06 第6章 维生素与辅酶
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第六章维生素和辅酶维生素(vitamins)是动物维持正常功能所必需的一组有机化合物,需要量极小,但动物本身不能合成或合成量不足,必须从食物中获得,是人体必需的一类微量营养素。
维生素在生物体内既不是构成各种组织的主要原料,也不是体内能量的来源,它们的主要生理功能,是调节机体的新陈代谢维持机体正常生理功能。
机体缺少某中维生素时,可使物质代谢过程发生障碍,因而使生物不能正常生长,以至发生不同的维生素缺乏病。
多数的维生素作为辅酶或辅基的组成成分,参与体内的代谢过程。
已经查明,许多水溶性B族维生素是酶的组成部分,他们以辅酶的形式与酶蛋白质的部分结合,使酶具有催化活性。
甚至有些维生素,如硫辛酸、抗坏血酸等其本身就是辅酶。
脂溶性维生素则专一性地作用于机体的某些组织,例如维生素A对视觉起作用,维生素D对骨骼构成起作用,维生素E 对维持正常生育起作用,维生素K对血液凝固起作用等。
维生素在化学上,并不是同一类化合物,有的是胺,有的是酸、有的是醇或醛,因此,不能按其化学结构进行分类,而按其溶解性质,将维生素分为水溶性维生素和脂溶性维生素两大类。
水溶性维生素包括硫胺素(VB1)、核黄素(VB2)、烟酸和烟酰胺(VB5或VPP)、吡哆素(VB6)、泛酸(VB3)、生物素(VH)、叶酸(VB11)、钴胺素(VB12)及抗坏血酸(VC)等,除维生素C之外,它们的辅酶功能均已清楚。
脂溶性维生素包括维生素A、D、E、K等,均为油样物质,不溶与水,目前,虽然对它们一些重要生理功能和生化机理有所了解,但还不够透彻。
一、水溶性维生素和辅酶和焦磷酸硫胺素(一)维生素B11.结构都维生素B1,为抗神经炎维生素,又称硫胺素。
一般使用维生素B1与焦磷酸结合生成焦磷酸硫胺素是化学合成的硫胺素盐酸盐。
维生素B1(TTP)后才具有生物活性。
维生素B在体内经硫胺素激酶催化,与ATP作用生成焦磷酸硫胺素。
1NH 2c NC CH 3C NC CH 2N C S C C CH 3H H CH 2O CH 2P O O OH P O OH OH ATP +2+AMP+嘧啶环噻唑环43512焦磷酸硫胺素(TTP)~硫氨酸硫胺素激酶焦磷酸硫胺素2.功能(1)作为脱羧酶的辅酶 参与一些α-酮酸(丙酮酸或α-酮戊二酸)氧化脱羧反应。
第6章维生素与辅酶一、教案大纲基本要求4种脂溶性维生维生素即:维生素A与胡萝卜素,维生素D,维生素E和维生素K。
10种水溶性维生素及其辅酶即:维生素B1,维生素B2,维生素B3,维生素B5,维生素B6,维生素B7,维生素B11,维生素B12,硫辛酸和维生素C.b5E2RGbCAP二、本章知识要点(一)维生素(Vitamin>地概念1.维生素(Vitamin>地概念: 维生素是维持机体正常代谢和健康所必需地,但体内不能合成或合成量不足,必须靠食物供给地一类小分子有机化合物.p1EanqFDPw2.维生素地分类: 根据维生素溶解地性质可分为脂溶性维生素和水溶性维生素两大类.(1>脂溶性维生素(Lipid-Soluble Vitamin>包括维生素A、D、E、K.(2>水溶性维生素(Water-Soluble Vitamin>包括B族维生素和维生素C,B族维生素又包括维生素B1、B2、PP、B6、泛酸、生物素、叶酸、B12等.DXDiTa9E3d3.维生素缺乏原因: (1>摄入量不足.(2>吸收障碍.(3>需要量增加.(4>长期服用某些药物.<二)脂溶性维生素脂溶性维生素地特点:都是亲脂性地非极性分子或者衍生物,可伴随脂类吸收(可大量在体内储存>若吸收障碍就易产生缺乏病.此类维生素各自发挥不同地生理功用.RTCrpUDGiTl. 维生素A(1>化学本质与性质:维生素A是β—白芷酮环地不饱和一元醇.化学性质活泼,对氧、酸及紫外线敏感.在避氧情况下可耐高温.5PCzVD7HxA(2>维生素A原及转变:自然界一些红黄色植物(如胡萝卜素、红辣椒、黄玉M、茄等>含有类胡萝卜素.(3>生化作用及缺乏症:①11—顺视黄醛构成视角细胞内感受弱光或暗光地物质——视紫红质.②参与糖蛋白地合成,维持上皮细胞地完整与健全.③β胡萝卜素是抗氧化剂,在氧分压低时直接消灭自由基.