氯化法钛白粉的生产工艺探究

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2019年6月第46卷第6期云南化工YunnanChemicalTechnologyJun.2019

Vol.46,No.6

doi:10.3969/j.issn.1004-275X.2019.06.036

氯化法钛白粉的生产工艺探究

马艳萍,刘红星,和奔流,赵波

(龙蟒佰利联集团股份有限公司,河南焦作454191)

摘要:从钛白粉及氯化法的基本原理介绍入手,分析了氯化法钛白粉生产工艺流程,在此基础上对氯化法钛白粉生产中废渣废水的处理及尾气的综合利用进行论述。期望通过研究能够对氯化法钛白粉生产工艺的推广使用有所帮助。关键词:氯化法;钛白粉;生产工艺中图分类号:TQ621文献标志码:A文章编号:1004-275X(2019)06-094-03

ResearchonProductionTechnologyofTitaniumDioxidebyChlorinationMaYanping,LiuHongxing,HeBenliu,ZhaoBo

(LomonBillionsGroupCo.,Ltd.,Jiaozuo,He’nan454191)

Abstract:Basedontheintroductionofbasicprinciplesoftitaniumdioxideandchloridemethod,theproductionprocessoftitaniumdioxidebychloridemethodwasanalyzed,andthetreatmentofwasteresiduewastewaterandcomprehensiveutilizationoftailgasintheproductionoftitaniumdioxidebychlo原ridemethodwerediscussed.Itisexpectedthattheresearchcanbehelpfultothepromotionanduseofti原taniumdioxideproductionprocessofchlorination.Keywords:chlorinationprocess;titaniumdioxide;theproductionprocess

