碘值测定方法---韦氏试剂快速测定法

碘值的测定方法及计算
碘值可通过以下方法测定：
1. 硫酸-碘化钾法：将待测样品与已知量的碘化钾一起滴入硫酸溶液中，反应后残余碘用催化剂还原为碘离子，用过量的碘化钾溶液滴定未反应的碘化钾，求出残余碘的数量，即可计算碘值。

2. 自动滴定法：在滴定仪上设置滴定速度和指示电极，并加入适当的指示剂，将样品溶液与已知浓度的碘化钾溶液一起滴入，根据指示电极的信号来计算碘值。

计算碘值的公式为：
碘值=滴定所用的碘化钾溶液的体积*0.127/样品的质量
其中0.127是碘化钾分子量与碘相对分子量的比值。

目 录1 使用范围 (2)2 方法来源 (2)3 原理 (2)4 试剂与试药 (2)5 仪器与设备 (3)6 分析步骤 (3)7 质量控制 (6)1使用范围本方法适用于动植物油脂、脂肪酸类、醇类、胺类以及由它们制成的表面活性剂等原料的碘值测定。

2方法来源GB/T 5532-2008 动植物油脂碘值的测定GB/T 13892-2012 表面活性剂碘值的测定GB/T 601-2002 化学试剂标准滴定溶液的制备3原理一定量的试样溶解在溶剂中，先加入韦氏（Wijs）试剂反应一定时间后，再加入碘化钾溶液与剩余的氯化碘溶液反应，用硫代硫酸钠溶液滴定析出的碘，接近滴定终点时加入淀粉溶液指示剂，继续滴定直到蓝色刚好消失，即为滴定终点。

主要化学反应式如下：R1CH=CR2+ICl→R1CHI—CHClR2 (1)ICl+ KI →KCl+I2 (2)I2+2NaS2O3→2Na I+ Na2S4O6 (3)4试剂与试药方法所用试剂除另有说明外，均为分析纯试剂。

所用水应符合GB/T6682中三级水的要求。

4.1混合溶剂:将环己烷和冰乙酸等体积混合。

注意：所用冰乙酸不应含有还原性物质。

检查方法：取2mL冰乙酸，加少许重铬酸钾及硫酸，若呈绿色，则证明有还原性物质存在。

4.2韦氏（Wijs）试剂将25 g一氯化碘溶解在1500 mL冰醋酸中，搅拌后置于棕色小口玻璃瓶内，在25 ℃以下保存。

（韦氏试剂稳定性较差，使用器皿必须洁净，干燥，需要做空白试验，也可以直接购买商品化的韦氏试剂）。

4.30.5%淀粉指示剂称取0.5 g淀粉，加30 mL水使成糊状，在搅拌下将糊状物加至100 mL水中，煮沸3 min，淀粉溶液放置4℃冰箱最长不超过五天。

4.410%的碘化钾溶液称取10 g碘化钾加60 mL水溶解，定容至100mL备用（现用现配，碘化钾溶液中不含有碘酸盐或游离碘，且颜色呈黄色了也不可以用）。

4.5硫代硫酸钠标准溶液（可以直接购买商品化的标准试剂）S2O3·5H2O) = 0.1 mol/L，临将24.9 g五水硫代硫酸钠溶于蒸馏水中，稀释至1000 mL，即c(Na2使用前需要标定（见附录）。

一、实验原理
酸值：指中和1g 物料中的游离酸所消耗的KOH 的mg 数。

皂化值：指中和1g 物料完全水解后得到的酸所消耗KOH 的毫克数。

碘值：是指100g 油与碘加成时所消耗的碘的克数。

测定碘值的方法为韦氏法，反应过程
二．主要仪器和药品
锥形瓶、滴定管、天平、冷凝管、水浴、碘量瓶、移液管
氢氧化钾标准溶液、酚肽、乙醇－二甲苯混合液、硫代硫酸钠标准液、淀粉指示剂、碘化钾、一氯化碘、三氯乙烷、盐酸等。

三．实验内容
1．测定酸值：取两份 3～5g 样品分别加入两只锥形瓶中，每瓶中加 50ml 乙醇－二甲苯混合液摇匀，每瓶中再加入3 滴酚肽指示剂，用标准的KOH 溶液滴定至粉红色。

计算结果。

2．测定碘值：准确称取两份样品，分别加入两个碘量瓶中，每瓶中加入三氯甲烷，使样品溶解，并准确地用移液管量取20ml 氯化碘－冰醋酸溶液，立即盖上塞子。

摇匀后，静置1h。

然后在碘量瓶中加入20ml 碘化钾溶液、100ml 蒸馏水溶液，用 0.1mol.L -1 硫代硫酸钠标准溶液滴定到红色临近消失时，加入 3ml 淀粉，继续滴定到无色为终点。