④维生素A具有类固醇样作用,促进生长发育.⑤维生素A缺乏时可导致夜盲症,干眼病.角膜软化症等.jLBHrnAILg 2.维生素D(1>化学本质与性质:维生素D属于类固醇地衍生物,主要有VD2(麦角钙化醇,>和VD3(胆钙化醇,>两种.xHAQX74J0X(2>维生素D在体内转变:维生素D在血液中与维生素D,结合蛋白(DBP>结合,被运输入肝.维生素D3本身无活性.在肝细胞微粒体25-羟化酶催化下转变为25-OH-VD3,它是D3在血液中运输和肝内储存形式.后经肾线粒体10-羟化酶作用生成1,25-(OH>2-VD3,是D3生理活性形式.LDAYtRyKfE(3>生化作用及缺乏症:l,25-(OH>2-D3促进小肠对钙磷地吸收,促进肾小管钙磷地重吸收,调节钙磷代谢.维生素D缺乏时,儿童可发生佝偻病,成人易发生骨软化病.Zzz6ZB2Ltk3.维生素E(1>化学本质及性质:维生素E为二氢吡喃地衍生物,又称生育酚.分α、β和γ几种.α—生育酚分布广,活性高,对氧极敏感,易自身氧化.故可保护其他物质.dvzfvkwMI1(2>生化作用及缺乏症:①维生素E与动物地生殖功能有关.临床上常用维生素E治疗先兆流产和习惯性流产.②维生素E是体内最重要地抗氧化剂,可捕捉氧自由基.③促血红素代谢:维生素E提高血红素合成关键酶δ—氨基γ—酮戊酸(ALA>合成酶及ALA脱水酶活性,促进血红素地合成.rqyn14ZNXI(1>化学本质及性质:维生素K是2—甲基1,4-萘醌地衍生物,又称凝血维生素.常见地维生素有K1、K2两种.K1存在绿色植物中. K2是人体肠道细菌代谢地产物,不溶于水,易受光线和碱地破坏.K3、K4是人工合成,溶于水可口服或注射.EmxvxOtOco(2>生化作用及缺乏症:维生素K能促进肝合成凝血酶原(凝血因子Ⅱ>及凝血因子Ⅶ、Ⅸ和X.维持体内凝血因子在正常水平.成人每日需要量为60~80μg缺乏时血液中凝血因子活性降低,凝伞时间延长.严重时发生皮下,肌肉和胃肠出血.SixE2yXPq5<三)水溶性维生素1.维生素B1(1)化学本质及性质:维生素B1是含硫地噻唑环和含氨基地嘧啶环组成,又称为硫胺素.维生素Bl吸收后主要在肝及脑组织转变成焦磷酸硫胺素(TPP>.TPP是维生素B1在体内地活性形式.(2>生化作用及缺乏症:①TPP是α—酮酸氧化脱羧酶地辅酶,催化α—铜酸氧化脱羧.②TPP作为转酮醇酶地辅酶,参与磷酸戊糖代谢.③TPP与神经冲动传导有关.④维生素B1缺乏时,可引起脚气病和末梢神经炎.成人需要量为1~1.5mg/每日.6ewMyirQFL2.维生素B2(1>化学本质:维生素B2又称核黄素,是核醇与7.8二甲基异咯嗪以C—N 键连接而成,维生素B2吸收后在体内转变成黄素单核苷酸(FMN>和黄素腺嘌呤二核苷酸(FAD>,FMN、FAD为其活性形式.kavU42VRUs(2>生化作用及缺乏症:FMN、FAD是体内许多氧化还原酶地辅基,主要起传递氢地作用.人类缺乏维生素B2时可出现多种临床症状,如口角炎、唇炎、舌炎、阴囊炎、眼睑炎及角膜血管增生等.成人维生素B2需要量l.2~1.5mg/每日.y6v3ALoS89(1>化学本质:维生素PP是吡啶地衍生物,又称抗癞皮病因子.包括尼可酸及尼可酰胺.尼可酰胺在体内与核糖、磷酸、腺嘌呤组成尼可酰胺腺嘌呤二核苷酸(NAD+>和尼可酰胺腺嘌呤二核苷酸磷酸(NADP+>.M2ub6vSTnP(2>生化作用及缺乏症:NAD+和NADP+是多种不需氧脱氢酶地辅酶,分子中地尼可酰胺部分具有可逆地加氢及脱氢特性,在反应中起递氢作用.维生素PP缺乏症称癞疲病(pellagra>,主要表现为皮炎、腹泻及痴呆.0YujCfmUCw 4.维生素B6(1>化学本质:维生素B6是吡啶地衍生物,包括吡哆醇,吡哆醛及吡哆胺.在体内以磷酸脂地形式存在.磷酸吡哆醛及磷酸吡哆胺是其活性形式.eUts8ZQVRd(2>生化作用及缺乏症:①磷酸吡哆醛是氨基酸代谢中转氨酶及脱羧酶地辅酶,参与转氨基和脱羧基作用.②磷酸吡哆醛是δ—氨基γ—酮戊酸合成酶地辅酶,参与血红素地合成.③磷酸吡哆醛作为糖原磷酸化酶地重要组成部分,参与糖原地分解.缺乏维生素B6时有可能造成低血色素小细胞性贫血和血清铁增高.sQsAEJkW5T5. 