碘值测定方法---韦氏试剂快速测定法

碘值的测定方法及计算
碘值可通过以下方法测定：
1. 硫酸-碘化钾法：将待测样品与已知量的碘化钾一起滴入硫酸溶液中，反应后残余碘用催化剂还原为碘离子，用过量的碘化钾溶液滴定未反应的碘化钾，求出残余碘的数量，即可计算碘值。

2. 自动滴定法：在滴定仪上设置滴定速度和指示电极，并加入适当的指示剂，将样品溶液与已知浓度的碘化钾溶液一起滴入，根据指示电极的信号来计算碘值。

计算碘值的公式为：
碘值=滴定所用的碘化钾溶液的体积*0.127/样品的质量
其中0.127是碘化钾分子量与碘相对分子量的比值。

目 录1 使用范围 (2)2 方法来源 (2)3 原理 (2)4 试剂与试药 (2)5 仪器与设备 (3)6 分析步骤 (3)7 质量控制 (6)1使用范围本方法适用于动植物油脂、脂肪酸类、醇类、胺类以及由它们制成的表面活性剂等原料的碘值测定。

2方法来源GB/T 5532-2008 动植物油脂碘值的测定GB/T 13892-2012 表面活性剂碘值的测定GB/T 601-2002 化学试剂标准滴定溶液的制备3原理一定量的试样溶解在溶剂中，先加入韦氏（Wijs）试剂反应一定时间后，再加入碘化钾溶液与剩余的氯化碘溶液反应，用硫代硫酸钠溶液滴定析出的碘，接近滴定终点时加入淀粉溶液指示剂，继续滴定直到蓝色刚好消失，即为滴定终点。

主要化学反应式如下：R1CH=CR2+ICl→R1CHI—CHClR2 (1)ICl+ KI →KCl+I2 (2)I2+2NaS2O3→2Na I+ Na2S4O6 (3)4试剂与试药方法所用试剂除另有说明外，均为分析纯试剂。

所用水应符合GB/T6682中三级水的要求。

4.1混合溶剂:将环己烷和冰乙酸等体积混合。

注意：所用冰乙酸不应含有还原性物质。

检查方法：取2mL冰乙酸，加少许重铬酸钾及硫酸，若呈绿色，则证明有还原性物质存在。

4.2韦氏（Wijs）试剂将25 g一氯化碘溶解在1500 mL冰醋酸中，搅拌后置于棕色小口玻璃瓶内，在25 ℃以下保存。

（韦氏试剂稳定性较差，使用器皿必须洁净，干燥，需要做空白试验，也可以直接购买商品化的韦氏试剂）。

4.30.5%淀粉指示剂称取0.5 g淀粉，加30 mL水使成糊状，在搅拌下将糊状物加至100 mL水中，煮沸3 min，淀粉溶液放置4℃冰箱最长不超过五天。

4.410%的碘化钾溶液称取10 g碘化钾加60 mL水溶解，定容至100mL备用（现用现配，碘化钾溶液中不含有碘酸盐或游离碘，且颜色呈黄色了也不可以用）。

4.5硫代硫酸钠标准溶液（可以直接购买商品化的标准试剂）S2O3·5H2O) = 0.1 mol/L，临将24.9 g五水硫代硫酸钠溶于蒸馏水中，稀释至1000 mL，即c(Na2使用前需要标定（见附录）。

一、实验原理
酸值：指中和1g 物料中的游离酸所消耗的KOH 的mg 数。

皂化值：指中和1g 物料完全水解后得到的酸所消耗KOH 的毫克数。

碘值：是指100g 油与碘加成时所消耗的碘的克数。

测定碘值的方法为韦氏法，反应过程
二．主要仪器和药品
锥形瓶、滴定管、天平、冷凝管、水浴、碘量瓶、移液管
氢氧化钾标准溶液、酚肽、乙醇－二甲苯混合液、硫代硫酸钠标准液、淀粉指示剂、碘化钾、一氯化碘、三氯乙烷、盐酸等。

三．实验内容
1．测定酸值：取两份 3～5g 样品分别加入两只锥形瓶中，每瓶中加 50ml 乙醇－二甲苯混合液摇匀，每瓶中再加入3 滴酚肽指示剂，用标准的KOH 溶液滴定至粉红色。