在相同条件下，作空白试验计算用。

计算结果。

3．皂化值测定：将25ml KOH－乙醇沸腾煮1 小时。

加酚酞3 滴，稍热用 HCl 标准液滴定至无色。

在相同条件下，作空白试验计算用。

计算结果。

四．注意事项
1．试剂按要求取用，标定时不造成浪费。

2．乙醚、乙醇易燃、易挥发。

五．思考题
1．影响皂化反应速度的因素有哪些？
2．用皂化反应测定酯时，哪些化合物有干扰？。

碘值测定碘值是指100 g油脂所能吸收卤素的质量，单位为g/100g。

油脂内均含有一定量的不饱和脂肪酸，无论是游离状还是甘油酯，都能在每1个双键上加成1个卤素分子。

这个反应对检验油脂的不饱和程度非常重要。

碘值越高，说明油脂的不饱和度越大，不饱和脂肪酸的含量越高。

测定碘值的方法很多，如氯化碘-乙醇法、氯化碘-乙酸法、碘酊法、溴化法、溴化碘法等。

各方法不同点在于加成反应时卤素的结合状态和对卤素采用的溶剂不同。

一、氯化碘-乙醇法二、氯化碘-乙酸法用减量法称取适量食用油样品于500ml碘量瓶中，加入10ml---氯甲烷，轻轻摇动使油样溶解，准确加入25．00ml韦氏液，塞紧瓶塞，并用少量碘化钾液封口，摇匀后于暗处(室温20℃)反应60分钟，取出沿瓶口加入10m120％碘化钾溶液，稍加摇动，以100ml水冲洗瓶塞及瓶口后，用0．1 tool·L 1硫代硫酸钠标准溶液滴定至淡黄色，加入2mlO．5％淀粉溶液继续滴至蓝色恰好消失即终点，记录所用硫代硫酸钠标准溶液的体积。

三、碘酊法称取油脂样品，置于定碘瓶中，加无水乙醇（10～15）mL，使样品完全溶解。

如果不易溶解可置于水浴上加温到（50~60）℃至完全溶解，冷却。

精确移取25 mL碘乙醇溶液，注入已完全溶解并彻底冷却了的样品液中，加水200 mL，塞紧瓶塞，充分摇荡，使成乳浊状，放置阴凉处5 min。

然后以硫代硫酸钠标准溶液滴定到浅黄色，加1％淀粉液约l mL，继续滴定至蓝色消失，即为终点。

同时做空白试验。

四、溴化法五、溴化碘法测定方法是：将准确称量的试样置于一玻塞碘瓶内，溶解于氯仿中，加入精确量的哈纳斯试剂，在充分混合后，置碘瓶于暗处1h(哈纳斯试剂是碘溴化合物在浓乙酸中的溶液，在此条件下碘缓慢地加成为双键。

为了反应完全，卤素必须大为过量)。

同时作一空白试剂。

在规定时间到达后，加入碘化钾终止反应并用水稀释以免碘的损失。

以淀粉为指示剂，用硫代硫酸钠滴定存在的碘。

碘量法检测方法：碘值及不饱和值的测定1 主题内容与适用范围本标准规定了采用韦氏（Wijs）法测定表面活性剂的碘值。

本标准使用于具有不饱和度的脂肪酸类、醇类、胺类、动植物油脂类以及由它们制成的表面活性剂的碘值测定。

2 引用标准GB 601 化学试剂滴定分析（容量分析）用标准溶液的制备。

3 术语碘值：在本标准规定的操作条件下，每100g样品所吸收的碘的质量（克），以gI2/100g试样表示。

4 原理试样在溶剂中溶解后，加入韦氏试剂。

经一特定的反应时间，再加入碘化钾溶液和水。

用硫代硫酸钠标准滴定溶液滴定分析出的碘。

5 试剂和溶液5.1 实验室用蒸馏水（GB 6682）：三级水；5.2 三氯甲烷（GB 682）；5.3 四氯化碳（GB 688）；5.4 碘（GB 675）；5.5 碘化钾（GB 1272）溶液，150g/L;5.6 盐酸（GB 622）溶液：1+1溶液，将浓盐酸用等量水稀释；5.7 碘酸钾（GB 651）溶液：c(KIO3)=0.04mol/L,将碘酸钾在105~110℃干燥1h，然后称取2.140g碘酸钾，精确至0.0002g,并溶解于水中，稀释至1L；5.8 硫代硫酸钠（GB 637）标准滴定溶液：c(Na2S2O3)=0.1mol/L,按GB 601中4.6条规定配制；5.9 淀粉指示液：称0.5g淀粉和1g碘化汞，用少量水混合后加到100mL沸水中，煮沸3min.6 仪器6.1 碘量瓶：250、500ml;6.2 移液管：10、25ml;6.3 滴定管：50ml.7 测定步骤7.1 韦氏试剂的制备：将19g一氯化碘溶解在1L冰乙酸（GB 676）中，搅匀后置于棕色小口玻璃瓶内，在25℃以下保存。

7.2 试样的称量根据预计的碘值的不同称取试样的质量，如下表所示：预计的碘值，gI2/100g试样试样质量，g表面活性剂、脂肪酸、醇、动植物油脂脂肪胺<55-2021-5051-100101-150151-200 3.001.000.400.200.130.11.50.85-1.060.64-0.790.25-0.530.18-0.320.13-0.207.3 试样的测定称取的试样（精确至0.0002g）放入干燥的250ml碘量瓶中，加入30ml三氯甲烷（5.2），使试样完全溶解。