泛酸(1>化学本质:泛酸又称遍多酸,是由β—丙氨酸与2.4—二羟,3,3-甲基丁酸借肽键缩而成地一种有机酸.GMsIasNXkA(2>生化作用:泛酸在肠内吸收进入人体后,经磷酸化并获得巯基乙胺而转变成4一磷酸泛酰巯基乙胺,是辅酶A(CoA>和酰基载体蛋白(ACP>地组成成分.CoA和ACP构成酰基转移酶地辅酶,参与转运酰基作用.辅酶A分子中巯基乙胺上含有巯基(-SH>,为辅酶地活性基团,故辅酶A常写成CoASH,泛酸缺乏症很少见.TIrRGchYzg6.生物素(1>化学本质及性质:生物素(biotin>是噻吩和尿素相结合地骈环,并带有戊酸侧链地化合物.自然界有α-生物素和β-生物素两种.其性质耐酸不耐碱,氧化和高温使其失活.7EqZcWLZNX(2>生化作用及缺乏症:生物素作为羧化酶地辅酶参与物质代谢地羧化反应,在反应中生物素与CO2结合起着CO2载体地作用.生物素来源广泛,很少出现缺乏症.但是,如经常食用生鸡蛋清则可能会引起生物素缺乏症.长期使用抗生素可抑制肠道细菌生长,造成生物素缺乏症.lzq7IGf02E7. 叶酸(1>化学本质:叶酸(folic acid>,是由2-氨基、4-羟基、6-甲基喋呤啶和对氨基苯甲酸构成喋酸,喋酸再结合谷氨酸而生成.故又称喋酰谷氨酸.zvpgeqJ1hk(2>生化作用及缺乏症:进入人体地叶酸在小肠、肝或组织中被二氢叶酸还原酶还原为二氢叶酸(FH2>,再进一步还原成四氢叶酸(FH4>.四氢叶酸是叶酸地活性形式,是一碳单位转移酶地辅酶,作为一碳单位地载体参与多种物质代谢.叶酸缺乏时,DNA合成受抑制,细胞分裂速度下降,体积增大,造成巨幼红细胞性贫血.叶酸主要存在于新鲜绿叶蔬菜、鲜果中.人类肠道细菌可合成.所以,一般不易缺乏,但是在吸收不良,需要量增加或长期使用肠道抑菌药,可能造成叶酸缺乏症.NrpoJac3v18.维生素B12(1>化学本质与来源:维生素B12是唯一含金属元素钴地维生素,又称钴胺素.主要来源于动物性食物,食物中地维生素B12与蛋白质结合存在,必须在胃酸作用下才与蛋白质分开;然后再与胃黏膜分泌地内因子一种特异蛋白结合,才能吸收进入血液.在细胞内转变成多种形式,其中甲钴胺素和5’-脱氧腺苷钴胺素是维生素B12地活性型.1nowfTG4KI(2>生化作用及缺乏症:①维生素B12以甲钴胺素地形式作为转甲基酶地辅酶,参与同型半胱氨酸地甲基化反应生成蛋氨酸.②维生素B12以5,—脱氧腺苷钴胺素地形式,作为甲基丙二酸单酰辅酶A地辅酶参与甲基丙二酰辅酶A异构为琥珀酸单酰辅酶A地反应.③维生素B12缺乏时可造成巨幼红细胞性贫血,常伴有神经症状.fjnFLDa5Zo(1>化学本质及性质:硫辛酸(1ipoic acid>以闭环二硫化物形式和开链还原形式两种结构混合物存在,这两种形式过氧化—还原循环相互转换,像生物素一样,硫辛酸同酶分子中赖氨酸地ε-NH2以酰胺键共价结合.tfnNhnE6e5(2>生化作用及缺乏症:硫辛酸是一种酰基载体.存在于丙酮酸脱氢酶和a—酮戊二酸脱氢酶中,是涉及糖代谢地两种多酶复合体.硫辛酸在a—酮酸氧化作用和脱羧作用中行使偶联酰基转移和电子转移地功能.硫辛酸在自然界广泛存在.未发现缺乏症.HbmVN777sL10. 维生素C(1>化学本质及性质:维生素C是六碳多羟酸性化合物,因能防治坏血病又叫抗坏血酸(ascohcacid>.其分子中C2、C3位上地烯醇式羟基极易解离出H+,而具有酸性.又可以氢原子释放,使许多物质还原,所以维生素C是属于较强地还原剂.V7l4jRB8Hs(2>生化作用及缺乏症:①维生素C参与体内多种羟化反应,能促进胶原蛋白地羟化反应,参与芳香族氨基酸代谢地羟化反应,还参与胆固醇转变为胆汁酸地羟化及类固醇激素合成地羟化反应.②参与体内地氧化还原反应:维生素C 作为抗氧化剂,维持还原性谷胱苷肽浓度和保持巯基酶地活性,发挥其解毒作用;维生素C能使难吸收地三价铁(Fe3+>还原成易于吸收地二价铁(Fe2+>;维生素C能促进红细胞中地高铁血红蛋白(MHb>还原为血红蛋白(Hb>,提高运氧功能.维生素C能促进叶酸转变成具有生理活性地四氢叶酸.能保护维生素A、E、B免遭氧化.③维生素C缺乏时可引起坏血病.83lcPA59W9三、重点、难点重点:脂溶性维生素地活性形式和功能,水溶性维生素地机构、功能及其辅酶地关系.难点: 水溶性维生素地功能和作为辅酶地结构变化特征.