铁矿石化学分析方法铋磷钼蓝光度测定磷量

工业分析与检验一班2009113040119 王栋钢铁中磷的分析[摘要]研究了分光光度法、磷钼蓝光度法、ICP一AES法、原子吸收分光光度计测定钢铁中磷的方法的稳定性问题。

及对磷的介绍。

[关键字]分光光度法磷钼蓝光度法ICP一AES法原子吸收分光光度计法磷钢铁关于磷的分析方法的研究已有许多报道, 磷钼蓝光度法作为测定钢铁中磷的方法已有较长的历史, 目前我国检验检疫系统对钢材中的磷的测定一般采用比色法或使用ICP 等方法, 对于磷含量在0.020%左右及以下的情况下, 分析所得到的结果偏差较大。

原子吸收因灵敏度高, 干扰少而广泛用于分析领域。

本文将介绍几种关于磷的分析方法。

磷的分析方法1分光光度法1．1实验部分1.11主要仪器与试剂：分光光度计:721型；上海第三分析仪器厂产;硝酸:2:3(2份浓HN03与3份水混合均匀);高锰酸钾溶液:4%;酒石酸钾钠一钥酸按混合液:20%的钼酸铵与20%的酒石酸钾钠溶液等体积混合; NaF一SnCl2几混合液:先配制2.4%NaF溶液，然后每100rnLNaF 溶液中加人0.2gSnCl2，溶解摇匀(现用现配)。

经常使用时可大量配制NaF溶液，在使用时取部分溶液加人SnCl2飞。

NaF溶液可长时间单独保存;硫脲溶液:1%(当日配制)。

1.12.实验步骤：(l)称取试样50mg，置于150mL锥形瓶中，加人硝酸(2:3)10mL，加热至试样溶解。

加高锰酸钾2一3滴，继续煮沸10s，取下，加人酒石酸钾钠一钼酸铵混合液5mL，立即加NaF一SnCl2几混合液40rnL，摇匀，流水冷却，立即以水作参比，用2cm比色皿，在波长650nm处测量吸光度。

(2)步骤同(1)，只是在加人NaF一SnCl2混合液40mL后，加人硫脲50mL，摇匀，流水冷却，立即测吸光度;待35min后，再测其吸光度。

1.13标准曲线的绘制：(l)称取与试样同质量而含磷量不同的标钢，按1.2中(l)的分析步骤测定吸光度，并绘制曲线。

钢铁中磷的测定磷钼蓝吸光光度法公司标准化编码 [QQX96QT-XQQB89Q8-NQQJ6Q8-MQM9N]钢铁中磷的测定——磷钼蓝吸光光度法实验报告班级：应121-2姓名：曲红玲学号：3222同组人：王双孙艺指导老师：王美兰老师一、实验目的1、了解钢铁中磷的测定意义。

2、掌握钢铁中磷的测定方法。

3、掌握溶液的定量转移配制，称量等基本操作。

二、实验原理1、磷的测定是钢铁分析的一个必测指标。

磷是典型的非金属元素,它在钢铁及合金中主要以固熔体的磷化铁(Fe2P、Fe3P)形式存在,还有少量的磷酸盐等夹杂物,其来源一般从矿石带入。

磷是钢铁的有害元素,它使钢铁发生冷脆,降低冲击韧性和影响锻接,一般钢材P控制不大于%,高级的合金钢在%以下,在某些特殊钢中,为提高其耐磨性而只允许达%左右,因此,钢铁及合金中磷的测定是一项必不可少的项目。

