形状记忆高分子材料
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有形状记忆功能的高分子材料摘要:本文综述了具有形状记忆功能的高分子材料的发展概况,分析了形状记忆高分子材料的记忆效应原理,并对交联聚烯烃、、聚酯等具有形状记忆功能的高分子材料的特性及应用进行了评价和探讨,特别对聚氨酯(形状记忆PUs)的记忆原理和特征,及其研究现状和应用前景作了重点阐述同时对形状记忆高分子材料的发展前景进行了展望。
关键词:记忆效应;聚氨酯;聚酯聚氨酯;热致形状记忆高分子;形状记忆性;微相分离;玻璃化转变:一.概况:(一)引言汽车外壳上的凹痕,像压扁的乒乓球一样,浸泡在热水中就可以复原;登山服的透气性可以根据环境的温度自动调节;一部机器中的零部件可以按照预定的程序,根据外界的温度变化而有序地自动拆卸;供药系统可以根据患者的体温或血液的酸度自动地调控药剂释放的剂量和速度;断骨外的套管可以在体温的作用下束紧,并能够在创伤愈合后自动降解消失等等,这些看似神奇的设想,通过的一类新型材料———形状记忆材料,都已经逐一地变成了现实。
有人把这类材料称之为“智能材料”,并非过誉之词。
(二)发展日本捷闻、可乐丽、旭化成和三菱重工等公司就开发出聚降冰片烯、反式,聚异戊二烯和聚氨酯等形状记忆树脂。
但是一种材料所具有的某种新功能的发现,对于它是否能够真正在材料目录中占有一席之地以及能否真正为工程技术人员所采用,往往需要经过一段或长或短的时间。
这不仅和材料的生产成本及性能好坏有关,生产工艺的成熟与否也是需要重视的基本因素,有时它们可以成为起决定性作用的因素。
形状记忆聚合物的工作原理有记忆功能的高聚物,规范的术语应当是高分子形状记忆材料,一般分为热塑性和热固性两类。
它们在产生形状记忆效应时的主要机制大致相同。
这类高聚物在外力作用下,可以产生大的弹性形变,并且可以方便地"如降低温度!使这种形变保持下来,但是在外加某种刺激信号"如加热!时,材料又可以恢复到原来的形状。
这种变化过程,称为形状记忆效应。
形状记忆高分子材料引言形状记忆高分子材料(SMP)作为一类智能材料,因其可以在适当的刺激条件(如温度、光、电磁或溶剂等)下,响应环境变化,而相应发生形状转变的能力,为解决科学技术难题带来了一种新的方法。
1950年,第一次报道了具有形状记忆效应的交联聚乙稀聚合物,并在文中描述了具体的表征方法。
这类形状记忆高分子材料与其它形状记忆材料如形状记忆合金和陶瓷相比,具有变形量大、赋形容易、响应温度易于调整,质量轻、价格低、以及易加工成型等优点。
而且易于设计成具有良好的生物相容性、可生物降解性的生物材料,比如手术缝合线、支架、心脏瓣膜、组织工程、药物释放、矫形术及光学治疗等。
1.形状记忆高分子材料的分类SMPs根据刺激响应的不同可分为热致型,电磁致型,光致型,化学型以及水致型,其中热致型是研究最广也是研究最成熟的一种高分子材料。
热致型SMPs 由固定相和可逆相两部分组成,其中固定相通常是由化学交联或物理交联点构成,其可以决定初始形变;可逆相通常由结晶结构构成,可随温度变化而进行可逆的软硬化转变。
1.1 热致型SMP热致型SMP是指材料在初始条件下开始受热,当加热温度达到相转变温度时,同时给材料施加外应力,然后再外力不变的情况下,将温度迅速下降至室温,材料会保持暂时形状,即使在撤去外应力后材料依旧可保持这种状态,直到再次在无应力条件下加热,温度再次达到相转变温度时,材料才会自发地恢复到初始形状。
以聚氨酯为例其可以通过改变嵌段共聚物的成分和比例,来改变聚氨酯材料物理化学性质、生物相容性、组织相容性,以及可生物降解性质。
