中，稀释至标线，摇匀，使用时配制。

3.1.3.6 碘标准溶液:C(1/2I2) = 0.1mol/L 。

硫化物的碘量法（A)1．办法原理硫化物在酸性条件下，与过量的碘作用，剩余的碘用硫代硫酸钠溶液滴定。

由硫代硫酸钠溶液所消耗的量，间接求出硫化物的含量。

2．干扰及消退试样中含有硫代硫酸盐、亚硫酸盐等能与碘反应的还原性物质产生正干扰，悬浮物、色度、浊度及部分重金属离子也干扰测定。

硫化物含量为2.00mg/L时，样品中干扰物的最高容许含量分离为：S2 O2-3 30mg/L、NO2- 2mg/L、SCN- 80mg/L、Cu2+ 2mg/L、Pb 2+ 5mg/L 和Hg2+ 1 mg/L；经酸化一吹气一汲取预处理后，悬浮物、色度、浊度亦不干扰测定，但SO2-3分别不彻低会产生干扰。

采纳硫化锌沉淀过滤分别SO2-3，可有效消退30mg/L SO2-3的干扰。

3．办法的适用范围本办法适用于含硫化物在1 mg/L以上的水和废水的测定。

当试样体积为200m1，用0.01 mol/L硫代硫酸钠溶液滴定时，可用于含硫化物0.40mg/L以上的水和污水测定。

4．仪器和设备①酸化一吹气一汲取装置。

②恒温水浴，0- 100℃。

③ 150ml或250m1碘量瓶。

④25ml或50ml棕色滴定管。

5．试剂试验用水为除氧水，于去离子水中通入纯氮气至饱和，以除去水中的溶解氧。

1）盐酸（HCl): ρ=1.19g/ml。

2) 磷酸（H3PO4) : ρ=1.69g/ml。

3）乙酸（CH3COOH): ρ=1.05g/ml。

4) 载气：高纯氮，纯度不低于99.99%。

5）盐酸溶液：(1＋1），用盐酸1)配制。

6) 磷酸溶液：(1+1)。

7）乙酸溶液：(1+1)。

8) 氢氧化钠溶液：C(NaOH) =lmol/L。

将40g氢氧化钠溶于500ml水中，冷至室温，稀释至l 000m1。

9）乙酸锌溶液：C(Zn(CH3COO)2)= lmol/L。

称取220g乙酸锌（Zn(CH3COO)2·2H2O),溶于水并稀释至l000ml，若混浊须过滤后用法。

硫化物含量测定
硫化物含量的测定方法主要有亚甲基蓝分光光度法、对氨基N，N二甲基苯胺分光光度法、碘量法、离子电极法等。

具体方法如下：
1.亚甲基蓝分光光度法：在含高铁离子的酸性溶液中，硫离子与对氨基二甲基苯胺反应，生成蓝色的亚甲蓝染料，颜色深度与水样中硫离子浓度成正比，于665nm波长处比色定量。

当采样体积为100ml，使用光程为1cm比色皿时，最低检出浓度为0.005mg/L（S2-），测定上限为0.700mg/L。

适合于测定地表水及地下水、生活污水和工业废水中硫化物的测定。

2.对氨基N，N二甲基苯胺分光光度法（CJ/T60--1999）：测定的硫化物浓度范围为0.05～0.8mg/L，因此，以上分光光度法只适用于检测硫化物含量较低的水样。

3.碘量法（HJ/T60—2000和CJ/T60--1999）：碘量法的检测浓度范围为1～200mg/L。

碘量法测定废水中硫化物的效果分析摘要：废水中的硫化物有很多种存在形式，例如H2S、HS-、S2-以及悬浮物中含有的酸性金属硫化物等。

由于硫化物不稳定，所以容易在光照或者高温条件下生成硫化氢和二氧化硫有害气体，造成环境污染，影响人类健康。

碘量法是测定废水中硫化物含量比较常见的测定方法，而且测定技术比较成熟，该文主要探讨碘量法测定废水中硫化物的实验原理、实验过程以及实验效果分析。

关键词：碘量法废水硫化物测定目前，碘量法是较为常用的一种测定水和废水中硫化物含量的方法，由于其测定技术成熟，且测定过程简便合理，所以碘量法测定废水中硫化物在国内外的应用非常普遍。