四、典型例题解读解:维生素是一类维持机体正常生命活动所必不可少地低分子量有机化合物,机体对其需要量很少,但由于机体不能合成或合成量不足所以必需从食物中摄取.mZkklkzaaP例题6-2:.维生素分类地依据是什么?每类包含哪些维生素?解:根据它们地溶解性质将其分为脂溶性和水溶性维生素两大类.脂溶性维生素溶于非极性溶剂,包括维生素A、维生素D、维生素E、维生素K.水溶性维生素溶于极性溶剂,包括B族维生素和维生素C.AVktR43bpw例题6-3:有人说维生素D是一个激素原,对吗?为什么?解:对.现已知地维生素D有四种,其中以维生素D2和D3较为重要.维生素D3在肝脏中经羟化酶系作用,转变成25-羟D3(25-羟胆钙化醇>,到肾脏再被羟化为1,25-二羟D3(1,25-二羟胆钙化醇>.1,25-二羟D3是一个由肾脏产生地调节Ca2+和PO43+代谢地激素.ORjBnOwcEd例题6-4:试述磺胺类药物抗菌地作用原理.解:磺胺类药物与叶酸地组成成分对氨基苯甲酸地化学结构类似.因此,磺胺类药物可与对氨基苯甲酸竞争细菌体内地二氢叶酸合成酶,从而竞争性地抑制该酶活性,使对于磺胺类敏感地细菌很难利用对氨基苯甲酸合成细菌生长所必需地二氢叶酸,最终抑制了细菌地生长、繁殖.人体所必需地叶酸是从食物中获得地(人体不合成叶酸>.所以人体服用磺胺类药物只是影响了磺胺类敏感细菌地生长繁殖,而对于人体地影响很小,达到治病地目地.(另外,现在常见地增效磺胺类药物还附加了一些二氢叶酸还原酶地抑制剂,使细菌体内地四氢叶酸含量几乎是零,从而增加治疗效果.>2MiJTy0dTT例题6-5:长期食用生鸡蛋清会引起哪种维生素缺乏?为什么?解:会引起生物素地缺乏.因为生鸡蛋清中含有抗生物素蛋白,它能与生物素结合生成无活性地复合物.当鸡蛋被加热时,抗生物素蛋白就会变性失活.鸡蛋黄中含有大量地生物素,所以食用熟鸡蛋可以补充生物素>.gIiSpiue7A 例题6-6:NAD+、NADP+是何种维生素地衍生物?作为何种酶类地辅酶?在催化反应中起什么作用?解:NAD、NADP是维生素PP地衍生物.作为脱氢酶类地辅酶参与氧化还原反应,在反应中做氢和电子地受体或供体起着递氢、递电子地作用.uEh0U1Yfmh 例题6-7: 维生素B6是哪些化合物?有何生理功能?解:维生素B6包括吡哆醇、吡哆胺、吡哆醛三种物质,它们都是吡啶地衍生物.维生素B6在体内以磷酸酯形式存在,参与代谢反应地主要是磷酸吡哆醛和磷酸吡哆胺,二者在体内可以相互转化.它们在氨基酸代谢中作为转氨酶、脱羧酶、消旋酶地辅酶起作用.IAg9qLsgBX例题6-8: 泛酸是哪种辅酶组成成分?此辅酶地作用如何?解:泛酸是辅酶A地组分.在代谢中辅酶A起着传递酰基地作用.例题6-9: 维生素C为何又称抗坏血酸?有何生理功能?解:维生素C是烯醇式己糖酸内酯.其分子中C2、C3位上地两个相邻地烯醇式羟基极易解离释放出H+,故维生素C虽无游离地羧基却是相当强地有机酸,又因维生素C能防治坏血病,所以称维生素C为抗坏血酸.维生素C具有广泛地生理功能.在体内参与氧化还原反应,作为递氢体,维持酶分子中地巯基及谷胱甘肽处于还原状态,使其不受氧化而失去生物活性.此外,维生素C还可促进叶酸还原为四氢叶酸及高铁血红蛋白还原为血红蛋白等.维生素C参与体内胆固醇、儿茶酚胺、脯氨酸等地羟化反应.维生素C能促进胶原蛋白和粘多糖地合成,降低血管壁地通透性及脆性.缺乏维生素C时,胶原结构异常,细胞间隙增大,牙龈及粘膜易出血等造成坏血病.WwghWvVhPE例题6-10:治疗恶性贫血病时,为什么使用维生素B12针剂?解:由于缺乏维生素B12而患恶性贫血地患者,大多数不是因为食物中维生素B12地含量不足,而是因为不能很好吸收维生素B12所致.故用维生素B12治疗这种疾病时应该注射针剂,若口服则由于不能吸收而无效.asfpsfpi4k 例题6-11:高蛋白膳食者何种维生素地需要量增多?解:维生素B6地需要量增多.高蛋白膳食者体内地氨基酸代谢旺盛,而维生素B6是氨基酸转氨酶及氨基酸脱羧酶地辅酶组成成分,所以高蛋白膳食者地氨基酸代谢旺盛,所需地维生素B6必然增多.ooeyYZTjj1例题6-12:糖酵解过程中需要哪些维生素参与?解:需要维生素PP地参与.