计算结果。

2．测定碘值：准确称取两份样品，分别加入两个碘量瓶中，每瓶中加入三氯甲烷，使样品溶解，并准确地用移液管量取20ml 氯化碘－冰醋酸溶液，立即盖上塞子。

摇匀后，静置1h。

然后在碘量瓶中加入20ml 碘化钾溶液、100ml 蒸馏水溶液，用 0.1mol.L -1 硫代硫酸钠标准溶液滴定到红色临近消失时，加入 3ml 淀粉，继续滴定到无色为终点。

在相同条件下，作空白试验计算用。

计算结果。

3．皂化值测定：将25ml KOH－乙醇沸腾煮1 小时。

加酚酞3 滴，稍热用 HCl 标准液滴定至无色。

在相同条件下，作空白试验计算用。

计算结果。

四．注意事项
1．试剂按要求取用，标定时不造成浪费。

2．乙醚、乙醇易燃、易挥发。

五．思考题
1．影响皂化反应速度的因素有哪些？
2．用皂化反应测定酯时，哪些化合物有干扰？。

碘值测定碘值是指100 g油脂所能吸收卤素的质量，单位为g/100g。

油脂内均含有一定量的不饱和脂肪酸，无论是游离状还是甘油酯，都能在每1个双键上加成1个卤素分子。

这个反应对检验油脂的不饱和程度非常重要。

碘值越高，说明油脂的不饱和度越大，不饱和脂肪酸的含量越高。

测定碘值的方法很多，如氯化碘-乙醇法、氯化碘-乙酸法、碘酊法、溴化法、溴化碘法等。

各方法不同点在于加成反应时卤素的结合状态和对卤素采用的溶剂不同。

一、氯化碘-乙醇法二、氯化碘-乙酸法用减量法称取适量食用油样品于500ml碘量瓶中，加入10ml---氯甲烷，轻轻摇动使油样溶解，准确加入25．00ml韦氏液，塞紧瓶塞，并用少量碘化钾液封口，摇匀后于暗处(室温20℃)反应60分钟，取出沿瓶口加入10m120％碘化钾溶液，稍加摇动，以100ml水冲洗瓶塞及瓶口后，用0．1 tool·L 1硫代硫酸钠标准溶液滴定至淡黄色，加入2mlO．5％淀粉溶液继续滴至蓝色恰好消失即终点，记录所用硫代硫酸钠标准溶液的体积。

三、碘酊法称取油脂样品，置于定碘瓶中，加无水乙醇（10～15）mL，使样品完全溶解。

如果不易溶解可置于水浴上加温到（50~60）℃至完全溶解，冷却。

精确移取25 mL碘乙醇溶液，注入已完全溶解并彻底冷却了的样品液中，加水200 mL，塞紧瓶塞，充分摇荡，使成乳浊状，放置阴凉处5 min。

然后以硫代硫酸钠标准溶液滴定到浅黄色，加1％淀粉液约l mL，继续滴定至蓝色消失，即为终点。

同时做空白试验。

四、溴化法五、溴化碘法测定方法是：将准确称量的试样置于一玻塞碘瓶内，溶解于氯仿中，加入精确量的哈纳斯试剂，在充分混合后，置碘瓶于暗处1h(哈纳斯试剂是碘溴化合物在浓乙酸中的溶液，在此条件下碘缓慢地加成为双键。