碘值及不饱和值的测定2009-06-23 15:09:18主题内容与适用范围本标准规定了采用韦氏（Wijs）法测定表面活性剂的碘值。

本标准使用于具有不饱和度的脂肪酸类、醇类、胺类、动植物油脂类以及由它们制成的表面活性剂的碘值测定。

2 引用标准GB 601 化学试剂滴定分析（容量分析）用标准溶液的制备。

3 术语碘值：在本标准规定的操作条件下，每100g样品所吸收的碘的质量（克），以gI2/100g试样表示。

4 原理试样在溶剂中溶解后，加入韦氏试剂。

经一特定的反应时间，再加入碘化钾溶液和水。

用硫代硫酸钠标准滴定溶液滴定分析出的碘。

5 试剂和溶液5.1 实验室用蒸馏水（GB 6682）：三级水；5.2 三氯甲烷（GB 682）；5.3 四氯化碳（GB 688）；5.4 碘（GB 675）；5.5 碘化钾（GB 1272）溶液，150g/L;5.6 盐酸（GB 622）溶液：1+1溶液，将浓盐酸用等量水稀释；5.7 碘酸钾（GB 651）溶液：c(KIO3)=0.04mol/L,将碘酸钾在105~110℃干燥1h，然后称取2.140g碘酸钾，精确至0.0002g,并溶解于水中，稀释至1L；5.8 硫代硫酸钠（GB 637）标准滴定溶液：c(Na2S2O3)=0.1mol/L,按GB 601中4.6条规定配制；5.9 淀粉指示液：称0.5g淀粉和1g碘化汞，用少量水混合后加到100mL沸水中，煮沸3min.6 仪器6.1 碘量瓶：250、500ml;6.2 移液管：10、25ml;6.3 滴定管：50ml.7 测定步骤7.1 韦氏试剂的制备：将19g一氯化碘溶解在1L冰乙酸（GB 676）中，搅匀后置于棕色小口玻璃瓶内，在25℃以下保存。

7.2 试样的称量根据预计的碘值的不同称取试样的质量，如下表所示：预计的碘值，gI2/100g试样试样质量，g表面活性剂、脂肪酸、醇、动植物油脂脂肪胺<55-2021-5051-100101-150151-200 3.001.000.400.200.130.11.50.85-1.060.64-0.790.25-0.530.18-0.320.13-0.207.3 试样的测定称取的试样（精确至0.0002g）放入干燥的250ml碘量瓶中，加入30ml三氯甲烷（5.2），使试样完全溶解。

碘值测定和双键保留率 GB/T13892①定义：碘值：在本标准的操作条件下，每100g 样品所吸收的碘的质量（克），以g/100g 试样表示。

②原理：试样在溶剂中溶解后，加入韦氏试剂。

经一特定的反应时间，再加入碘化钾溶液和水。

用硫代硫酸钠标准溶液滴定析出的碘。

I 2+Cl 2→2IClR 1CH=CHR 2+ICl →R 1CHI -CHClR 2ICl+KI →KCl+I 2I 2+2Na 2S 2O 3→2NaI+Na 2S 406碘化钾溶液（150g/L ）：符合GB/T1272-2007的技术要求。

150g 碘化钾溶解于1L 水中，备用。

碘化钾溶液中不含碘酸盐或游离碘。

淀粉溶液（5g/L ）：将5g 可溶性淀粉在30ml 水中混合，加入到1000ml 沸水中，并煮沸3min ，冷却、备用。

淀粉溶液需要每天配制。

韦氏试剂：含一氯化碘的乙酸溶液。

韦氏试剂的I/Cl 之比应控制在1.10±0.1的范围内。

韦氏试剂的制备：将19g 一氯化碘溶解在1000ml 冰乙酸中，搅拌后置于棕色小口玻璃瓶内，在25℃以下保存。

①测定步骤：试样的测称量，根据样品的预计碘值，称取试样的质量称取的试样（精确至0.0002g ）放入干燥的250ml 碘量瓶中，加入30ml 三氯甲烷，使试样完全溶解。

用移液管精确吸取10ml 韦氏试剂加入瓶中，盖紧瓶塞，使瓶中溶液充分混合，并在室温下置于暗处。

对于碘值低于150的试样，静置1h ；对于碘值高于150的以及聚合物和已经氧化的物质，放置2h 。

到达规定反应时间后，加入15ml 碘化钾溶液和50ml 水。

用硫代硫酸钠标准溶液滴定至黄色接近消失。

加2ml 淀粉溶液，继续滴定，并剧烈摇动，直到蓝色刚好消失。

对同一试样进行两次测定。

同时做一空白试验。

③结果计算碘值以w 1表示，计算%1001269.0)(0I ⨯⨯-=mV V c w式中：C ——硫代硫酸钠标准溶液的浓度，单位为摩尔每升（mol/L ）；V 0——空白试验所消耗的硫代硫酸钠标准溶液的体积，单位为毫升（ml ）； V ——测定试样所消耗的硫代硫酸钠标准溶液的体积，单位为毫升（ml ）；0.1269——与1.00ml 硫代硫酸钠标准溶液【c(Na 2S 2O 3)=1.000mol/L 】相当的，以g 表示的碘的质量；m ——试样的质量，单位为克（g ）。