在利用碘量法测定废水中硫化物时，首先要对水样进行固定，即采用乙酸锌沉淀，再对水样进行酸化、吹气，消除实验过程中的干扰因素，然后进行实验测定。

1 碘量法测定废水中硫化物的原理在利用碘量法测定废水中硫化物时，首先，利用吹气法对水样进行预处理，然后是硫化物的测定过程，取过量的碘与硫化物反应，使硫析出，然后通过硫代硫酸钠来滴定剩余的碘，最后，根据硫代硫酸钠的使用量计算出水样中硫化物的量，通过以下公式计算出测定结果：硫化物含量ρ=(Va-Vb)C×16.03×1000/VVa为空白实验硫代硫酸钠标准溶液的量，单位(mL);Vb为滴定过程中硫代硫酸钠标准溶液的用量，单位(mL);C为硫代硫酸钠的物质的量浓度，单位(mol/mL);16.3为1/2 S2-的摩尔质量,单位(g/mol);V为水样的体积，本实验中V=200，单位(mL)。

2 实验过程2.1 水样的采集水样的采集要考虑到硫化物不稳定这一特点，所以在排污口采集水样后，要加入乙酸锌溶液使硫化物以硫化锌悬液形式固定下来，避免生成H2S气体，影响硫化物的测定结果。

2.2 仪器和试剂仪器：漏斗、平底烧瓶（500?mL）、酸式滴定管、碘量瓶、锥形瓶、恒温水浴锅；试剂：盐酸（0.005?mol/L）、标准碘溶液、乙酸锌、硫代硫酸钠溶液（0.02?mol/L）；吹气装置：2.3 实验过程(1)首先，配置好0.02?mol/L的硫代硫酸钠溶液。

监 测油气田环境保护第16卷 第2期 ·37·碘量法测定硫化物实验研究陶晓红 唐 莉 李 军(中国石化中原油田分公司技术监测中心)摘 要用碘量法测定了污水中的硫化物,实验探讨了加药次序、空白滤纸、滴定终点的判断问题。

由实验结果可知：必须严格按照先加入碘标准溶液、再加入硫酸溶液的次序进行处理。

空白实验中是否使用滤纸，其结果差异显著。

在反应过程中，随着放置时间延长，硫化物测量值会增大。

关键词碘量法 硫化物 测定 加药次序 实验研究0 引 言水中硫化物包括溶解性的H2S、HS-、S2-，存在于悬浮物中的可溶性硫化物，酸可溶性金属硫化物以及未电离的有机、无机类硫化物。

硫化物易从水中逸散到空气中产生臭味，且毒性很大，它可与人体内细胞色素、氧化酶及该类物质中的二硫键作用，影响细胞氧化过程，造成细胞组织缺氧，危及人的生命。

硫化氢除自身能腐蚀金属外，还可被污水中的生物氧化成硫酸，进而腐蚀下水道等。

因此，硫化物是水体污染的一项重要指标。

测定的硫化物是指水和废水中溶解性的无机硫化物和酸溶性金属硫化物。

本文所述的为用碘量法测硫化物过程中的几个问题。

1 方法原理碘量法是环境监测中常用的一种氧化还原滴定法。

在硫化物的测定中，碘量法是使硫化物在酸性条件下与过量的碘作用，再用硫代硫酸钠标准溶液滴定反应剩余的碘，直到按化学计量定量反应完全为止，然后根据硫代硫酸钠的浓度和用量计量硫化物的含量，滴定时以淀粉指示剂反应为终点，其反应的机理如下：用碘量法测硫化物的方法在许多书中都有记载，但是大多没有对实验中的细节问题作详细的分析、说明。