为了反应完全，卤素必须大为过量)。

同时作一空白试剂。

在规定时间到达后，加入碘化钾终止反应并用水稀释以免碘的损失。

以淀粉为指示剂，用硫代硫酸钠滴定存在的碘。

碘量法检测方法：碘值及不饱和值的测定1 主题内容与适用范围本标准规定了采用韦氏（Wijs）法测定表面活性剂的碘值。

本标准使用于具有不饱和度的脂肪酸类、醇类、胺类、动植物油脂类以及由它们制成的表面活性剂的碘值测定。

2 引用标准GB 601 化学试剂滴定分析（容量分析）用标准溶液的制备。

3 术语碘值：在本标准规定的操作条件下，每100g样品所吸收的碘的质量（克），以gI2/100g试样表示。

4 原理试样在溶剂中溶解后，加入韦氏试剂。

经一特定的反应时间，再加入碘化钾溶液和水。

用硫代硫酸钠标准滴定溶液滴定分析出的碘。

5 试剂和溶液5.1 实验室用蒸馏水（GB 6682）：三级水；5.2 三氯甲烷（GB 682）；5.3 四氯化碳（GB 688）；5.4 碘（GB 675）；5.5 碘化钾（GB 1272）溶液，150g/L;5.6 盐酸（GB 622）溶液：1+1溶液，将浓盐酸用等量水稀释；5.7 碘酸钾（GB 651）溶液：c(KIO3)=0.04mol/L,将碘酸钾在105~110℃干燥1h，然后称取2.140g碘酸钾，精确至0.0002g,并溶解于水中，稀释至1L；5.8 硫代硫酸钠（GB 637）标准滴定溶液：c(Na2S2O3)=0.1mol/L,按GB 601中4.6条规定配制；5.9 淀粉指示液：称0.5g淀粉和1g碘化汞，用少量水混合后加到100mL沸水中，煮沸3min.6 仪器6.1 碘量瓶：250、500ml;6.2 移液管：10、25ml;6.3 滴定管：50ml.7 测定步骤7.1 韦氏试剂的制备：将19g一氯化碘溶解在1L冰乙酸（GB 676）中，搅匀后置于棕色小口玻璃瓶内，在25℃以下保存。

7.2 试样的称量根据预计的碘值的不同称取试样的质量，如下表所示：预计的碘值，gI2/100g试样试样质量，g表面活性剂、脂肪酸、醇、动植物油脂脂肪胺<55-2021-5051-100101-150151-200 3.001.000.400.200.130.11.50.85-1.060.64-0.790.25-0.530.18-0.320.13-0.207.3 试样的测定称取的试样（精确至0.0002g）放入干燥的250ml碘量瓶中，加入30ml三氯甲烷（5.2），使试样完全溶解。

碘值及不饱和值的测定2009-06-23 15:09:18主题内容与适用范围本标准规定了采用韦氏（Wijs）法测定表面活性剂的碘值。

本标准使用于具有不饱和度的脂肪酸类、醇类、胺类、动植物油脂类以及由它们制成的表面活性剂的碘值测定。

2 引用标准GB 601 化学试剂滴定分析（容量分析）用标准溶液的制备。

3 术语碘值：在本标准规定的操作条件下，每100g样品所吸收的碘的质量（克），以gI2/100g试样表示。

4 原理试样在溶剂中溶解后，加入韦氏试剂。

经一特定的反应时间，再加入碘化钾溶液和水。

用硫代硫酸钠标准滴定溶液滴定分析出的碘。

5 试剂和溶液5.1 实验室用蒸馏水（GB 6682）：三级水；5.2 三氯甲烷（GB 682）；5.3 四氯化碳（GB 688）；5.4 碘（GB 675）；5.5 碘化钾（GB 1272）溶液，150g/L;5.6 盐酸（GB 622）溶液：1+1溶液，将浓盐酸用等量水稀释；5.7 碘酸钾（GB 651）溶液：c(KIO3)=0.04mol/L,将碘酸钾在105~110℃干燥1h，然后称取2.140g碘酸钾，精确至0.0002g,并溶解于水中，稀释至1L；5.8 硫代硫酸钠（GB 637）标准滴定溶液：c(Na2S2O3)=0.1mol/L,按GB 601中4.6条规定配制；5.9 淀粉指示液：称0.5g淀粉和1g碘化汞，用少量水混合后加到100mL沸水中，煮沸3min.6 仪器6.1 碘量瓶：250、500ml;6.2 移液管：10、25ml;6.3 滴定管：50ml.7 测定步骤7.1 韦氏试剂的制备：将19g一氯化碘溶解在1L冰乙酸（GB 676）中，搅匀后置于棕色小口玻璃瓶内，在25℃以下保存。

7.2 试样的称量根据预计的碘值的不同称取试样的质量，如下表所示：预计的碘值，gI2/100g试样试样质量，g表面活性剂、脂肪酸、醇、动植物油脂脂肪胺<55-2021-5051-100101-150151-200 3.001.000.400.200.130.11.50.85-1.060.64-0.790.25-0.530.18-0.320.13-0.207.3 试样的测定称取的试样（精确至0.0002g）放入干燥的250ml碘量瓶中，加入30ml三氯甲烷（5.2），使试样完全溶解。

碘值测定和双键保留率 GB/T13892①定义：碘值：在本标准的操作条件下，每100g 样品所吸收的碘的质量（克），以g/100g 试样表示。

②原理：试样在溶剂中溶解后，加入韦氏试剂。

经一特定的反应时间，再加入碘化钾溶液和水。

用硫代硫酸钠标准溶液滴定析出的碘。

I 2+Cl 2→2IClR 1CH=CHR 2+ICl →R 1CHI -CHClR 2ICl+KI →KCl+I 2I 2+2Na 2S 2O 3→2NaI+Na 2S 406碘化钾溶液（150g/L ）：符合GB/T1272-2007的技术要求。