目 录1 使用范围 (2)2 方法来源 (2)3 原理 (2)4 试剂与试药 (2)5 仪器与设备 (3)6 分析步骤 (3)7 质量控制 (6)1使用范围本方法适用于动植物油脂、脂肪酸类、醇类、胺类以及由它们制成的表面活性剂等原料的碘值测定。

2方法来源GB/T 5532-2008 动植物油脂碘值的测定GB/T 13892-2012 表面活性剂碘值的测定GB/T 601-2002 化学试剂标准滴定溶液的制备3原理一定量的试样溶解在溶剂中，先加入韦氏（Wijs）试剂反应一定时间后，再加入碘化钾溶液与剩余的氯化碘溶液反应，用硫代硫酸钠溶液滴定析出的碘，接近滴定终点时加入淀粉溶液指示剂，继续滴定直到蓝色刚好消失，即为滴定终点。

主要化学反应式如下：R1CH=CR2+ICl→R1CHI—CHClR2 (1)ICl+ KI →KCl+I2 (2)I2+2NaS2O3→2Na I+ Na2S4O6 (3)4试剂与试药方法所用试剂除另有说明外，均为分析纯试剂。

所用水应符合GB/T6682中三级水的要求。

4.1混合溶剂:将环己烷和冰乙酸等体积混合。

注意：所用冰乙酸不应含有还原性物质。

检查方法：取2mL冰乙酸，加少许重铬酸钾及硫酸，若呈绿色，则证明有还原性物质存在。

4.2韦氏（Wijs）试剂将25 g一氯化碘溶解在1500 mL冰醋酸中，搅拌后置于棕色小口玻璃瓶内，在25 ℃以下保存。

（韦氏试剂稳定性较差，使用器皿必须洁净，干燥，需要做空白试验，也可以直接购买商品化的韦氏试剂）。

4.30.5%淀粉指示剂称取0.5 g淀粉，加30 mL水使成糊状，在搅拌下将糊状物加至100 mL水中，煮沸3 min，淀粉溶液放置4℃冰箱最长不超过五天。

4.410%的碘化钾溶液称取10 g碘化钾加60 mL水溶解，定容至100mL备用（现用现配，碘化钾溶液中不含有碘酸盐或游离碘，且颜色呈黄色了也不可以用）。

4.5硫代硫酸钠标准溶液（可以直接购买商品化的标准试剂）S2O3·5H2O) = 0.1 mol/L，临将24.9 g五水硫代硫酸钠溶于蒸馏水中，稀释至1000 mL，即c(Na2使用前需要标定（见附录）。

LUBRIZOL TEST PROCEDURELubrizol Advanced Materials, Inc. is a wholly owned subsidiary of The Lubrizol Corporation * Trademark owned by The Lubrizol Corporation © Copyright 2010 / The Lubrizol CorporationApparatus and Reagents:1. 3 Iodine flasks, 500 mL, with glass stoppers2. Chloroform, ACS Reagent grade 33. Wijs solution 4 (Iodine monochloride)4. Potassium Iodide solution 5, 15% in D.I. water5. 0.1 N Sodium thiosulfate 6, Standardized6. Starch indicator 7 (0.5% aqueous solution)Procedure:1. Into two 500 mL glass-stoppered iodine flasks,weigh sample (see Sample Size) in duplicate to an accuracy of 0.1 mg. The third flask is served as the blank.2. Add 20 mL chloroform to each flask and swirl todissolve the sample.CAUTION: Chloroform is carcinogenic and highly toxic. Handle with extreme care. Wear safety glasses and gloves.3. Pipette 5-25 mL Wijs solution (see SampleSize) into each flask.CAUTION: Wijs solution is toxic and corrosive. Wear safety glasses and gloves.4. Stopper the flasks and store them in a darkplace for 30 minutes at room temperature.5. Add 100 mL D.I. water and 4-20 mL potassiumiodide solution (see Sample Size) to each flask and immediately titrate with 0.1 N sodium thiosulfate until the yellow color has almost disappeared.CAUTION: Potassium iodide is an irritant.Wear safety glasses and gloves.CAUTION: Sodium thiosulfate is an irritant. Wear safety glasses and gloves.6. Add 1-2 mL of starch indicator solution andcontinue the titration until the blue color has just disappeared.Calculations:Sample Size 8:Unless specifically mentioned, the following sample size and the amount of Wijs iodine solution and potassium iodide solution are recommended:0 -3 5.00 5 43 -5 3.00 5 45-10 2.00 10810-25 1.00 10825-500.40 10850 -1000.30 2520100-2000.15 2520200-3000.10 2520Standard Operating Procedure Test Method for the Determination ofIodine Value 1,2Test Procedure TM-005C Edition: August 12, 2010Previous Editions: January 24, 2005/ July 9, 2010Original Date: May 13, 2004Iodine Value = (mL of blank - mL of sample) x N(sodium thiosulfate) x 12.69 Wt of sample in gmsLubrizol Test Procedure TM-005CPage 2 of 2References:1. The American Oil Chemists' Society(AOCS) Official Method Cd 1-25, Revised1988.2. U.S. Pharmacopeia, National Formulary,USP 23, NF 18 (1995). <401> ChemicalTests / Fats and Fixed Oils, Iodine Value,pp 1739.3. Chloroform, ACS reagent, was purchasedfrom Pharmca Products, Inc., Brookfield, CTand used without further purification.4. Wijs solution (Iodine monochloride solution)was purchased from VWR ScientificProducts, South Plainfield, NJ and used asobtained.5. Potassium iodide, ACS reagent, waspurchased from PCI Scientific Supply, Inc.,Fairfield, NJ and used as obtained.6. Sodium thiosulfate, Certified ACS, waspurchased from Fisher Scientific, Pittsburgh,PA and used as obtained. The 0.1N sodiumthiosulfate solution was prepared andstandardized as described in Lubrizol/CliftonQuality Assurance Testing Solutions,TS-008, Sodium Thiosulfate Solution.7. Starch, Soluble Potato, Powder, waspurchased from J. T. Baker, Phillipsburg, NJand used as obtained. The 0.5% aqueousStarch solution was prepared as describedin Lubrizol/Clifton Quality Assurance TestingSolutions, TS-012, Indicator Solutions.8. The amount of Wijs solution (IodochlorideTS) added must be 50 to 60% in excess ofthat of absorbed by substance.。