形状记忆聚氨酯由软段和硬段组成,其中硬段主要由二异氰酸酯和扩链剂组成,因此刚度比较大,抑制了材料变形过程中大分子链的塑性滑移;软段主要由聚酯多元醇或聚醚多元醇等线性分子组成,因此能够进行较大的形变.一般情况下,在温度增加到软段的转变温度之上时形状记忆聚氨酯材料处于高弹态,而且软段微观布朗运动的加剧,致使材料容易变形,此时因为硬段还处于玻璃态,所以阻止了分子链滑移的同时产生了一个内部的回弹力;当温度从冷却的温度增加到软段的转变温度以上时,硬段储存的应力释放,进而导致了材料能够回复到初始形变。
1、形状记忆高分子定义形状记忆高分子(Shape Memory Polymer)SMP材料是指具有初始形状的制品,在一定的条件下改变其初始形状并固定后,通过外界条件(如热、光、电、化学感应)等的刺激,又可恢复其初始形状的高分子材料。
2、记忆的过程SMP记忆过程主要描述如下的循环过程:2.1引发形状记忆效应的外部环境因素:物理因素:热能,光能,电能和声能等。
化学因素:酸碱度,螯合反应和相转变反应等。
2.2 状记忆高分子分类故根据记忆响应机理,形状记忆高分子可以分为以下几类:1)热致感应型SMP2)光致感应型SMP3)电致感应型SMP4)化学感应型SMP3、高分子的形状记忆过程和原理3.1形状记忆聚合物的相结构3.2产生记忆效应的内在原因需要从结构上进行分析。
由于柔性高分子材料的长链结构,分子链的长度与直径相差十分悬殊,柔软而易于互相缠结,而且每个分子链的长短不一,要形成规整的完全晶体结构是很困难的。
这些结构特点就决定了大多数高聚物的宏观结构均是结晶和无定形两种状态的共存体系。
如PE,PVC等。
高聚物未经交联时,一旦加热温度超过其结晶熔点,就表现为暂时的流动性质,观察不出记忆特性;高聚物经交联后,原来的线性结构变成三维网状结构,加热到其熔点以上是,不再熔化,而是在很宽的温度范围内表现出弹性体的性质,如下图所示。
3.3 形状记忆过程4、热致感应型形状记忆高分子定义:在室温以上一定温度变形并能在室温固定形变且长期存放,当再升温至某一特定响应温度时,能很快恢复初始形状的聚合物。
这类SMP一般都是由防止树脂流动并记忆起始态的固定相与随温度变化的能可逆地固化和软化的可逆相组成。
固定相:聚合物交联结构或部分结晶结构,在工作温度范围内保持稳定,用以保持成型制品形状即记忆起始态。
可逆相:能够随温度变化在结晶与结晶熔融态(Tm)或玻璃态与橡胶态间可逆转变(Tg),相应结构发生软化、硬化可逆变化—保证成型制品可以改变形状。
形状记忆高分子材料20世纪60年代初,英国科学家A.Charlesby在其所著的《原子辐射与聚合物》中,首次报道了经辐射交联后的聚乙烯具有记忆效应。
当时这种发现并没有引起人们的足够的重视。
随后美国国家航空航天局(NASA)考虑其在航空航天领域的潜在应用价值,对不同牌号的聚乙烯辐射交联后的记忆特性又进行了研究,证实了辐射交联聚乙烯的形状记忆性能。
70年代末到80年代初,美国Raychem,RDI(Radiation Dynamics Inc.)公司进一步将交联聚烯烃类形状记忆聚合物商品化,广泛应用于电线电缆,管道的接续与防护,至今F系列战斗机,Boeing飞机上的电线接续与线挽仍在广泛使用这类记忆材料。
此外,国内长春应化所,西北核技术研究所等单位80年代后期以来也有研究和生产。
因此,形状记忆材料以其独特的性能引起了人们极大的兴趣。
所谓形状记忆高分子材料,是指具有初始形状的高分子物体经形变并固定之后,经过加热等外部条件刺激手段的处理又可使其恢复初始形状的高分子材料。
外部条件除热能外,还可是光能、电能等物理因素及酸碱度、相转变反应和螯合反应等化学因素。