2、工厂实用分析方法有：滴定法，分光光度法。

分光光度法有钒钼黄和钼蓝法两类。

钒钼黄是磷酸与钒酸、钼酸作用形成磷钒钼黄杂多酸直接测定。

钼蓝法是将磷钼杂多酸还原成钼蓝后进行测定，所用还原剂有氯化亚锡、抗坏血酸、硫酸联胺和亚硫酸盐等。

3、分析方法4、本实验采用磷钼蓝吸光光度法试样用王水溶解，高氯酸冒烟以氧化磷，加钼酸铵使磷转化为磷钼配合离子。

用氟化物掩蔽铁离子，以氯化亚锡还原成钼蓝．分光光度法测定。

主要反应：3Fe3P+41HNO3→9Fe(NO3)3+3H3PO4+14NO↑+16H2OFe3P+13HNO3→3Fe(NO3)3+3H3PO3+4NO↑+5H2O4H3PO3+HClO4→4H3PO4+HClH 3PO4+12H2MoO4→H3(P(MoO10)4)+12 H2OH 3(P(MoO10)4)+8H++4Sn2+→（）+4Sn4++4H2生成的磷钼蓝络合物的蓝色深浅与磷的含量成正比，据此可比色测定磷的含量。

三、仪器与试剂1、实验仪器721分光光度计，分析天平，移液管（10ml，5ml，2ml，1ml），吸耳球，烧杯（100ml 5个，400ml 1个，500ml 1个），50ml容量瓶4个，100ml容量瓶2个，玻璃棒，电炉，量筒（10ml 4个，50ml 1个），秒表，滤纸，洗瓶。

相关知识
知识点二：钢铁中磷的测定方法
钢铁中磷的测定方法有多种。

一般都是使磷转化为磷酸，再与钼酸铵作用生成磷钼酸，在此根底上可以用重量法、酸碱滴定法、磷钼蓝光度法等进行测定。

〔一〕二安替比林甲烷-磷钼酸重量法GB
向试液中加溶解酸，加热溶解及一系列处理后，在盐酸溶液中，加二安替比林甲烷-磷酸钠混合沉淀剂，形成二安替比邻甲烷-磷钼酸沉淀，过滤洗涤后烘至恒重，用丙酮-氨水溶解沉淀，再烘至恒重，由失重求得磷量。