6）
立即加入110毫升的蒸馏水。
7）
立即用0.1N的硫代硫酸钠溶液，直到在加入蒸馏水后15分钟开始滴定， 颜色变为浅黄色。 溶液要一直保存在暗橱中。
图示 8）
步骤
移取2毫升的淀粉指示剂
备注
9）
用0.01N硫代硫酸钠溶液滴定，直到 准备一个空白对比实验 最后的蓝色消失
12）
IV =
（B-T）×N×0.1296×100 W 结果保留到小数点后面二位。
碘值的测定
图示 1）
锥形烧瓶中。
步骤
备注
称量0.5±0.1g的脂肪酸样品到一个 不要将样品从容量瓶中溅出。
2）
移取5毫升的氯仿溶液至样品中，摇 晃并使样品溶解。
3）
移取25毫升的威杰斯溶液至锥形瓶。
4）
立即盖上塞子，摇晃，并放在暗橱中 保持30分钟。
5）
30分钟后，移取10毫升10%的KI溶液 KI的溶液要现配现用
B N W
= = = =
空白滴定所消耗的体积(ml) 样品滴定所消耗的体积(ml) 硫代硫酸钠的浓度(mol/L) 样品的重量（g)

LUBRIZOL TEST PROCEDURELubrizol Advanced Materials, Inc. is a wholly owned subsidiary of The Lubrizol Corporation * Trademark owned by The Lubrizol Corporation © Copyright 2010 / The Lubrizol CorporationApparatus and Reagents:1. 3 Iodine flasks, 500 mL, with glass stoppers2. Chloroform, ACS Reagent grade 33. Wijs solution 4 (Iodine monochloride)4. Potassium Iodide solution 5, 15% in D.I. water5. 0.1 N Sodium thiosulfate 6, Standardized6. Starch indicator 7 (0.5% aqueous solution)Procedure:1. Into two 500 mL glass-stoppered iodine flasks,weigh sample (see Sample Size) in duplicate to an accuracy of 0.1 mg. The third flask is served as the blank.2. Add 20 mL chloroform to each flask and swirl todissolve the sample.CAUTION: Chloroform is carcinogenic and highly toxic. Handle with extreme care. Wear safety glasses and gloves.3. Pipette 5-25 mL Wijs solution (see SampleSize) into each flask.CAUTION: Wijs solution is toxic and corrosive. Wear safety glasses and gloves.4. Stopper the flasks and store them in a darkplace for 30 minutes at room temperature.5. Add 100 mL D.I. water and 4-20 mL potassiumiodide solution (see Sample Size) to each flask and immediately titrate with 0.1 N sodium thiosulfate until the yellow color has almost disappeared.CAUTION: Potassium iodide is an irritant.Wear safety glasses and gloves.CAUTION: Sodium thiosulfate is an irritant. Wear safety glasses and gloves.6. Add 1-2 mL of starch indicator solution andcontinue the titration until the blue color has just disappeared.Calculations:Sample Size 8:Unless specifically mentioned, the following sample size and the amount of Wijs iodine solution and potassium iodide solution are recommended:0 -3 5.00 5 43 -5 3.00 5 45-10 2.00 10810-25 1.00 10825-500.40 10850 -1000.30 2520100-2000.15 2520200-3000.10 2520Standard Operating Procedure Test Method for the Determination ofIodine Value 1,2Test Procedure TM-005C Edition: August 12, 2010Previous Editions: January 24, 2005/ July 9, 2010Original Date: May 13, 2004Iodine Value = (mL of blank - mL of sample) x N(sodium thiosulfate) x 12.69 Wt of sample in gmsLubrizol Test Procedure TM-005CPage 2 of 2References:1. The American Oil Chemists' Society(AOCS) Official Method Cd 1-25, Revised1988.2. U.S. Pharmacopeia, National Formulary,USP 23, NF 18 (1995). <401> ChemicalTests / Fats and Fixed Oils, Iodine Value,pp 1739.3. Chloroform, ACS reagent, was purchasedfrom Pharmca Products, Inc., Brookfield, CTand used without further purification.4. Wijs solution (Iodine monochloride solution)was purchased from VWR ScientificProducts, South Plainfield, NJ and used asobtained.5. Potassium iodide, ACS reagent, waspurchased from PCI Scientific Supply, Inc.,Fairfield, NJ and used as obtained.6. Sodium thiosulfate, Certified ACS, waspurchased from Fisher Scientific, Pittsburgh,PA and used as obtained. The 0.1N sodiumthiosulfate solution was prepared andstandardized as described in Lubrizol/CliftonQuality Assurance Testing Solutions,TS-008, Sodium Thiosulfate Solution.7. Starch, Soluble Potato, Powder, waspurchased from J. T. Baker, Phillipsburg, NJand used as obtained. The 0.5% aqueousStarch solution was prepared as describedin Lubrizol/Clifton Quality Assurance TestingSolutions, TS-012, Indicator Solutions.8. The amount of Wijs solution (IodochlorideTS) added must be 50 to 60% in excess ofthat of absorbed by substance.。