在葡萄糖酵解成丙酮酸然后又还原为乳酸地过程中,第五步及第十一步地氧化脱氢需要NAD+地参与,而NAD+是维生素PP地衍生物.BkeGuInkxI例题6-13:试述患维生素缺乏症地主要原因.解:患维生素缺乏症地主要原因有:①摄人量不足.可因维生素供给量不足,食物储存不当,膳食烹调不合理,偏食等而造成;②吸收障碍.长期慢性腹泻或肝胆疾病患者,常伴有维生素吸收不良;③需要量增加.儿童、孕妇、乳母、重体力劳动者及慢性消耗性疾病患者,未予足够补充;④长期服用抗菌素,使一些肠道细菌合成地维生素,如维生素K、维生素PP、维生素B6、生物素、叶酸等发生缺乏.PgdO0sRlMo例题6-14:试述维生素与辅酶、辅基地关系.解:维生素既不是构成组织细胞地原料,也不是体内能源物质.很多维生素是在体内转变成辅酶或辅基,参与物质地代谢调节.所有B族维生素都是以辅酶或辅基地形式发生作用地,但是辅酶或辅基则不一定都是由维生素组成地,如细胞色素氧化酶地辅基为铁卟啉,辅酶Q不是维生素等.3cdXwckm15例题6-15:人类最能耐受下列哪一种物质 a.蛋白质 b.维生素 c.脂肪d.糖类地缺乏?解:人体是不能缺乏蛋白质和维生素,它们来源只能是食物.糖类在体内地主要功能是氧化供能,当然蛋白质和脂肪也可以氧化供能.但是如果细胞内缺乏葡萄糖则三羧酸循环受阻,这时细胞如果靠氧化脂肪供能,则极易发生酸中毒而危及生命.如果靠氧化蛋白质供能,则不但消耗大量宝贵地蛋白质,而且产生大量地含N产物,这些产物往往是有毒地,排毒地过程加重了肝脏和肾脏地负担,对机体不利.脂肪是可以从糖类或蛋白质转化得到,所以食物中缺乏脂肪,不会影响正常地生命活动.h8c52WOngM五、单元自测题(一> 名词解释1.维生素, 2.抗维生素, 3.维生素缺乏症, 4.维生素中毒症, 5.脂溶性维生素6.水溶性维生素, 7.维生素原, 8.内源因子(二> 填空1.维生素是维持机体正常代谢和健康所必需地一类化合物,该物质主要来自,其中,两种维生素可以在体内由和转变生成.v4bdyGious2.维生素A在体内地活性形式包括、和.3.自然界黄红色植物中含β—胡萝卜素、它在小肠粘膜催化下生成两分4.维生素D是属于衍生物,储存于皮下地经紫外线照射转变为维生素D3,必须在肝、肾羟化生成是D3型.5.维生素E对极敏感,且易自身,因而能保护其它物质免遭氧化,所以具有作用.6.维生素K地生化作用是促进肝合成地前体分子中谷氨酸残基羧化生成转变为活性型.催化这一反应地为酶,维生素K是该酶地,因此具有促凝血作用.J0bm4qMpJ97.维生素B1 因含有硫和氨基又名, 其在体内活性形式为, 它是体内酶和地辅酶,参与糖代谢.8.维生素Bl缺乏时,神经组织不足,并伴有和等物质堆积,可引起.9.维生素B2是和地缩合物,因其结晶呈桔黄色又称.10.维生素B2在体内黄素激酶和焦磷化酶地催化下转变成活性型地和,是黄素酶地辅基,参与氧化还原反应.11.维生素PP包括和两种,都是地衍生物,在体内可由转变生成.12.维生素PP在体内地活性形式是和是多种不需氧脱氢酶地辅酶,分子中地尼可酰胺部分具有可逆地及特性.13.维生素B6在体内经磷酸化转变为活性型地和,它们是及地辅酶.14.临床上常用维生素B6治疗小儿惊厥和呕吐,其机理是维生素B6是地辅酶,能催化脱羧生成,该产物是一种抑制性神经递质.XVauA9grYP 15.泛酸与及3′磷酸腺苷5′焦磷酸结合组成,后者是酶地辅酶.16.因为生物素具有转移、携带和固定地作用,所以是体内酶地辅酶,参与多种物质地反应.17.叶酸在体内叶酸还原酶地催化下转变为活性型地,是体内酶地辅酶,携带参与多种物质地合成.18.维生素B12在消化道与胃粘膜分泌地结合才能在小肠被吸收.维生素B12体内地活性型为.19.维生素B12是地辅基,参与同型半胱氨酸转变成地反应.当维生素B12缺乏时导致核酸合成障碍,影响细胞分裂结果产生.bR9C6TJscw20.维生素C参与体内多种物质地反应,因此具有促进合成地作用.维生素C 还可作为一种,参与体内多种氧化还原反应.pN9LBDdtrd(三> 选择题1.下列辅酶中地哪个不是来自于维生素?A CoAB CoQC PLPD FH22.肠道细菌可以合成下列哪种维生素?A 维生素KB 维生素C C 维生素D D 维生素E3.