通过这些外加刺激,触发材料作出响应,从而改变材料的技术参数,诸如形状、位置、应变、硬度、频率、摩擦和动态或静态特征等。
由于形状记忆材料具有优异的性能,诸如形状记忆效应、高回复形变、良好的抗震性和适应性,以及易以线、颗粒或纤维的形式与其他材料结合形成复合材料等,使其发展越来越受到重视。
形状记忆高分子或形状记忆聚合物(SMP,ShapeMemoryPolymer)作为一种功能性高分子材料,是高分子材料研究、开发、应用的一个新分支,并且由于形状记忆高分子与纺织材料具有相容性,在纺织、服装以及医疗护理产品中具有潜在应用优势。
1 形状记忆高分子材料种类、结构和性能1.1 形状记忆高分子材料种类形状记忆高分子材料根据其形状回复原理可分为:热感应SMP,电致感应型SMP,光致感应型SMP,化学感应型SMP等,热致型SMP:在室温以上变形,并能在室温固定形变且可长期存放,当温度再升至某一特定响应温度时,制件能很快回复初始形状的聚合物。
形状记忆高分子材料的发展及应用概况一、本文概述形状记忆高分子材料(Shape Memory Polymers, SMPs)是一类具有独特形状记忆效应的智能材料,能够在受到外界刺激(如温度、光照、电场、磁场等)时,恢复其原始形状。
自上世纪90年代开始,随着材料科学和工程技术的不断进步,形状记忆高分子材料得到了快速发展,并在航空航天、生物医疗、汽车制造、智能传感器等领域展现出广阔的应用前景。
本文旨在全面概述形状记忆高分子材料的发展历程、基本原理、性能特点以及当前的应用概况,以期为相关领域的科研工作者和工程师提供参考和启示。
在发展历程方面,本文将介绍形状记忆高分子材料的起源、发展阶段和当前的研究热点。
在基本原理方面,将重点阐述形状记忆高分子材料的形状记忆效应产生的机制,包括交联网络结构、可逆物理/化学交联、热膨胀系数等。
在性能特点方面,将总结形状记忆高分子材料的优点和局限性,如形状恢复速度快、可重复性好、加工性能好等,以及其在高温、高湿等恶劣环境下的稳定性问题。
在应用概况方面,将详细介绍形状记忆高分子材料在航空航天、生物医疗、汽车制造、智能传感器等领域的具体应用案例,并分析其未来的发展趋势和市场前景。
通过本文的综述,读者可以全面了解形状记忆高分子材料的最新研究进展和应用现状,为相关领域的科研和产业发展提供有益的参考。
二、形状记忆高分子材料的分类形状记忆高分子材料(Shape Memory Polymers, SMPs)是一类具有独特“记忆”形状功能的智能材料。
它们能够在外部刺激(如温度、光照、电场、磁场或pH值变化等)的作用下,从临时形状恢复到其原始形状。
根据恢复机制的不同,形状记忆高分子材料可以分为以下几类:热致型形状记忆高分子材料:这类材料利用热响应来触发形状记忆效应。
它们通常包含两个或多个具有不同玻璃化转变温度(Tg)的组分,通过加热到特定温度,材料能够从一个临时形状恢复到原始形状。
这类材料在航空航天、医疗器械和智能织物等领域具有广泛的应用前景。
1、形状记忆高分子定义形状记忆高分子(Shape Memory Polymer)SMP材料是指具有初始形状的制品,在一定的条件下改变其初始形状并固定后,通过外界条件(如热、光、电、化学感应)等的刺激,又可恢复其初始形状的高分子材料。
2、记忆的过程SMP记忆过程主要描述如下的循环过程:2.1引发形状记忆效应的外部环境因素:物理因素:热能,光能,电能和声能等。
化学因素:酸碱度,螯合反应和相转变反应等。
2.2 状记忆高分子分类故根据记忆响应机理,形状记忆高分子可以分为以下几类:1)热致感应型SMP2)光致感应型SMP3)电致感应型SMP4)化学感应型SMP3、高分子的形状记忆过程和原理3.1形状记忆聚合物的相结构3.2产生记忆效应的在原因需要从结构上进行分析。