油脂分析
油脂碘值测定
• 定义：表示有机化合物中不饱和程度的一种指标。 指100g物质中所能吸收碘的克数。
• 用途：用于油脂、脂肪酸、蜡及聚酯类等物质的 测定。不饱和程度愈大，碘值愈高。 油脂内均含有一定量的不饱和脂肪酸 。
加成反应
测定碘值的方法： 氯化碘-乙醇法、氯化碘-乙酸法、韦氏法、碘酊法、溴化法、溴化碘
注意事项： 1.称取样品的质量应控制在样品消耗硫代硫酸钠标准溶液的体积是空白试 验消耗硫代硫酸钠的一半或略大于一半，否则结果有偏低的倾向。 2.静置时间。 3.指示剂加入。 4.安全。
作业： 查阅资料，学习有关碘
值测定的其他测定方法。
测定步骤
精确称取样品（预计碘值不同称样量不同）（精确至0.0001g）， 置于碘量瓶中，加入氯仿30mL。待样品溶解后，用移液管加入氯化碘 溶液10mL，充分摇匀后，置于25℃左右的暗处（1h～2h）。将碘量瓶 从暗处取出，加入碘化钾溶液各15mL，再各加蒸馏水50mL，用硫代硫 酸钠标准溶液滴定至溶液呈淡黄色时，加入2mL淀粉指示剂，继续滴定 到蓝色消失为终点。同时在相同条件下作空白试验。
法等。 各方法不同点在于加成反应时卤素的结合状态和对卤素采用的溶剂不
同。通常，为避免取代反应的产生，一般不用游离卤素反应，而是采用卤 素的化合物。
测定原理（韦氏法）： 将试样在溶剂中溶解，加入韦氏试剂，反应一段时间，
加入碘化钾溶液和水，用硫代硫酸钠标准溶液滴定析出的碘。
常见的滴定方式： 1.直接滴定 2.间接滴定 3.返滴定 4.置换滴定
.1269 100 m
c——硫代硫酸钠标准溶液的实际浓度； V0——空白试验消耗硫代硫酸钠标准溶液的体积； V——样品消耗硫代硫酸钠标准溶液的体积； 0.1269——与1ml硫代硫酸钠标准溶液（1mol/L）相当的以g表示 的碘的质量；（滴定度） m——样品质量。

24 g氯化碘于1 000 mL 冰乙酸中；
碘值越低，则油脂熔点越高，常温下就越接近固体。
R1CHI—CHIR2 ＋ CH3CHO ＋ 2H2O
I2 ＋ H2O → HIO ＋ HI
通入氯气至剩余的（800----900）mL碘溶液，至溶液由深色逐渐变淡直到橘红色透明为止。
精确移取25 mL碘乙醇溶液，注入已完全溶解并彻底冷却了的样品液中，加水200 mL，塞紧瓶塞，充分摇荡，使成乳浊状，放置阴凉处5 min。
氯化碘—乙醇法
碘乙醇溶液和水作用生成次碘酸，次碘酸和乙醇反应生成新生态碘，再和 油脂分子中的不饱和脂肪酸起加成反应，剩余的碘，以硫代硫酸钠标准溶 液滴定。
其反应式如下：
I2 ＋ H2O → HIO ＋ HI 2HIO ＋ C2H5OH → I2 ＋ CH3CHO ＋ 2H2O R1CH=CHR2 ＋ 2HIO ＋ C2H5OH →
用氯化碘与油脂中不饱和脂肪酸起加成反应，然后用硫代硫酸钠滴定 过量的氯化碘和碘分子，计算出以油脂中不饱和酸所消耗的氯化碘相 当的硫代硫酸钠溶液的体积，再计算出碘值。反应式如下：
I2 + Cl2 → 2ICl R1CH=CHR2 ＋ ICl → R1CHICHClR2 ICl + KI → KCl + I2 I2 + 2Na2S2O3 → 2NaI + Na2S4O6
韦氏溶液配制方法:溶解13 I2 + 2Na2S2O3 → 2NaI + Na2S4O6
冷却后倒出（100---200）mL于另一棕色瓶中，置阴凉处供L冰乙酸中，然后置于
碘值越大，油料的不饱和程1度越0大0，0则m不饱L和棕键越色多，瓶抗氧中化安。定性冷越差却，越后容易倒被氧出化而（引起1油0脂0的酸--败-变2质0；0）mL于另一棕色瓶