因此我们在实验、化验的过程中常常遇到一些问题。

由于碘量法在环境监测的化验中是比较常见的方法，弄清方法中的细节，对化验工作是大有裨益的。

2 实验本文所探讨的问题包括三方面：加药次序问题；空白滤纸问题；滴定终点的判断问题。

下面分别给以实验上的探讨。

2.1 加药次序按照参考书中的说法：测水样时，先将滤纸移入250mL锥形瓶中，加50mL的水及10.00mL碘标准溶液，5mL(1∶5)H2SO4溶液。

HJ/T60-2000水质硫化物的测定碘量法1、主题内容和适用范围1.1主题内容本标准规定了测定水和废水中硫化物的碘量法。

本标准规定的硫化物是指水和废水中溶解性的无机硫化物和酸溶性金属硫化物的总称。

1.2适用范围1.2.1本标准适用于测定水和废水中的硫化物。

1.2.2试样体积200ml，用0.01mol／L硫代硫酸钠溶液滴定时，本方法适用于含硫化物在0.40mg／L以上的水和废水测定。

1.2.3共存物的干扰与消除：试样中含有硫代硫酸盐、亚硫酸盐等能与碘反应的还原性物质产生正干扰，悬浮物、色度、法度及部分重金属离子也干扰测定，硫化物含量为2.00mg／L时，样品中干扰物的最高允许含量分别为S2O32-30mg ／L、NO2-2mg／L、SCN－80mg／L、Cu2+2mg／L、Ph2+1mg／L和Hg2+lmg／L；经酸化一吸收预处理后，悬浮物、色度、浊度不干扰测定，但SO32-分离不完全，会产生干扰。

采用硫化锌沉淀过滤分离SO32-，可有效消除30mg／LSO32-的干扰。

2、原理在酸性条件下，硫化物与过量的碘作用，剩余的碘用硫代硫酸钠滴定。

由硫代硫酸钠溶液所消耗的量，间接求出硫化物的含量。

3、试剂除非另有说明，分析时均使用符合国家标准的分析纯试剂，去离子水或同等纯度的水。

3.1盐酸（HCI）：p=1.19g／ml。

3.2磷酸（H3PO4）：p=1.69g／ml。

3.3乙酸（CH3COOH）：p=1.05g／ml。

3.4载气：高纯氮，纯度不低于99.99％。

3.5盐酸溶液：1＋1，用盐酸（3.l）配制。

3.6磷酸溶液：1＋1，用磷酸(3.2）配制。

3.7乙酸溶液：1＋1，用乙酸(3.3）配制。

3.8氢氧化钠溶液：c（NaOH）=lmol／L。

将40g氢氧化钠（NaOH）溶于500ml水中，冷至室温，稀释至1000ml。

3.9乙酸锌溶液：c[Zn（CH3COO）2]=1mol/L。

称取220g乙酸锌［Zn（CH3COO）］，溶于水并稀释至1000ml。

水中硫化物测定方法的研究概述：水中硫化物测定方法是水质分析中的一项重要内容。

硫化物在水体中存在的形式多样，且常呈微量或痕量存在。

硫化物的含量的精确测定对于水质分析、环境保护以及工业生产等领域都有着重要意义。

目前常用的测定硫化物的方法主要包括经典分析方法和现代分析方法两大类。

一、经典分析方法1.重铜试剂法（又称为造林法）重铜试剂法是一种经典的硫化物测定方法，适用于测定含硫化物的溶液、废水或污水。

其原理是在酸性介质中，硫化物与重铜试剂反应生成黑色硫铜配合物，并与过量的重铜离子组成棕色溶解度极小的硫化铜沉淀。

通过过滤、洗涤、溶解、稀释等步骤后，用分光光度法或电位滴定法进行硫化物含量的测定。

2.碘量法碘量法是一种简便、易行且操作方便的测定硫化物的方法。

原理是将硫化物与过量的碘水反应，生成硫化铟并消耗硫化物和剩余碘，然后用过量的亚硫酸钠滴定剩余碘。

通过计算消耗的硫化物与滴定剂之间的化学计量关系，可以测定硫化物的含量。

3.空气氧化法空气氧化法是一种氧化还原反应来测定硫化物含量的方法。

原理是将硫化物溶液经稀硫酸处理后，加入空气氧化产物，生成硼酸根离子。

再用硝化甘氨酸盐标准溶液滴定。

空气氧化法测定硫化物的优点是操作简单、快速、准确。

二、现代分析方法1.气相色谱法气相色谱法是一种精密、准确且可定量测定水样中微量硫化物的方法。

该方法基于硫化物生成化合物在气相色谱柱中的化学反应，生成稳定的硫化物衍生物，并通过检测器测定其峰高以进一步确定硫化物的含量。

2.涡流电位滴定法涡流电位滴定法是一种直接针对水样中硫化物进行测定的方法。

涡流电位滴定法利用氯化银电极与水样中的硫化物发生氧化还原反应，通过检测电极势差的变化来确定硫化物的含量。

3.其他现代光谱分析方法随着光学技术的发展，光谱分析方法在水质分析领域得到广泛应用。

近年来，包括红外光谱、紫外-可见光谱、荧光光谱等在内的多种现代光谱分析方法，如原子吸收光谱法、原子荧光光谱法等，也被用于测定水样中的硫化物含量。