〔二〕磷钼蓝光度法
磷在钢铁中主要以金属磷化合物的形式存在，经硝酸分解后生成正磷酸和亚磷酸，用高锰酸钾或过硫酸铵氧化处理后，全部转化为正磷酸。

在酸性溶液中，磷酸与钼酸生成黄色的磷钼杂多酸，可被硫酸亚铁、氯化亚锡、抗坏血酸等复原成蓝色的磷钼杂多酸〔磷钼蓝〕。

二氯化锡复原-磷钼蓝光度法
在适当的酸度和钼酸铵浓度下，在高温下形成磷钼酸，并用氟化钠-二氯化锡混合液复原为磷钼蓝，此化合物经亚硫酸钠复原成蓝色化合物—钼蓝。

用分光光度计在波长660nm 处测定钼蓝的吸光值，以测定磷的含量。

结果计算
标标样（（A P A P )
w )w ⨯=
式中：样A —样品溶液的吸光度；
标A —标准样品溶液的吸光度；
)w P （标—标准钢铁样品的磷含量。

钼蓝分光光度法联合测定铁矿石中磷和二氧化硅王鹏辉;金留安【摘要】以往铁矿石中磷和二氧化硅含量的测定需要分别采用钼蓝分光光度法.在使用磷钼蓝分光光度法时,常会因钒、砷等的干扰使得磷测定结果不准确,需要将样品再处理后才能测定.实验采用石墨垫底铁坩埚,碳酸钠和硼酸混合熔剂高温熔融铁矿石,使铁矿石样品分解彻底,再分别采用铋磷钼蓝和硅钼蓝分光光度法测定磷和二氧化硅含量,从而实现了采用钼蓝分光光度法联合测定铁矿石中磷和二氧化硅.干扰试验表明,在高温熔融时,石墨可将钒(V)还原为钒(Ⅲ),使样品中钒不干扰磷的测定;显色液中加入15 mg硫代硫酸钠溶液可将砷(V)还原为砷(Ⅲ),继而消除砷对磷测定的干扰.磷的质量浓度在0～3μg/m L范围内遵守比尔定律,校准曲线的线性相关系数为0.9999,表观摩尔吸光系数为2.242×104 L·mol-1·cm-1;二氧化硅的质量浓度在0～5μg/mL范围内遵守比尔定律,校准曲线的线性相关系数为0.9995,表观摩尔吸光系数为9.342×103 L·mol-1·cm-1.方法中磷和二氧化硅的检出限分别为0.0026μg/mL和0.0081μg/mL.按照实验方法测定6个铁矿石标准样品中磷和二氧化硅,磷测定结果的相对标准偏差(n=8)小于5％,相对误差小于2％;二氧化硅测定结果的相对标准偏差(n=8)小于2％,相对误差小于1.5％.按照实验方法测定5个铁矿石样品中磷和二氧化硅,磷测定结果的相对标准偏差(RSD,n=8)小于7％,二氧化硅测定结果的相对标准偏差(n=8)小于1％;磷和二氧化硅的测定值均与电感耦合等离子体原子发射光谱法的测定值相一致.【期刊名称】《冶金分析》【年(卷),期】2019(039)003【总页数】7页(P58-64)【关键词】铁矿石;磷;二氧化硅;联合测定;钼蓝分光光度法【作者】王鹏辉;金留安【作者单位】昆钢控股有限公司质量计量检测中心安宁质检站 ,云南安宁650302;昆钢控股有限公司质量计量检测中心安宁质检站 ,云南安宁650302【正文语种】中文【中图分类】O657.32;TF03+1磷和二氧化硅是铁矿石中的杂质，准确测定其含量有利于确定铁矿石的经济价值和制定冶炼工艺。

钼精矿中磷的测定方法浅谈摘要为快速准确的测定钼精矿中磷的含量，通过对方法选择、反应机理、试剂条件和干扰消除等方面的讨论，确立了铋磷钼蓝分光光度法测定钼精矿中磷含量的方法，该方法精密度和准确度满足分析要求，通过对国内某大型矿山样品的分析，满足分析要求。

关键词：钼精矿磷的测定铋磷钼蓝分光光度法一前言钼是钢与合金中的重要元素，常用的含钼炉料有金属钼、钼铁，有时还可以使用氧化钼精矿来直接还原冶炼含钼钢种。

钢铁工业根据世界各国钼消费统计，钼在钢铁工业中的应用仍然占据着最主要的位置。

钼在我国储量居世界前列，黑龙江伊春、辽宁锦西、陕西金堆城、吉林、山西、河南、福建、广东、湖南、四川、江西等省均有钼矿，且储量大，开发条件)，约好，产量在全国占有重要地位。

具有工业价值的钼矿物主要是辉钼矿(MoS2有99%的钼矿是以辉钼矿(MoS)状态开采出来的。

目前，我国钼精矿主要对俄罗2斯、日本以及西方国家出口。

我国多数钼矿山生产的钼精矿主元素钼含量较低，杂质较高。

除少数的钼精矿品位较高外，大多数钼精矿含Mo在45%～47%。

与美国和智利产的钼精矿比较，主元素含量低3～7 个百分点，根据GB3200—89钼精矿的技术条件，钼精矿共分三个品级九个品种，其划分标准依据钼含量以及杂质SiO、As、Sn、P、Cu、Pb、2Cao的含量，为确保钼精矿质量，杂质元素的准确测定显得十分必要，本文即针对于钼精矿中杂质元素磷的测定方法进行研究探讨。

磷的测定包括对有机磷和无机磷的测定，其方法有原子吸收法、有机萃取法、重量法和分光光度法等，钼精矿中磷元素由于其含量甚微且又与大量钼等伴生，这就给测量它的含量带来了一定的困难和局限性。