碘值的检验方法一.适用范围:本方法适用于脂肪酸,酯类,油类,脂类等原料的碘值测定.二.仪器和试剂:碘量瓶 500ml移液管 25ml棕色滴定管 50ml量筒 10ml, 15ml电子天平 感量±0.001g三氯化碘 分析纯纯碘 分析纯氯化碘 分析纯冰乙酸 分析纯三氯甲烷 分析纯碘化钾 分析纯 15%水溶液硫代硫酸钠 分析纯 0.1mol/L标准溶液可溶性淀粉 分析纯 0.5%水溶液三.测定步骤:1.氯化碘--冰乙酸溶液的配制:方法一:三氯化碘7.9g和纯碘8.7g,分别溶于冰乙酸中,合并两液,再用冰乙酸稀释至1000ml,混匀,存储于棕色瓶中备用.方法二:取氯化碘16.24g溶于1000ml冰乙酸中,混匀,存储于棕色瓶中备用.2.测试步骤:视碘值的大小,按附表所定的量,精确称取试样,于250ml碘量瓶中,称准至0.002g加入15ml三氯甲烷,使样品 溶解,用移液管精确加入25ml氯化碘---冰乙酸溶液,塞紧瓶塞,(塞和瓶口均倒少量碘化钾溶液,以防碘挥发)摇匀.放置暗处静置30分钟 , (碘值在130以上时静止60min),然后加入15%碘化钾溶液20毫升,和75 ml 水,用 0.1 mol/L硫代硫酸钠标准溶液滴定至淡黄色, 加入1 -- 2ml 0.5%的淀粉指示剂,继续滴定至蓝色消失.同时作一空白.四.结果计算:(V1- V2) ×C × 0.1269 ×100碘值(g/100g) = ⎯⎯⎯⎯⎯⎯⎯⎯⎯⎯⎯⎯m式中: V1⎯ 滴定空白试验耗用硫代硫酸钠标准溶液的体积,mlV2⎯ 滴定样品试验耗用硫代硫酸钠标准溶液的体积,mlC ⎯ 硫代硫酸钠标准溶液摩尔浓度,mol/Lm ⎯ 样品的质量,g0.1269 ⎯ 碘的毫摩尔质量,g/mmol附表 碘值与称取试样质量的关系碘值(g/100g) 试样称取的量(g)≤10 2.010∼30 1.030∼50 0.650∼100 0.3100∼150 0.2平行试验结果允许差,碘值在100以上的不超过1,碘值在100以下的不超过0.6,求其平均数,即为测定的最后结果.五.方法来源:GB 5532 -- 85 植物油脂检验 碘值的测定GB 9104.1 -- 88 工业硬脂酸试验方法 碘值的测定六.参考文献:注： 氯化碘--冰乙酸溶液配制后,在测试样品前,应先做一空白试验,所消耗的硫代硫酸钠标准溶液须在30--40ml左右,否则应根据所消耗的量进行调节。

一、实验原理
酸值：指中和1g 物料中的游离酸所消耗的KOH 的mg 数。

皂化值：指中和1g 物料完全水解后得到的酸所消耗KOH 的毫克数。

碘值：是指100g 油与碘加成时所消耗的碘的克数。

测定碘值的方法为韦氏法，反应过程
二．主要仪器和药品
锥形瓶、滴定管、天平、冷凝管、水浴、碘量瓶、移液管
氢氧化钾标准溶液、酚肽、乙醇－二甲苯混合液、硫代硫酸钠标准液、淀粉指示剂、碘化钾、一氯化碘、三氯乙烷、盐酸等。

三．实验内容
1．测定酸值：取两份 3～5g 样品分别加入两只锥形瓶中，每瓶中加 50ml 乙醇－二甲苯混合液摇匀，每瓶中再加入3 滴酚肽指示剂，用标准的KOH 溶液滴定至粉红色。

计算结果。

2．测定碘值：准确称取两份样品，分别加入两个碘量瓶中，每瓶中加入三氯甲烷，使样品溶解，并准确地用移液管量取20ml 氯化碘－冰醋酸溶液，立即盖上塞子。

摇匀后，静置1h。

然后在碘量瓶中加入20ml 碘化钾溶液、100ml 蒸馏水溶液，用 0.1mol.L -1 硫代硫酸钠标准溶液滴定到红色临近消失时，加入 3ml 淀粉，继续滴定到无色为终点。

