第三章第一节 维生素与辅酶

2．维生素E俗称生育酚，动物缺乏维生素E时其生殖器官发 育受损甚至不育，但人类尚未发现因维生素E缺乏所致的不 育症。临床上常用维生素E来治疗先兆流产及习惯性流产。
3．促进血红素代谢。新生儿缺乏维生素E时可引起贫血， 这可能与血红蛋白合成减少及红细胞寿命缩短有关。所以 孕妇、哺乳期的妇女及新生儿应注意补充维生素E。维生 素 E一般不易缺乏，在某些脂肪吸收障碍等疾病时可引起 缺乏，表现为红细胞数量减少，寿命缩短，体外实验可见 红细胞脆性增加等贫血症，偶可引起神经障碍。
维生素K的主要生化作用是 维持体内的第II、IX、X凝血 因子在正常水平。这些凝血因 子由无活性型向活性型的转变 需要前体的10个谷氨酸残基 （Glu）经羧化变为γ-羧基谷 氨酸（Gla）。Gla具有很强的 螫合Ca2+能力,因而使其转变为 活性型。催化这一反应的为 γ-羧化酶，维生素K为γ-羧 化酶的辅助因子。
（三）需要量增加
机体在某些生理或病理情况下对维生素的需要 量特别的增多，若不及时补充则引起维生素相对不 足。如生长发育期的儿童、孕妇、乳母、重体力劳 动者或传染病患者。
（四）食物以外的维生素供给不足
如长期服用抗生素可使肠道正常菌丛生长受到抑 制，从而影响其合成某些维生素，如维生素K、B6、 叶酸、PP等；日光照射不足，则常可使皮肤内维生素 D的生成不足，从而引起小儿佝偻病或成人软骨病。
10个谷氨酸残基（Glu）经羧化
维生素K
γ-羧化酶
γ-羧基谷氨酸 螫合Ca2+
II、IX、X凝血因子前体
II、IX、X凝血因子
成人每日对维生素K的需要量为60～80μg，因 维生素K广泛地分布于动、植物．且体内肠道中的 细菌也能合成，一般不易缺乏。但因维生素K不能 通过胎盘，出生后肠道内又无细菌，所以新生儿 有可能引起维生素K的缺乏。在正常小儿血液中的 维生素K也可能稍低，但进食可使其恢复正常。

•叶酸(folic acid)又称蝶酰谷氨酸 •体内活性形式为四氢叶酸(FH4)
（二）四氢叶酸是一碳单位的载体
FH4是一碳单位转移酶的辅酶，参与 一碳单位的转移。N5、N10 是一碳单 位的结合位点。
（三）叶酸缺乏可导致巨幼红细胞性贫血
缺乏症： 巨幼红细胞贫血 高同型半胱氨酸血症和DNA低甲基化 叶酸在食物中含量丰富，肠道的细 菌也能合成，一般不发生缺失症。叶酸 缺失时，ＤＮＡ合成受到抑制，骨髓幼 红细胞ＤＮＡ合成减少，细胞分裂速度 降低，细胞体积变大，造成巨幼红细胞 性贫血。 叶酸的应用可降低胎儿脊柱裂和神 经管缺乏的危险性。
硫 胺 素
焦磷酸硫胺素
1.维生素B2 2.来源
维生素B2又名核黄素（riboflavin）
奶与奶制品、肝、蛋类和肉类是维生素B2的丰富来源。核黄素主 要在小肠上段通过转运蛋白主动吸收。
（一）维生素B2是FAD和FMN的组成成分
体内活性形式为 黄素单核苷酸(FMN) 黄素腺嘌呤二核苷酸(FAD)
（二）FMN和FAD是体内氧化还原酶的辅基
2．维生素C作为抗氧化剂可直接参与 体内氧化还原反应 3．维生素C具有增强机体免疫力的 作用
（三）维生素严重缺乏可引起 坏血病
-硫辛酸（lipoic acid）的结构是6,8-二硫辛 酸，能还原为二氢硫辛酸，为硫辛酸乙酰转 移酶的辅酶。 -硫辛酸有抗脂肪肝和降低血胆固醇的作用。 另外，它很容易进行氧化还原反应，故可保 护巯基酶免受金属离子毒害
（二）维生素D的活化形式是1,25-二羟维生素D3
（三）1,25-(OH)2-D3具有调节血钙和组织细胞分化的功能
1．调节血钙水平是1,25-(OH)2-D3的重要作用 2. 1,25-(OH)2-D3还具有影响细胞分化的功能