下列叙述哪一种是正确地?A 所有地辅酶都包含维生素组分.B 所有地维生素都可以作为辅酶或辅基地组分.C 所有地B族维生素都可以作为辅酶或辅基地组分.D 只有B族维生素可以作为辅酶或辅基地组分.4.下列化合物中除哪个外都是环戊烷多氢菲地衍生物.A 维生素DB 胆汁酸C 促肾上腺皮质激素D 肾上腺皮质激素5.下列化合物中,除哪个外都是异戊二烯地衍生物.A 视黄醇B 生育酚C 鲨烯D 核黄醇6.多食糖类需补充A 维生素B1B 维生素B2C 维生素B5D 维生素B67.多食肉类,需补充A 维生素B1B 维生素B2C 维生素B5D 维生素B68.以玉M为主食,容易导致下列哪种维生素地缺乏.A 维生素B1B 维生素B2C 维生素B5D 维生素B69.下列化合物中哪个不含环状结构?A 叶酸B 泛酸C 烟酸D 生物素10.下列化合物中哪个不含腺苷酸组分?A CoAB FMNC FAD D NAD+11.需要维生素B6作为辅酶地氨基酸反应有A 成盐、成酯和转氨B 成酰氯反应C 转氨、脱羧和消旋D 成酯、转氨和脱羧12.下列情况中,除哪个外均可造成维生素K地缺乏症.A 新生儿B 长期口服抗生素C 饮食中完全缺少绿色蔬菜D 素食者13. 维生素A在视色素中地活性形式是( >A 反视黄醛B 11-顺视黄醛C 胡萝卜素D 视黄酸14.真正地、具有生物活性地维生素D是( >A 25—羟基D3B D3C 7—脱氢胆固醇D 1,25—二羟基D3DJ8T7nHuGT15. 维生素D地结构是一种( >A 醇B 酚C 醛D 酮16. 在凝血过程中发挥作用地许多凝血因子地生物合成依赖于下述地哪一种维生素A 维生素KB 维生素EC 维生素CD 维生素A(四> 是非题1.四种脂溶性维生素都是异戊二烯衍生物,属于类脂.2.所有B族维生素都是杂环化合物.3. B族维生素都可以作为辅酶地组分参与代谢.4.脂溶性维生素都不能作为辅酶参与代谢.5.除了动物外,其他生物包括植物、微生物地生长也有需要维生素地现象.6. 植物地某些器官可以自行合成某些维生素,并供给植物整体生长所需. 7.维生素E不容易被氧化,因此可做抗氧化剂.8. B族维生素具有相似地结构和生理功能.9.经常做日光浴有助于预防佝偻病和骨软化症地出现.10.还原型核黄素溶液有黄绿色荧光,氧化后即消失.11.维生素B12缺失症可以通过口服维生素B12加以治疗.12.L-抗坏血酸有活性,D-抗坏血酸没有活性.13.有些动物可以在体内合成维生素C.<五)问答题1.比较两类维生素地生物特点.2. 试述维生素A缺乏时,为什么会患夜盲症.3. 简述佝偻病地发病机理.4. 维生素K促进凝血地机理是什么?5.为什么维生素B1缺乏会患脚气病?6.试述维生素B6地生化作用.7.简述维生素C地生化作用.8.叶酸和维生素Bl2缺乏与巨幼红细胞性贫血地关系如何?9. 试述维生素E地生化作用.10.为什么长期服用异烟肼地病人宜配合服用维生素PP和维生素B6.六、参考答案(一> 名词解释1.维生素:维生素是机体维持正常生命活动所必需从食物中摄取地一类小分子有机化合物.维生素虽然需要量少,但是人体不能合成或合成量不足,所以必需从食物中摄取.QF81D7bvUA2.抗维生素:某些化合物地结构类似于维生素地结构,它们在体内与维生素竞争,而使维生素不能发挥作用,这些化合物被称为抗维生素.在研究维生素缺乏病地过程中经常使用某些维生素地抗维生素来造成动物发生维生素缺乏病.4B7a9QFw9h3.维生素缺乏症:当缺乏维生素时,机体不能正常生长,甚至发生疾病,这种由于缺乏维生素而发生地疾病称为维生素缺乏病.ix6iFA8xoX维生素缺乏地主要原因有:①摄入量不足或缺乏.包括食物中缺乏维生素或食物中地维生素被破坏,以及使用抗生素杀死了肠道细菌,使由肠道细菌提供地维生素发生缺乏.wt6qbkCyDE②维生素地吸收发生障碍.由于消化系统疾患或缺乏维生素吸收所必需地某些因子.③维生素需要量增加,使摄人量相对不足.4.维生素中毒症:当某种维生素地摄人量过量时,可以造成机体发生某些疾病,这些疾病就被称为维生素中毒症.Kp5zH46zRk5.脂溶性维生素:能溶于非极性溶剂地维生素称为脂溶性维生素.主要包括:维生素A、维生素D、维生素K、维生素E.Yl4HdOAA616.水溶性维生素:能溶于极性溶剂地维生素称为水溶性维生素.。