由于柔性高分子材料的长链结构,分子链的长度与直径相差十分悬殊,柔软而易于互相缠结,而且每个分子链的长短不一,要形成规整的完全晶体结构是很困难的。
这些结构特点就决定了大多数高聚物的宏观结构均是结晶和无定形两种状态的共存体系。
如PE,PVC等。
高聚物未经交联时,一旦加热温度超过其结晶熔点,就表现为暂时的流动性质,观察不出记忆特性;高聚物经交联后,原来的线性结构变成三维网状结构,加热到其熔点以上是,不再熔化,而是在很宽的温度围表现出弹性体的性质,如下图所示。
3.3 形状记忆过程4、热致感应型形状记忆高分子定义:在室温以上一定温度变形并能在室温固定形变且长期存放,当再升温至某一特定响应温度时,能很快恢复初始形状的聚合物。
这类SMP一般都是由防止树脂流动并记忆起始态的固定相与随温度变化的能可逆地固化和软化的可逆相组成。
固定相:聚合物交联结构或部分结晶结构,在工作温度围保持稳定,用以保持成型制品形状即记忆起始态。
可逆相:能够随温度变化在结晶与结晶熔融态(Tm)或玻璃态与橡胶态间可逆转变(Tg),相应结构发生软化、硬化可逆变化—保证成型制品可以改变形状。
4.1热致SMP形状记忆过程以热塑性SMP为例:(1)热成形加工:将粉末状或颗粒状树脂加热融化使固定相和软化相都处于软化状态,将其注入模具中成型、冷却,固定相硬化,可逆相结晶,得到希望的形状A,即起始态。
308江西化工2019年第4期形状记忆高分子材料概述侯尊岩周俊(国家知识产权局专利局专利审查协作天津中心,天津300304)摘要:简要介绍了形状记忆高分子材料的种类与研究进展,并对该领域的国内发明专利申请情况进行简要分析。
关键词:形状记忆高分子SMP专利1形状记忆高分子材料简介形状记忆高分子(Shape memory polymer,SMP)是指在外界刺激(如热、光、电、磁等)条件下能对其自身的状态参数(如形状、位置、应变等)进行调整,从而恢复到初始设定状态的一类高分子材料⑴。
根据作用机理的不同,SMP可分为热致型⑷、光致型⑶、电致型⑷、磁致型⑸和化学感应型⑷形状记忆高分子。
随着对形状记忆高分子材料研究的不断深入,目前已有多种形状记忆高分子材料具有形状记忆功能,如:聚降冰片烯、反式1,4-聚异戊二烯、苯乙烯-丁二烯共聚物、交联聚乙烯、聚氨酯等。
此外,含氟高聚物、聚内酯、聚酰胺等高聚物也具有形状记忆功能。
自从聚合物形状记忆材料产生以来,其独特的性能一直备受学者和工业界的重视,应用一直被不断挖掘。
Xie 等⑺发现了交联乙烯醋酸乙烯酯共聚物在微观光学领域的形状记忆应用,拓展了聚合物形状记忆材料在光学等高尖端领域的应用可能,利用形状记忆效应成功研制出了可逆的粘合技术,此专利被美国机械工程师学会评为2011年度创新奖;Undlein等⑷利用聚合物形状记忆材料成功研制出了自紧缩缝线,Takashima 等切基于Mckibben人造肌肉和形状记忆树脂制成了一种新型的人造肌肉,当温度低于树脂材料的玻璃化转变温度T g时,材料可以保持其原来的形状,将抗再收缩药物复合进入三元共聚物,通过聚合物的降解来达到药物释放的目的;在用于自修复材料的应用中,Wang 等研究了炭黑填充聚乙烯的自我修复能力,炭黑的加入提升了材料的强度,在划痕自我修复测试中,使得材料实现了完全修复。
SMP的密度小、可恢复变形量大、生产成本低、易加工成型、印刷性好、耐腐蚀等优点,使其广泛应用于功能纺织品、航天设备、生物医用设备、交互电子产品等领域。
高分子材料的形状记忆性能研究近年来,高分子材料的形状记忆性能一直受到广泛关注。
形状记忆性能是指在受到外界刺激后,高分子材料能够自动恢复到其原始形状的能力。