150g 碘化钾溶解于1L 水中，备用。

碘化钾溶液中不含碘酸盐或游离碘。

淀粉溶液（5g/L ）：将5g 可溶性淀粉在30ml 水中混合，加入到1000ml 沸水中，并煮沸3min ，冷却、备用。

淀粉溶液需要每天配制。

韦氏试剂：含一氯化碘的乙酸溶液。

韦氏试剂的I/Cl 之比应控制在1.10±0.1的范围内。

韦氏试剂的制备：将19g 一氯化碘溶解在1000ml 冰乙酸中，搅拌后置于棕色小口玻璃瓶内，在25℃以下保存。

①测定步骤：试样的测称量，根据样品的预计碘值，称取试样的质量称取的试样（精确至0.0002g ）放入干燥的250ml 碘量瓶中，加入30ml 三氯甲烷，使试样完全溶解。

用移液管精确吸取10ml 韦氏试剂加入瓶中，盖紧瓶塞，使瓶中溶液充分混合，并在室温下置于暗处。

对于碘值低于150的试样，静置1h ；对于碘值高于150的以及聚合物和已经氧化的物质，放置2h 。

到达规定反应时间后，加入15ml 碘化钾溶液和50ml 水。

用硫代硫酸钠标准溶液滴定至黄色接近消失。

加2ml 淀粉溶液，继续滴定，并剧烈摇动，直到蓝色刚好消失。

对同一试样进行两次测定。

同时做一空白试验。

③结果计算碘值以w 1表示，计算%1001269.0)(0I ⨯⨯-=mV V c w式中：C ——硫代硫酸钠标准溶液的浓度，单位为摩尔每升（mol/L ）；V 0——空白试验所消耗的硫代硫酸钠标准溶液的体积，单位为毫升（ml ）； V ——测定试样所消耗的硫代硫酸钠标准溶液的体积，单位为毫升（ml ）；0.1269——与1.00ml 硫代硫酸钠标准溶液【c(Na 2S 2O 3)=1.000mol/L 】相当的，以g 表示的碘的质量；m ——试样的质量，单位为克（g ）。

目 录1 使用范围 (2)2 方法来源 (2)3 原理 (2)4 试剂与试药 (2)5 仪器与设备 (3)6 分析步骤 (3)7 质量控制 (6)1使用范围本方法适用于动植物油脂、脂肪酸类、醇类、胺类以及由它们制成的表面活性剂等原料的碘值测定。

2方法来源GB/T 5532-2008 动植物油脂碘值的测定GB/T 13892-2012 表面活性剂碘值的测定GB/T 601-2002 化学试剂标准滴定溶液的制备3原理一定量的试样溶解在溶剂中，先加入韦氏（Wijs）试剂反应一定时间后，再加入碘化钾溶液与剩余的氯化碘溶液反应，用硫代硫酸钠溶液滴定析出的碘，接近滴定终点时加入淀粉溶液指示剂，继续滴定直到蓝色刚好消失，即为滴定终点。

主要化学反应式如下：R1CH=CR2+ICl→R1CHI—CHClR2 (1)ICl+ KI →KCl+I2 (2)I2+2NaS2O3→2Na I+ Na2S4O6 (3)4试剂与试药方法所用试剂除另有说明外，均为分析纯试剂。

所用水应符合GB/T6682中三级水的要求。

4.1混合溶剂:将环己烷和冰乙酸等体积混合。

注意：所用冰乙酸不应含有还原性物质。

检查方法：取2mL冰乙酸，加少许重铬酸钾及硫酸，若呈绿色，则证明有还原性物质存在。

4.2韦氏（Wijs）试剂将25 g一氯化碘溶解在1500 mL冰醋酸中，搅拌后置于棕色小口玻璃瓶内，在25 ℃以下保存。

（韦氏试剂稳定性较差，使用器皿必须洁净，干燥，需要做空白试验，也可以直接购买商品化的韦氏试剂）。

4.30.5%淀粉指示剂称取0.5 g淀粉，加30 mL水使成糊状，在搅拌下将糊状物加至100 mL水中，煮沸3 min，淀粉溶液放置4℃冰箱最长不超过五天。

4.410%的碘化钾溶液称取10 g碘化钾加60 mL水溶解，定容至100mL备用（现用现配，碘化钾溶液中不含有碘酸盐或游离碘，且颜色呈黄色了也不可以用）。

4.5硫代硫酸钠标准溶液（可以直接购买商品化的标准试剂）S2O3·5H2O) = 0.1 mol/L，临将24.9 g五水硫代硫酸钠溶于蒸馏水中，稀释至1000 mL，即c(Na2使用前需要标定（见附录）。