第6章维生素与辅酶一、教学大纲基本要求4种脂溶性维生维生素即:维生素A与胡萝卜素,维生素D,维生素E和维生素K;10种水溶性维生素及其辅酶即:维生素B1,维生素B2,维生素B3,维生素B5,维生素B6,维生素B7,维生素B11,维生素B12,硫辛酸和维生素C。
二、本章知识要点(一)维生素(Vitamin)的概念1.维生素(Vitamin)的概念:维生素是维持机体正常代谢和健康所必需的,但体内不能合成或合成量不足,必须靠食物供给的一类小分子有机化合物。
2.维生素的分类:根据维生素溶解的性质可分为脂溶性维生素和水溶性维生素两大类。
(1)脂溶性维生素(Lipid-Soluble Vitamin)包括维生素A、D、E、K。
(2)水溶性维生素(Water-Soluble Vitamin)包括B族维生素和维生素C,B族维生素又包括维生素B1、B2、PP、B6、泛酸、生物素、叶酸、B12等。
3.维生素缺乏原因: (1)摄入量不足。
(2)吸收障碍。
(3)需要量增加。
(4)长期服用某些药物。
(二)脂溶性维生素脂溶性维生素的特点:都是亲脂性的非极性分子或者衍生物,可伴随脂类吸收(可大量在体内储存)若吸收障碍就易产生缺乏病。
此类维生素各自发挥不同的生理功用。
l. 维生素A(1)化学本质与性质:维生素A是β—白芷酮环的不饱和一元醇。
化学性质活泼,对氧、酸及紫外线敏感。
在避氧情况下可耐高温。
(2)维生素A原及转变:自然界一些红黄色植物(如胡萝卜素、红辣椒、黄玉米、茄等)含有类胡萝卜素。
(3)生化作用及缺乏症:①11—顺视黄醛构成视角细胞内感受弱光或暗光的物质——视紫红质。
②参与糖蛋白的合成,维持上皮细胞的完整与健全。
③β胡萝卜素是抗氧化剂,在氧分压低时直接消灭自由基。
④维生素A具有类固醇样作用,促进生长发育。
⑤维生素A缺乏时可导致夜盲症,干眼病.角膜软化症等。
2.维生素D(1)化学本质与性质:维生素D属于类固醇的衍生物,主要有VD2(麦角钙化醇,)和VD3(胆钙化醇,)两种。
(2)维生素D在体内转变:维生素D在血液中与维生素D,结合蛋白(DBP)结合,被运输入肝。
维生素D3本身无活性。
在肝细胞微粒体25-羟化酶催化下转变为25-OH-VD3,它是D3在血液中运输和肝内储存形式。
后经肾线粒体10-羟化酶作用生成1,25-(OH)2-VD3,是D3生理活性形式。
(3)生化作用及缺乏症:l,25-(OH)2-D3促进小肠对钙磷的吸收,促进肾小管钙磷的重吸收,调节钙磷代谢。
维生素D缺乏时,儿童可发生佝偻病,成人易发生骨软化病。
3.维生素E(1)化学本质及性质:维生素E为二氢吡喃的衍生物,又称生育酚。
分α、β和γ几种。
α—生育酚分布广,活性高,对氧极敏感,易自身氧化。
故可保护其他物质。
(2)生化作用及缺乏症:①维生素E与动物的生殖功能有关。
临床上常用维生素E治疗先兆流产和习惯性流产。
②维生素E是体内最重要的抗氧化剂,可捕捉氧自由基。
③促血红素代谢:维生素E提高血红素合成关键酶δ—氨基γ—酮戊酸(ALA)合成酶及ALA脱水酶活性,促进血红素的合成。
4.维生素K(1)化学本质及性质:维生素K是2—甲基1,4-萘醌的衍生物,又称凝血维生素。
常见的维生素有K1、K2两种。
K1存在绿色植物中。
K2是人体肠道细菌代谢的产物,不溶于水,易受光线和碱的破坏。
K3、K4是人工合成,溶于水可口服或注射。
(2)生化作用及缺乏症:维生素K能促进肝合成凝血酶原(凝血因子Ⅱ)及凝血因子Ⅶ、Ⅸ和X。
维持体内凝血因子在正常水平。
成人每日需要量为60~80μg缺乏时血液中凝血因子活性降低,凝伞时间延长。
严重时发生皮下,肌肉和胃肠出血。
(三)水溶性维生素1.维生素B1(1)化学本质及性质:维生素B1是含硫的噻唑环和含氨基的嘧啶环组成,又称为硫胺素。
维生素B l吸收后主要在肝及脑组织转变成焦磷酸硫胺素(TPP)。
TPP是维生素B1在体内的活性形式。
(2)生化作用及缺乏症:①TPP是α—酮酸氧化脱羧酶的辅酶,催化α—铜酸氧化脱羧。
②TPP作为转酮醇酶的辅酶,参与磷酸戊糖代谢。
③TPP与神经冲动传导有关。
④维生素B1缺乏时,可引起脚气病和末梢神经炎。
成人需要量为1~1.5mg/每日。
2.维生素B2(1)化学本质:维生素B2又称核黄素,是核醇与7.8二甲基异咯嗪以C—N键连接而成,维生素B2吸收后在体内转变成黄素单核苷酸(FMN)和黄素腺嘌呤二核苷酸(FAD),FMN、FAD为其活性形式。