Enzyme-Coenzyme Interaction
Classification of Vitamins
都是小分子有机化合物，化学结构上 没有共同性，包括：脂肪族、芳香族、脂 肪环族、杂环及甾类化合物等，依据结构 或功能无法对它们进行分类，习惯上根据 它们的水溶性或脂溶性分为脂溶性维生素 [Lipid(fat)-soluble vitamins]，如Vit A、 Vit D、Vit E和Vit K等；水溶性维生素 (Water-soluble vitamins)，如Vit B家族 （B1、B2、烟酸及烟酰胺、B6、遍多酸、 生物素、叶酸、B12等）和Vit C。
➢ 1990年收入美国药典22版。 ➢ 1993年获得FDA和WHO认可，美国专家委员会确认
左旋肉碱为公认安全、无毒物质。 ➢ 1996年我国第16次全国食品、添加剂标准化技术员
会上通过允许在饮料、乳制品、饼干、固体饮料、 乳粉中使用左旋肉碱。 ➢ 1999年，中华人民共和国农业部公告105号，肉碱盐 酸盐列入“允许使用的饲料添加剂品种目录”。
VitE与抗癌
•VitE、硒及VitC的抗氧化能力并架齐驱，是人体对抗 和消除自由基的有力武器，在保护细胞膜方面，VitE 起着重要的作用。癌症患者的血硒水平仅为健康者的 12%，硒水平最低人的危险性为健康者5-8倍；硒与VE 均低的人，其危险性为健康者的11倍。
•在防止与高脂肪膳食有关的癌症-如乳腺癌，VitＥ显 示了它独特的作用，VitE水平最低的妇女患乳腺癌的 危险为高维E水平的５倍，吸烟加上VitE水平低的人患 肺癌的危险增大。
维生素E[生育酚]
化学名称为生育酚[tocopherol]， H.M.Evans[1922]和他的同事饲养大白 鼠，发现受孕雌鼠都有死胎并被吸收 掉的现象，饲料中加入少量生菜、麦 胚和干苜宿后即可正常生殖，后来提 取纯化到Vit E，并实现了人工合成。 天然存在的生育酚有8种以上，以型 最重要，活力最高。Vit E均为苯骈二 氢吡喃的衍生物。

（2）饮食不良 症状：食欲不振，消化不良 致病原因：胆碱酯酶水解乙酰胆碱过剩 维生素B1主要存在于种子外皮及胚芽中，米糠、麦麸、
黄豆、酵母、瘦肉等食物中含量最丰富。
2、VitB2（核黄素）和黄素辅酶（重点）
脱氢酶黄素酶的辅基
核黄素（维生素B2），是由5碳的核糖 醇（核糖的还原形式）和 7，8-二甲 基异咯嗪（这是黄素的特征）构成。
维生素B6
自由地进行转移。多数 都不能在组织中大量贮
生物素 存，反之过量的部分会
泛酸
通过尿液排出。
有些酶表现活性除了需要蛋白部分以外还需要辅 助因子，两者合起来才称为全酶。
辅助因子分为两种类型，一类是称为必需离子的 无机离子（例如，镁、铁等一些金属离子），另一类 是称为辅酶或辅基的有机化合物。
有些辅酶或辅基可转移氢或电子，有些辅酶或辅 基可以转移大的、共价连接的化学基团。
黄素单核苷酸（FMN)和黄素腺嘌呤二核苷酸（FAD）
功能：在脱氢酶催化的氧化-还原反应中， 起着电子和质子的传递体作用
FAD + 2H = FADH2 FMN + 2H = FMNH2
核黄素参与体内多种氧化还原反应
VB2缺乏症
生理功能：广泛参与体内多种氧化还原反应，促进糖、 脂肪和蛋白质代谢。 缺乏症症状：组织呼吸减弱，代谢强度降低。主要症 状为口腔发炎，舌炎、角膜炎、皮炎等。 主要存在于绿色植物、谷物、鸡蛋、乳类及肝脏中
在动物细胞内，许多辅酶或辅基是由称为B族维 生素的前体合成的。
二、水溶性维生素与辅酶
1、VitB1和焦磷酸硫胺素（TPP）:别名，硫胺素
硫胺素(VB1)结构式 嘧啶环 噻唑环
NH2 N
ClCH2 N+
H3C N