1钛白粉及氯化法的基本原理

1.1钛白粉

钛白粉是一种无机化工颜料,主要成分为TiO2,即二氧化钛,白色、多晶化合物,相对密

度最小,化学性质非常稳定,可溶于氢氟酸,不

溶于水、碱、脂肪及无机酸,具有光化学活性,

该特性使钛白粉成为某些无机化合物的光敏氧化

催化剂和还原催化剂。1.2氯化法的基本原理

氯化法是钛白粉的主要生产工艺之一,具

体是指以含钛的原料,利用氯化高钛渣、金红

石(天然或人造)与氯气在特定的条件下进行

化学反应,从而生成四氯化钛,然后再以精馏

提纯的方法进行精加工,经气相氧化和速冷处

理,最后通过气固分离,便可得到二氧化钛。

由于在反应过程中,二氧化钛吸附了一定量的氯,所以需要采用蒸气或是加热处理的方法,

将氯从二氧化钛中转移出去,这样便可得到钛

白粉。

2氯化法钛白粉生产工艺流程分析

大体上可将氯化法钛白粉的生产工艺流程分

为以下三个部分,即氯化、氧化、后处理。2.1氯化工艺

这是氯化法钛白粉生产工艺流程中的关键部

分,该部分主要目的是对粗四氯化钛进行制取,可以采用的技术包括以下几种:流化床氯化、固

定床氯化以及熔盐氯化。含钛原料,通过粉磨处

理后,与石油焦混合,加入沸腾炉中,然后将氧

化工序返回的可循环氯气经由沸腾炉的底部通入炉内,并在925~1010益的高温条件下进行连续的

氧化反应,二氧化钛以及其它的金属氧化物,则

会被转化为相应的氯化物,与气体一并排出炉

外。没有发生反应的固体粉尘以及不具备挥发特

性的氯化物,从反应气体中被分离出来,以冷凝

的方法,对含有三氯化钒和四氯化硅的四氯化钛

进行收集,再经过滤,便可得到粗四氯化钛。最

后通过除钒和精馏可以获得纯度较高的四氯化钛。2.2氧化工艺

通过氯化工艺得到纯度较高的四氯化钛之

后,便可将其与一些相关的制剂一并加入到氧化

反应器当中进行反应。经由氧化反应器在高温条件下反应的四氯化钛会生成带有二氧化钛颗粒的

气体,此时需要通过氯气进行冷却,使其温度降

低至700益以下,经管路冷却至200益,再用分离器和收集器对二氯化钛进行脱氯,对其中所含的

氯气进行分离,转入后处理工序。2.3后处理工艺

在氯化法钛白粉的整个生产工艺流程中,后

处理涵盖的内容较多,其直接关系到钛白粉的质

量,所以需要对后处理的各个环节进行严格控

制。具体的工艺流程如图1所示。

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(下转第98页)2.3.1打浆与研磨

1)打浆

经过脱氯之后的二氧化钛会被送入到打浆槽内,随后将计量好的分散剂和脱盐水,按照先后

顺序依次加入到打浆槽当中,启动打浆槽对二氧

化钛粉料进行打浆处理,质量符合要求的浆液将

会被送入到下一工序继续处理。2)研磨

经打浆处理后质量合格的浆料会先进入砂磨

机的进料槽,由进料槽对浆料进行分散以后,通

过进料泵使浆料进入到砂磨机内,开启研磨机进

行研磨,使浆料的粒径小于1,研磨好的浆料则

会被送入到贮存槽内,由分级器按粒径大小对浆

料进行分级处理,粒径大于1返回重磨,小于1的浆料则会自行流至表面处理罐当中。2.3.2表面处理与过滤洗涤

1)表面处理

先通过化学品制备制得所需的表面处理剂,

然后通过准确计量,将化学处理剂加入到处理罐中,对浆料进行表面处理,处理好的浆料以泵送

的方式送入吸片槽,准备过滤洗涤。2)过滤洗涤

叶滤机会对吸片槽内的浆料进行真空吸滤,

随后吊机会将叶滤机吊起,送入到水洗槽,对浆

料进行洗涤,当洗涤质量达到要求之后,吊机会

将叶滤机重新吊起,并将其中的浆料卸入卸料槽

内。2.3.3喷雾干燥

经由均质器对浆料进行处理,使其变得均匀

后,通过泵送的方式,使浆料进入到喷雾干燥器

内进行雾化,利用热风炉对浆料进行干燥处理,

从干燥器排出的尾气会在袋滤器内被分离,排风

机会将分离后的热风排放至空气中,而二氧化钛

粉料则会被送入微粉碎工序。2.3.4微粉碎

经喷雾干燥后的二氧化钛粉料会被送入到气流粉碎机内,加入粉碎助剂后,以中压过热蒸汽

作为工质,将粉料粉碎至0.3左右的粒径,通过

冷却旋风将粉料分离出来,再由袋滤器对粉料进

行收集,袋滤器内的粉料便是成品钛白粉,送入成品料仓进行包装即可。

3废渣废水的处理及尾气的综合利用

3.1废渣及废水的处理方法

氯化法钛白粉生产工艺的优点较为明显,如

工艺过程的能耗较低、自动化程度高、制得的钛

白粉质量较佳。但是氯化法生产中,会产生一定

的废渣和废水。因此,必须采取有效的方法进行

处理,从而降低对环境的污染和破坏。3.1.1废渣的处理方法