这种记忆能力使得高分子材料在许多领域都有着广泛的应用前景,如人工智能、生物医学工程和可穿戴设备等。
形状记忆性能的研究主要涉及到两个方面:首先是高分子材料的记忆效应。
高分子材料的形状记忆机制是由其特殊的结构决定的。
大多数高分子材料都是由线性或交联聚合物链组成的,当受到外界温度、光线或电场等刺激时,高分子材料的分子链会经历某种结构转变,从而改变材料的形状。
当外界刺激消失时,高分子材料又会自动恢复到原来的形状。
这种形状记忆效应是由于高分子材料的内部结构发生了可逆性改变。
第二个方面是高分子材料的形状记忆机理。
形状记忆机理主要包括两种类型:一种是热致形状记忆,另一种是光致形状记忆。
热致形状记忆是指高分子材料在恢复原状时,利用外界的温度变化来驱动分子链的结构恢复。
光致形状记忆则是通过外界的光线刺激实现形状的恢复。
这两种形状记忆机理有着不同的优缺点和应用范围,研究人员正在不断深入探索它们的机制,并提出更加高效的方法。
形状记忆性能的研究还面临一些挑战。
首先是高分子材料的制备。
高分子材料的形状记忆性能需要通过合成合适的聚合物来实现。
为了达到理想的形状记忆性能,研究人员需要精确控制聚合物的结构和分子链的排列方式。
其次是形状记忆性能的稳定性问题。
由于高分子材料的形状记忆性能是由分子链结构的可逆变化决定的,因此在长时间使用或多次形状转变后,高分子材料的形状记忆性能可能会出现衰退或丢失的情况。
针对这个问题,研究人员正在尝试将形状记忆性能与其他物理性能相结合,以提高材料的稳定性。
高分子材料的形状记忆性能研究不仅局限于实验室的理论探索,还涉及到许多实际应用。
例如,在可穿戴设备中,形状记忆材料能够根据人体的形态变化,自动调整设备的形状,提供更好的舒适度和适配性。
在生物医学工程领域,形状记忆材料可用于制作人工血管、智能药物释放系统等,以实现更加精确和有效的治疗。
高分子材料的形状记忆性能研究与应用1. 引言高分子材料是一类具有特殊性能和应用前景的材料,其中形状记忆性能是引人注目的特征之一。
形状记忆性是指材料通过外部触发,能够从一种初始形状迅速回复到具有预设形状的能力。
与传统的材料相比,高分子材料的形状记忆性能具有许多优势,如材料的轻量化、可重复使用性等。
因此,研究与应用高分子材料的形状记忆性能具有重要的科学和实际意义。
2. 形状记忆原理高分子材料的形状记忆性能是基于其特殊的分子结构和热力学性质实现的。
一般来说,高分子材料通过控制温度、电场、光照等外部刺激,使其分子结构发生变化,从而实现形状记忆性能。
其中,形状记忆效应的实现主要依赖于高分子材料中的交联度、分子链的切断和重连接以及聚合物链的运动等过程。
3. 形状记忆性能研究在高分子材料的形状记忆性能研究中,主要包括材料的形状记忆效应机制、形状记忆行为的表征与分析方法以及形状记忆性能的调控与优化等方面。
通过对不同类型高分子材料的形状记忆性能进行研究,可以深入了解其作用机制,并为材料的合成和应用提供理论指导和实验基础。
4. 形状记忆性能应用高分子材料的形状记忆性能在许多领域具有广泛的应用前景。
例如,在医学领域,可以利用高分子材料的形状记忆性能制备可移植的组织工程支架;在航空航天领域,可以利用形状记忆材料设计制造高效的飞机构件;在智能材料和机器人领域,可以利用形状记忆材料制造可编程、可自主移动的智能器件;在电子领域,可以利用形状记忆材料制造灵活的电子器件等。
这些应用将大大推动传统材料科学的发展,并在生活和工业生产中发挥重要作用。
5. 发展与挑战虽然形状记忆高分子材料具有许多优点和潜在应用,但是其研究与应用仍然面临一些挑战。
例如,在形状记忆材料的合成和制备过程中,需要考虑材料的可调控性和可持续性等问题;在形状记忆性能的调控和优化过程中,需要考虑材料的力学性能和稳定性等问题。