LUBRIZOL TEST PROCEDURELubrizol Advanced Materials, Inc. is a wholly owned subsidiary of The Lubrizol Corporation * Trademark owned by The Lubrizol Corporation © Copyright 2010 / The Lubrizol CorporationApparatus and Reagents:1. 3 Iodine flasks, 500 mL, with glass stoppers2. Chloroform, ACS Reagent grade 33. Wijs solution 4 (Iodine monochloride)4. Potassium Iodide solution 5, 15% in D.I. water5. 0.1 N Sodium thiosulfate 6, Standardized6. Starch indicator 7 (0.5% aqueous solution)Procedure:1. Into two 500 mL glass-stoppered iodine flasks,weigh sample (see Sample Size) in duplicate to an accuracy of 0.1 mg. The third flask is served as the blank.2. Add 20 mL chloroform to each flask and swirl todissolve the sample.CAUTION: Chloroform is carcinogenic and highly toxic. Handle with extreme care. Wear safety glasses and gloves.3. Pipette 5-25 mL Wijs solution (see SampleSize) into each flask.CAUTION: Wijs solution is toxic and corrosive. Wear safety glasses and gloves.4. Stopper the flasks and store them in a darkplace for 30 minutes at room temperature.5. Add 100 mL D.I. water and 4-20 mL potassiumiodide solution (see Sample Size) to each flask and immediately titrate with 0.1 N sodium thiosulfate until the yellow color has almost disappeared.CAUTION: Potassium iodide is an irritant.Wear safety glasses and gloves.CAUTION: Sodium thiosulfate is an irritant. Wear safety glasses and gloves.6. Add 1-2 mL of starch indicator solution andcontinue the titration until the blue color has just disappeared.Calculations:Sample Size 8:Unless specifically mentioned, the following sample size and the amount of Wijs iodine solution and potassium iodide solution are recommended:0 -3 5.00 5 43 -5 3.00 5 45-10 2.00 10810-25 1.00 10825-500.40 10850 -1000.30 2520100-2000.15 2520200-3000.10 2520Standard Operating Procedure Test Method for the Determination ofIodine Value 1,2Test Procedure TM-005C Edition: August 12, 2010Previous Editions: January 24, 2005/ July 9, 2010Original Date: May 13, 2004Iodine Value = (mL of blank - mL of sample) x N(sodium thiosulfate) x 12.69 Wt of sample in gmsLubrizol Test Procedure TM-005CPage 2 of 2References:1. The American Oil Chemists' Society(AOCS) Official Method Cd 1-25, Revised1988.2. U.S. Pharmacopeia, National Formulary,USP 23, NF 18 (1995). <401> ChemicalTests / Fats and Fixed Oils, Iodine Value,pp 1739.3. Chloroform, ACS reagent, was purchasedfrom Pharmca Products, Inc., Brookfield, CTand used without further purification.4. Wijs solution (Iodine monochloride solution)was purchased from VWR ScientificProducts, South Plainfield, NJ and used asobtained.5. Potassium iodide, ACS reagent, waspurchased from PCI Scientific Supply, Inc.,Fairfield, NJ and used as obtained.6. Sodium thiosulfate, Certified ACS, waspurchased from Fisher Scientific, Pittsburgh,PA and used as obtained. The 0.1N sodiumthiosulfate solution was prepared andstandardized as described in Lubrizol/CliftonQuality Assurance Testing Solutions,TS-008, Sodium Thiosulfate Solution.7. Starch, Soluble Potato, Powder, waspurchased from J. T. Baker, Phillipsburg, NJand used as obtained. The 0.5% aqueousStarch solution was prepared as describedin Lubrizol/Clifton Quality Assurance TestingSolutions, TS-012, Indicator Solutions.8. The amount of Wijs solution (IodochlorideTS) added must be 50 to 60% in excess ofthat of absorbed by substance.。