磷几乎都以磷酸盐的形式存在，它们分为正磷酸盐、缩合磷酸盐(焦磷酸盐、偏磷酸盐和多磷酸盐)和有机结合的磷酸盐，对于低含量的磷的测定，一般采用分光光度法测定，本文通过对反应机理、干扰消除等因素的探讨，确立了铋磷钼蓝分光光度测定方法。

磷铋钼蓝法测定磷酸根
磷铋钼蓝法是一种常用的测定磷酸根的方法。

下面是它的测定步骤：
1.处理样品：将待测样品中的磷酸根提取出来，常用的方法有酸水解法和碱水解法。

其中酸水解法是将样品加入稀硫酸中，在加热条件下水解出磷酸根；碱水解法是将样品加入氢氧化钠溶液中，在加热条件下将磷酸根转化成氢氧化铵。

2.钼酸铵溶液：将一定量的钼酸铵加入热水中，搅拌至完全溶解。

3.磷试液：将磷酸根提取液或氢氧化铵的溶液加入稀硫酸中，再加入硫酸钾，搅拌均匀。

4.混合试剂：将步骤2和步骤3的试剂按一定比例混合，并加入1-2滴的十二烷基硫酸钠（增强稳定性），搅拌均匀。

5. 测定光度：将混合试剂置于分光光度计中，测定在660nm处的光密度。

6.计算磷酸根浓度：根据标准曲线计算磷酸根的浓度。

以上就是磷铋钼蓝法测定磷酸根的步骤，需要注意的是，在操作中要控制好试剂的比例和操作条件，才能得到准确的结果。

FHZDZDQHX0068 地球化学调查样品磷的测定磷锑钼蓝光度法F-HZ-DZ-DQHX-0068地球化学调查样品—磷的测定—磷锑钼蓝光度法1 范围本方法适用于水系沉积物、土壤等地球化学勘查样品中磷量的测定。

测定范围：质量百分数为0.01%~0.2%磷。

2 原理试样以氢氧化钾和氢氧化钠熔融，水浸取，分取部分清液，在硫酸介质中，磷钼酸与锑生成三元杂多酸，加入还原剂，可在室温下迅速形成磷钼蓝络合物，供以进行光度法测定。

3 试剂3.1 氢氧化钾。

3.2 氢氧化钠。

3.3 无水乙醇。

3.4 硫酸(1+1)。

3.5 硫酸(1+2)。

3.6 空白溶液，3g氢氧化钠和1g氢氧化钾溶于100mL水中。

3.7 酒石酸锑钾溶液，称取0.449g酒石酸锑钾溶于水中，稀释至100mL，摇匀。

3.8 混合还原剂，4g无水亚硫酸钠和0.4g硫代硫酸钠溶于100mL水中，摇匀。

3.9 混合显色剂，50mL硫酸(4mol/L)、30mL抗坏血酸溶液(30g/L)、15mL钼酸铵溶液(80g/L)、5mL酒石酸锑钾溶液(3.7)混合备用。

3.10 磷标准溶液3.10.1 准确称取4.3936g磷酸二氢钾(KH2PO4)(预先经110℃烘干2h)，用水溶解，移入1000mL 容量瓶中，用水稀释至刻度，摇匀。

此溶液1mL含1mg磷。

3.10.2 吸取10.0mL磷标准溶液(1mg/mL)于1000mL容量瓶中，用水稀释至刻度，摇匀。

此溶液1mL含10µg磷。

4 仪器分光光度计。

5 试样的制备试样应粉碎至粒度小于74µm，在室温下自然风干，待用。

6 操作步骤6.1 空白试验随同试样分析步骤进行双份空白试验。

所用试剂须取自同一瓶试剂。

6.2 称样量称取0.5g试样，精确至0.0001g。

6.3 试样的测定称取0.5000g试样置于热解石墨坩埚中，加入1g氢氧化钾和3g氢氧化钠，于高温炉中从低温升至600℃熔融10min~15min，取出冷却。

室温发色快速钼蓝法测定矿石中砷及砷磷连测发布时间：2023-01-06T03:35:58.723Z 来源：《福光技术》2022年24期作者：杜婷婷[导读] 钼蓝光度法是测定磷含量的主要方法，在实验过程中应用较多。