此外,形状记忆高分子材料的商业化应用还需要克服生产成本、制备工艺和市场需求等方面的限制。
高分子材料的形状记忆性能研究形状记忆材料是一类具有特殊性能的材料,在受到外界刺激时能够回复其原有形状。
这一特性在许多领域都有潜在应用,例如医疗、电子、航空航天等。
而高分子材料是一类常见的形状记忆材料,其研究一直备受关注。
本文将探讨高分子材料的形状记忆性能,以及相关研究进展和应用前景。
1. 形状记忆材料的原理形状记忆材料具有两个基本状态:一是其正常状态,也称为高温状态,该状态下材料保持着其所具有的原始形状;二是其特殊状态,也称为低温状态,该状态下材料会发生一定程度的形状变化。
形状记忆材料的形状记忆性能主要依赖于两种基本原理:热致形状记忆效应和应力驱动形状记忆效应。
2. 高分子材料的形状记忆性能高分子材料是一类具有长链结构的聚合物材料,其形状记忆性能主要通过调控其结构和组成来实现。
高分子材料的形状记忆性能可以通过改变温度、应力或其他外界刺激来实现形状的转变和恢复。
具体而言,高分子材料的形状记忆性能可以通过以下几个方面来评价和研究:转变温度、形状记忆率、形状恢复速度和循环稳定性。
3. 影响高分子材料形状记忆性能的因素在研究高分子材料的形状记忆性能时,有许多因素会对其性能产生影响。
其中,材料的结构和组成是最为重要的因素之一。
高分子材料的结构可以通过控制聚合物的交联度、分子量以及交联点的类型和密度来实现对形状记忆性能的调控。
此外,材料的加工方法、处理过程、外界刺激等也会对形状记忆性能产生影响,因此需要对这些因素进行精确控制和研究。
4. 高分子材料形状记忆性能的研究进展高分子材料的形状记忆性能一直备受研究者的关注。
近年来,许多新型材料和制备方法被提出和应用于高分子材料的形状记忆性能研究中。
例如,利用纳米颗粒增强材料的形状记忆性能,通过界面改性增加材料的形状恢复速度等。
这些研究为高分子材料的形状记忆性能提供了新的途径和思路。
5. 高分子材料形状记忆性能的应用前景高分子材料的形状记忆性能在众多领域具有广阔的应用前景。
形状记忆型高分子原理和制备方法总结形状记忆型高分子材料是一种可以在外界刺激下发生可逆性形状变化的材料。
其原理是利用高分子材料的柔性链段可以在外界刺激下发生可逆性变形,从而实现形状记忆效应。
本文将对形状记忆型高分子材料的原理和制备方法进行详细总结。
形状记忆效应的原理主要基于高分子链段的弹性特性。
高分子材料的链段通常由刚性段和柔性段组成。
刚性段之间的连接点可以通过外界刺激由不稳定的高能态转变为稳定的低能态,从而导致高分子链段的形态变化。
形状记忆型高分子材料是在其中一种外界刺激下能够发生可逆性形状变化的高分子材料。
形状记忆效应的刺激方式可以分为热刺激和光刺激两种。
最常见的是热刺激方式,即通过加热来实现高分子链段的形变。
形状记忆材料通常会在两个不同的温度下存在两种稳定的形态,即低温形态和高温形态。
在低温下,高分子链段处于较为刚性的状态,如果给予一些外界力,高分子链段就会发生可逆性形变。
当将材料加热到高温时,高分子链段变得足够柔软,通过外界力的作用,高分子链段可以回复到最初的形状。
制备形状记忆型高分子材料的方法有很多种,以下列举了几种常见的方法。
1. 反应缩聚法(polymer-analogue method):通过反应缩聚法可以制备出具有形状记忆效应的高分子材料。
具体方法是在反应缩聚体系中引入刚性链段和柔性链段,通过控制反应的条件和体系成分,可以得到具有形状记忆效应的高分子材料。
2. 共聚物法(copolymerization method):共聚物法制备形状记忆型高分子材料是一种常见的方法。