采用氯化法进行钛白粉生产的过程中,会产生

氯化废渣及氢氧化物废渣,可以采取溶解、中和、

压滤分离的方法对废渣进行处理。具体做法如下:1)利用换热器对渣浆进行冷却,并存储于

压滤机的供料槽内,以泵送的方法,将渣浆送入

压滤机中进行过滤。2)在渣浆过滤时,为确保滤除效果,可采

用批次间歇操作的方法,单次的渣浆处理量可

控制在8~15m3,过滤后的渣浆则需要用洗涤水

进行首次洗涤,此时可将用水量控制在1~5m3,随后通入压榨水,将渣浆滤饼中的水分压出,

再进行第二次洗涤,此时可将用水量提高至6~13m3。3)滤液的电导率达到工艺要求后,便可将

滤液转入到洗涤水储存槽内,待下次洗涤使用,

这样能够达到节水的目的。第二次洗涤后的滤饼

需要再次通入压榨水压出水分,并利用压缩空

气,将滤饼中剩余的水分吹出。4)金属氯化物溶液储槽内含有大量氯化铁

的滤液,会被送往中和槽,经氯气洗涤器完成废

水处理。经处理后的滤饼为惰性废渣,其中水的

含量在50%以上,二氧化钛的含量约为15%,其

余的35%为石油焦。3.1.2废水的处理方法

对于氯化法钛白粉生产工艺中产生的废水,

可以采取如下方法进行处理:1)可以使用石灰乳对废水进行中和处理,

由此能够得到含有氢氧化铁的沉淀物,通过分离

洗涤之后的废渣可以直接运至渣场进行集中堆

放。而分离出来的滤液当中,含有质量分数为10%~20%左右的氯化钙废水,可将这部分废水直

接排入到废水贮存槽内,然后送入到蒸发单元进

行蒸发处理。2)使用石灰乳对废水进行中和处理的过程

中,需要先将石灰乳送入中间的储槽内,并向槽

内加入金属氯化物溶液和酸性废水,而溶液当中

的氯化镁及氯化钙则会保留下来,随后将溶液送

入到蒸发装置进行结晶,并对其中的二水氯化钙图1氯化法钛白粉后处理工艺流程

示意图

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(上接第95页)

进行回收。3)在后处理工艺的过滤环节中,会产生出

含盐废水,其中含有一定量的硫酸钙和二氧化

钛,对此可以采取如下方法进行处理:先对废

水进行沉降,然后将废水送入到含盐废水处理

装置当中,通过反渗透膜对废水进行处理,这

样大部分的水便可作为循环水进行使用,少部

分浓水,则可送入水池进行自然蒸发,由此可

以使含盐废水得到有效地利用,不但有利于水

资源的节约,而且还能减轻废水过量排放对环

境的污染。3.2尾气的综合利用

氯化法钛白粉生产工艺流程会产生大量的尾气,这样可能会对尾气系统的运行造成不利影

响,为此,对尾气进行有效处理及综合利用显得尤为必要。具体的利用思路如下:可额外增加一

个淋洗塔,主要对二氯氧化钛进行处理,随着新

淋洗塔的加入,可与原本的两个塔组成氯化尾气

三塔淋洗工艺。通过新加入的淋洗塔对氯化尾气

中的四氯化硅和四氯化钛进行去除,当塔内淋洗

液中的二氯氧化钛达到一定浓度之后,便可对其

进行回收利用。4结论

钛白粉作为无机化工颜料,其用途非常广

泛,所以保证钛白粉的品质尤为重要。氯化法因

能耗低、自动化程度高、产能易于扩大等优点,

成为钛白粉的主流生产工艺。在应用氯化法进行

钛白粉生产的过程中,要对具体的生产工艺流程加以明确,这是保证钛白粉质量的关键。同时,

还要对生产中产生的废渣废水进行有效处理,减

轻环境污染,并对尾气进行综合利用,变废为

宝,提高经济效益。

参考文献:[1]曲以臣.钛白粉生产工艺中钛渣的绿色综合利用[J].化工管理,

2019(6):78-80.

收稿日期:2019-05-28作者简介:马艳萍(1972-),女,河南焦作,本科,中级工程师;研究方向:精细化工;刘红星(1968-),男,河南巩

义,本科,中级工程师;研究方向:氯化法钛白粉生产与管

理;和奔流(1968-),男,河南省焦作,硕士,高级经济师;

研究方向:材料与工程;赵波(1983-),男,河南焦作,本

科,中级工程师;研究方向:氯化法钛白粉工艺研发与技改。井气井生产测井中具有重要应用价值。

5结语

在当前,Sondex爬行器在水平井开发测井中的应用,呈现出明显的时效性,并且在操作过程

中简便,有助于显著减少水平井开发测井时间,

并有效降低生产成本。在运行过程中,Sondex爬行器的使用和推广,是水平井动态监测中的一

项重要技术,尤其是在剩余油分布确定以及油

气采收率提升中作用显著。在Sondex爬行器组

成中的驱动部分,主要是机械机构,因此一定要

提高对各种传动件、小直径主传动轴加工工艺、

专用电机的选择和应用、不同零件的基准定位以