新疆维吾尔自治区有色地质勘查局测试中心新疆乌鲁木齐 830026摘要：钼蓝光度法是测定磷含量的主要方法，在实验过程中应用较多。

本文研究了钼蓝光度法快速测定矿石中砷及砷磷的方法。

实验过程中用722型分光光度计，波长660nm处测量磷钼蓝溶液吸光度。

通过对比实验，验证钼蓝光度法在测量矿石中磷过程中具有快速、准确的实验效果。

该方法在实验中应用较多，本文同时也研究了该方法的不确定之处，对实践有重要参考价值。

关键词：钼蓝光度法；磷含量测定；矿石钢铁是国家经济发展的重要原材料。

钢铁工业的发展对社会经济发展有重要意义。

在钢铁冶金行业中矿石是重要原料。

钢铁冶炼过程中会产生大量磷污染，因此必须准确测定矿石中磷含量。

传统的砷及砷磷测量方法效率低、速度慢，在生产实践中应用起来有一定困难。

钼蓝光度法实现了矿石中磷的快速测定，对提高钢铁生产效率有重要意义。

钼蓝光度法测定磷含量的方法还存在一些不确定性。

面对钼蓝光度法测量磷含量暴露出的问题，重视相关课题研究是非常必要的。

1 钼蓝光度法快速测定矿石中磷的概述磷在钢铁中是以磷化物或磷酸盐的形式存在。

含磷较高的钢铁的耐温性和韧性都明显降低，但同时一定磷含量的钢铁其切削性能明显改善。

因此，将钢铁中的磷含量控制在一定范围内是非常关键的技术环节。

钼蓝法是将磷钼杂多酸还原成钼蓝后进行测定的实验方法。

在钼蓝光度法测定的实验中，还原剂是非常关键的。

当前应用比较常见的还原剂有氯化亚锡、抗坏血酸、硫酸联胺和亚硫酸盐等等。

对生产中常用的钼蓝光度法测定矿石中磷含量的实验方法做对比研究，发现该方法还是存在一定不确定性。

而该不确定性将直接影响到钢铁企业生产钢材的品质。

1.1钼蓝光度法快速测定矿石中砷及砷磷的实验方法第一步：制作矿石试样测试溶液。

铁矿石化验铁矿石化验铁矿石是钢铁生产企业的重要原材料，天然矿石（铁矿石）经过破碎、磨碎、磁选、浮选、重选等程序逐渐选出铁。

在理论上来说，凡是含有铁元素或铁化合物的矿石都可以叫做铁矿石；但是，在工业上或者商业上来说，铁矿石和锰矿不同，铁矿石不但是要含有铁的成份，而且必须有利用的价值才行。