通过共聚物法可以在高分子链段中引入刚性链段和柔性链段,从而实现形状记忆效应。
此外,还可以通过在共聚物结构中引入交联点来增强材料的形状记忆性能。
3. 在线法(online method):在线法是一种将刚性链段和柔性链段分别引入高分子体系中的方法。
通过将刚性链段与柔性链段交融在一起,可以制备具有形状记忆效应的高分子材料。
形状记忆高分子材料蔡璐(中国科学技术大学高分子材料与工程系)形状记忆这个概念并非是近期出现,上个世纪六十年代,它已引起人们的极大兴趣。
所谓形状记忆,是指具有初始形状的物体经形变并固定之后,经过加热等外部条件刺激手段的处理又可使其恢复初始形状的现象。
外部条件除热能外,还可是光能、电能等物理因素及酸碱度、相转变反应和螯合反应等化学因素。
形状记忆发展之初,是合金材料为主导。
直至上个世纪80年代,形状记忆高分子材料才有所发展。
与形状记忆合金相比,形状记忆高分子材料不仅具有形变量大,赋性容易、形状恢复温度便于调整、保温及绝缘性能好等优点,而且,不锈蚀、易着色,可印刷,质轻价廉,因此应用十分广泛。
最早开发出的形状记忆高分子材料是polynorbornene [聚冰片烯]。
目前,日本已有四种形状记忆高分子材料拥有工业化的生产技术。
高分子的形状记忆过程可以简单表示为:l-----[变形t>tg或t>tms]---→l+l′--[固定t>tg或t>tms]----→l+l′--[回复t>tg或t>tms]---→l式中:l———样品原长;l′———形变量;tg———聚合物玻璃态温度;tms———聚合物软链段熔化温度。
通常认为,这类形状记忆聚合物可看作是两相结构。
固定相(或硬链段):在形状记忆过程中保持固定形状,包括物理交联结构或化学交联结构。
可逆相(或软链段):随温度变化,能可逆地固化和软化;一般为物理交联结构,通常在形状记忆过程中表现为软链段结晶态、玻璃态与熔化态的可逆转换。
高分子材料的形状记忆机理是当温度上升到软链段的熔点或高弹态时,软链段的微观布朗运动加剧,易产生形变,但硬链段仍处于玻璃态或结晶态,阻止分子链滑移,抵抗形变,施以外力使其定形;当温度降低到软链段玻璃态时,其形变被冻结固定下来,提高温度,可以回复至其原始形状。
形状记忆高分子材料可以划分为热塑性和热固性两种。
划分依据是构成软硬段的结构的不同,而两者的形变机理及各项性能并非有本质差别。
[课外阅读]科研人员制备出形状记忆高分子材料
1月18日,记者从中科院宁波材料所获悉,该所智能高分子科研团队在一项新研究中,将超分子作用引入形状记忆高分子材料,制备了基于超分子作用的形状记忆高分子材料。
相关研究成果已发表于《化学通讯》,并被选为当期的内封面文章。
形状记忆高分子材料是指具有保持临时变形形状的能力,当受到外界刺激后,可以恢复到初始形状,从而表现出对初始形状具有记忆功能的一类高分子材料,具有非常广阔的应用前景。
在这项研究中,科研人员首先合成了含有苯硼酸侧基的海藻酸钠,利用苯硼酸和聚乙烯醇羟基间的动态硼酸酯键,制备了具有自修复功能的水凝胶。
然后借助于海藻酸钠和Ca2+之间的配位络合作用,得到在宏观和微观层面都具有形状记忆功能的水凝胶。
这种水凝胶利用了双重超分子作用,成功实现了形状记忆和自修复两种功能的结合。
同时,该研究团队利用硼酸酯键保持材料的临时形状,制备了pH和糖响应的形状记忆高分子材料,此工作不但得到了生物分子响应的形状记忆高分子材料,还大大缩短了材料的形状恢复时间。
专家认为,这些研究成果是对形状记忆高分子材料的有效补充及创新,为开发生物医用形状记忆高分子材料提供了新的思路。
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