在相同条件下，作空白试验计算用。

计算结果。

3．皂化值测定：将25ml KOH－乙醇沸腾煮1 小时。

加酚酞3 滴，稍热用 HCl 标准液滴定至无色。

在相同条件下，作空白试验计算用。

计算结果。

四．注意事项
1．试剂按要求取用，标定时不造成浪费。

2．乙醚、乙醇易燃、易挥发。

五．思考题
1．影响皂化反应速度的因素有哪些？
2．用皂化反应测定酯时，哪些化合物有干扰？。

—2—
粉溶液继续滴定，直到剧烈摇动后蓝色刚好消失。 注释：以上是国家标准方法的操作步骤。 六、按照国家标准方法测定碘值这个项目，在培训和考评中，
执行起来有一定的难度和危害 （一）所用的试剂毒害很大、常常短缺造成购买困难、价格
较贵。 （二）这个操作需要在通风橱中进行，实验室的通风橱通常
数量较少，每次中级班的学员都近 100 人，培训或考评过程中， 若在通风橱中操作，由于观察者在操作者侧后方，以致出现这样 的情况：培训时，对于教师的讲解和演示，学员观看不清楚；考 评的时候，考评员也难以清楚地观察学员的操作细节，无法准确 评分，不如在普通试验台上操作方便。
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“植物油碘值测定”的模拟考核方法
吉林省粮油卫生检验监测站 曹占文 吉林中储粮质量检测中心有限公司 杜东欣
碘值检验及其考评的意义：碘值的大小在一定范围内反映了 油脂的不饱和程度，因此可以根据油脂的碘值判断油脂的干性程 度。碘值大于 130 的油脂属于干性油，可以用做油漆；小于 100 的油脂属于不干性油；在 100～130 之间的油脂则为半干性油。 本项目的检验过程，涉及试样称量、溶液的量取和转移、滴定、 计算等多项基本的实用操作技能，所以，此项目常常作为技能鉴 定实际操作考题。
新方法特点之三：减少了实验后的废液处理麻烦。 因为学员多，做实验后产生的废液较多，有机试剂或毒害大 的废液只能用塑料桶盛装，需要很多塑料桶，需要有地方存放， 这样会给鉴定单位带来不便。本方法换成常用的无毒、低毒试剂 和水，实验后可以对废液用水稀释后排放处理，减少了处理有毒 废液的麻烦，大大降低了对环境的污染。 本文中介绍的《碘值实际操作的培训考评方法》，仅限于粮 油质量检验员技能鉴定中培训和考评使用。 因为本方法与国家标准方法比较：缩短了在暗处反应放臵的 时间，使学员能够在规定的考评时间内较顺利地完成实际操作， 不用延长操作时间；操作顺序相同，所以，改动后的方法既节约 时间和大量资金，又不影响规定的每个操作步骤的考评效果。 本文叙述的这种关于碘值的考评方法，由于技术和经验有 限，可能有一些不足之处，请各位专家、老师提出宝贵意见和建 议，以便在今后的学习和工作中进一步完善提高。衷心地希望专 家和同行的老师们在编写或改写有关教材时，多收集好的实验细 节经验和操作方法编写到书中，指导我们检验人员学习和操作， 让我们能够更好地服务于粮油检验和技能鉴定工作。

碘值的测定盐化学滴定法1 适用范围本标准适用于测定常规动植物油脂及其衍生物脂肪酸、脂肪腈、脂肪胺的碘值．2 引用标准Q/ANSC Q009 滴定分析用试验溶液配制规程AOCS Tg 2a-64 碘值的测定3 定义：碘值是指100g样品吸收的卤素，以相当量碘的克数表示。

4试剂和仪器4.1试剂a.碘化钾：15％水溶液b.三氯甲烷，分析纯c.淀粉指示剂d.硫代硫酸钠：0.1mol/l标准溶液e. 2.5％乙酸汞-乙酸溶液f.一氯化碘g.冰醋酸4.2仪器a.碘量瓶：500mlb.滴定管：50ml，棕色c.移液管：25mld.容量瓶 1000ml，棕色e.量筒：10ml 100ml 5试验程序5.1对于油脂、脂肪酸、脂肪腈精确称取干燥的样品0.1-3.0g（根据样品碘值大小增减样品量）置于碘量瓶中，加入三氯甲烷15ml，溶解样品，必要时可加热。

冷却溶液至室温，用移液管加入韦氏（Wijs）试剂25ml，盖好碘量瓶盖子，并用碘化钾溶液封口。

充分摇匀后置于25℃左右的暗处静置30分钟后，将碘量瓶从暗处取出；加入碘化钾溶液20ml，再加入蒸馏水100ml，用Na2SO3标准溶液滴定，边摇边滴定至溶液呈淡黄色时，加入淀粉指示剂 lml，再继续滴定至蓝色消失，同时在相同条件下做空白试验。

快速法：如上，在加入韦氏液之后，再加乙酸汞-乙酸溶液10ml，混匀，置于暗处静置5分钟，其他程序不变。

5.2对于脂肪胺熔化试样，混合均匀，确保试样的纯净与干燥。

称取 2－3g 样品(可根据碘值的大小对样品逐量减少)，称准至 0.0001g，加入 500ml 碘量瓶中，加入 20ml 冰醋酸，加热溶化试样。

冷至室温后，移取 25ml 韦氏液于碘量瓶中，直接加入 10ml 乙酸汞溶液于烧瓶中。

立即塞住碘量瓶口，用碘化钾溶液密封，将瓶内溶液混匀，放入25±5℃的暗处静置 3min。

取出碘量瓶，加入20mlKI 溶液，30ml 三氯甲烷，50ml 蒸馏水。