凡是含有可经济利用的铁元素的矿石叫做铁矿石。

铁矿石的种类很多，用于炼铁的主要有磁铁矿（Fe3O4）、赤铁矿（Fe2O3）和菱铁矿（FeCO3）等。

铁矿石试样经盐酸溶解后，其中的铁转化为Fe3+。

在强酸性条件下，Fe3+可通过SnCl2还原为Fe2+。

Sn2+将Fe3+还原完毕后，甲基橙也可被Sn2+还原成氢化甲基橙而褪色，因而甲基橙可指示Fe3+还原终点。

Sn2+还能继续使氢化甲基橙还原成N，N-二甲基对苯二胺和对氨基苯磺酸钠。

铁矿石的品位指的是铁矿石中铁元素的质量分数，通俗来说就是含铁量。

比如说，铁矿石的品位为62，指的是其中铁元素的质量分数为62% 对于赤铁矿（主要成分为Fe2O3），理论最高品位为70% 对于磁铁矿（主要成分为Fe3O4），理论最高品位为72.4% 对于菱铁矿（主要成分为FeCO3），理论最高品位为48.3% 对于褐铁矿（主要成分为Fe2O3．H2O），理论最高品位为62.9%详细信息:中南大学化验中心提供铁矿石化验服务，中南大学化验中心面向全国提供各种铁矿石化验，可以检测全铁、亚铁、三氧化二铁、二氧化硅、三氧化二铝、氧化钙、氧化镁、硫、磷、锰、钛、钾、钠、铬、钒、钴、镍、锌、铅、铜、砷、金属铁、水份、可溶铁、灼烧减量、磁铁矿+磁黄铁矿、菱铁矿、赤铁矿+褐铁矿、黄铁矿、硅酸铁、硫酸铁、块体密度共三十二个项目的化验；中南大学化验中心是可以出具权威性检验报告的具备CMA计量认证资质的实验室，我们始终贯彻公正、准确、可靠、及时的质量方针，严格执行国家及行业标准规范，保证检测数据的准确性、真实性, 检测结果的科学性和正确性，对每个铁矿石化验数据负法律责任。

图4　烘炉曲线道的下半部都埋在炉内,固定条件非常好,杜绝了因轨道横向位移导致乱炉而出现大批废品的现象。

钢纤维增强耐火浇注料是以高铝矾土、熟料或刚玉等为骨料和粉料,加入结合剂和适量的耐热不锈钢纤维,并加入适量的外加剂配制而成的耐火浇注料,其热稳定性强,变形小,耐磨性好,强度高,具有较好的抗削落、抗冲击性能[1]。

采用钢纤维增强耐火浇注料预制件代替耐热钢轨道,不但结构简单,施工方便,工期短(比采用耐热钢短5d),造价低(节约资金20余万元),而且其耐磨性及强度完全满足退火要求。

退火炉改造投入使用至今近两年,退火管子约8万t,炉底表面保持平整状态,轨道未出现断裂、变形现象,磨损量小(小于1mm )。

退火时管子在炉内运行平稳性增强,提高了退火后管子的圆整度,杜绝了管子外凹及乱炉造成的管子报废现象,大大提高了退火质量。

尤其是退火难度大的DN800mm 管,退火合格率由40%提至近100%,创经济效益约500万元。

参考文献:〔1〕　王秉铨.工业炉设计手册[M ].北京:机械工业出版社,1996.收稿日期:2001-08-18作者简介:吴光义(1964-),男,山东淄博人,铸管公司质管部工程师,从事技术管理工作。

磷钼蓝光度法快速测定生铁中的磷吴光义,孙秀娥,郑　斌(山东球墨铸铁管有限公司,山东济南250101)摘　要:对生铁中磷含量的快速测定进行改进,选用稀HNO 3溶解试样,采用磷钼蓝光度法进行测定,实现了提高分析速度、提高结果的灵敏度、稳定性和准确度的目标。

关键词:生铁;磷钼蓝光度法;磷;快速测定中图分类号:O657.3 文献标识码:B 文章编号:1004-4620(2001)06-0062-03Quick Measure of Phosphorus in Pig Iron with the P -Mo Blue Photometric MethodW U Guang -yi ,S UN Xiu -e ,ZHE NG Bi n(S handong Ductile Cast -Iron Pipe Co .,Ltd .,Jinan 250101,China )Abstract :T he quick measure method of phosphorus con tent in pig iron is improved.Th e w atery HNO 3is used to dissolve the specimen an d the P M o bl ue photometric method is used to test.T he objects of speedi n g th e an alyses,improving the sensitivity,stability and precision of results is realized.Key words :pig iron ;P -M o blue photometric m ethod ;phosphorus ;quick measure1　前　言磷在生铁中为有害元素,它的存在使钢铁具有冷脆性,在由液相向固相转变过程中易发生偏析。