(2)生化作用及缺乏症:FMN、FAD是体内许多氧化还原酶的辅基,主要起传递氢的作用。
人类缺乏维生素B2时可出现多种临床症状,如口角炎、唇炎、舌炎、阴囊炎、眼睑炎及角膜血管增生等。
成人维生素B2需要量l.2~1.5mg/每日。
3.维生素PP(1)化学本质:维生素PP是吡啶的衍生物,又称抗癞皮病因子。
包括尼可酸及尼可酰胺。
尼可酰胺在体内与核糖、磷酸、腺嘌呤组成尼可酰胺腺嘌呤二核苷酸(NAD+)和尼可酰胺腺嘌呤二核苷酸磷酸(NADP+)。
(2)生化作用及缺乏症:NAD+和NADP+是多种不需氧脱氢酶的辅酶,分子中的尼可酰胺部分具有可逆的加氢及脱氢特性,在反应中起递氢作用。
维生素PP缺乏症称癞疲病(pellagra),主要表现为皮炎、腹泻及痴呆。
4.维生素B6(1)化学本质:维生素B6是吡啶的衍生物,包括吡哆醇,吡哆醛及吡哆胺。
在体内以磷酸脂的形式存在。
磷酸吡哆醛及磷酸吡哆胺是其活性形式。
(2)生化作用及缺乏症:①磷酸吡哆醛是氨基酸代谢中转氨酶及脱羧酶的辅酶,参与转氨基和脱羧基作用。
②磷酸吡哆醛是δ—氨基γ—酮戊酸合成酶的辅酶,参与血红素的合成。
③磷酸吡哆醛作为糖原磷酸化酶的重要组成部分,参与糖原的分解。
缺乏维生素B6时有可能造成低血色素小细胞性贫血和血清铁增高。
5. 泛酸(1)化学本质:泛酸又称遍多酸,是由β—丙氨酸与2.4—二羟,3,3-甲基丁酸借肽键缩而成的一种有机酸。
(2)生化作用:泛酸在肠内吸收进入人体后,经磷酸化并获得巯基乙胺而转变成4一磷酸泛酰巯基乙胺,是辅酶A(CoA)和酰基载体蛋白(ACP)的组成成分。
CoA和ACP构成酰基转移酶的辅酶,参与转运酰基作用。
辅酶A分子中巯基乙胺上含有巯基(-SH),为辅酶的活性基团,故辅酶A常写成CoASH,泛酸缺乏症很少见。
6.生物素(1)化学本质及性质:生物素(biotin)是噻吩和尿素相结合的骈环,并带有戊酸侧链的化合物。
自然界有α-生物素和β-生物素两种。
其性质耐酸不耐碱,氧化和高温使其失活。
(2)生化作用及缺乏症:生物素作为羧化酶的辅酶参与物质代谢的羧化反应,在反应中生物素与CO2结合起着CO2载体的作用。
生物素来源广泛,很少出现缺乏症。
但是,如经常食用生鸡蛋清则可能会引起生物素缺乏症。
长期使用抗生素可抑制肠道细菌生长,造成生物素缺乏症。
7. 叶酸(1)化学本质:叶酸(folic acid),是由2-氨基、4-羟基、6-甲基喋呤啶和对氨基苯甲酸构成喋酸,喋酸再结合谷氨酸而生成。
故又称喋酰谷氨酸。
(2)生化作用及缺乏症:进入人体的叶酸在小肠、肝或组织中被二氢叶酸还原酶还原为二氢叶酸(FH2),再进一步还原成四氢叶酸(FH4)。
四氢叶酸是叶酸的活性形式,是一碳单位转移酶的辅酶,作为一碳单位的载体参与多种物质代谢。
叶酸缺乏时,DNA合成受抑制,细胞分裂速度下降,体积增大,造成巨幼红细胞性贫血。
叶酸主要存在于新鲜绿叶蔬菜、鲜果中。
人类肠道细菌可合成。
所以,一般不易缺乏,但是在吸收不良,需要量增加或长期使用肠道抑菌药,可能造成叶酸缺乏症。
8.维生素B12(1)化学本质与来源:维生素B12是唯一含金属元素钴的维生素,又称钴胺素。
主要来源于动物性食物,食物中的维生素B12与蛋白质结合存在,必须在胃酸作用下才与蛋白质分开;然后再与胃黏膜分泌的内因子一种特异蛋白结合,才能吸收进入血液。
在细胞内转变成多种形式,其中甲钴胺素和5’-脱氧腺苷钴胺素是维生素B12的活性型。
(2)生化作用及缺乏症:①维生素B12以甲钴胺素的形式作为转甲基酶的辅酶,参与同型半胱氨酸的甲基化反应生成蛋氨酸。
②维生素B12以5,—脱氧腺苷钴胺素的形式,作为甲基丙二酸单酰辅酶A的辅酶参与甲基丙二酰辅酶A异构为琥珀酸单酰辅酶A的反应。
③维生素B12缺乏时可造成巨幼红细胞性贫血,常伴有神经症状。
9.硫辛酸(1)化学本质及性质:硫辛酸(1ipoic acid)以闭环二硫化物形式和开链还原形式两种结构混合物存在,这两种形式过氧化—还原循环相互转换,像生物素一样,硫辛酸同酶分子中赖氨酸的ε-NH2以酰胺键共价结合。
(2)生化作用及缺乏症:硫辛酸是一种酰基载体。
存在于丙酮酸脱氢酶和a—酮戊二酸脱氢酶中,是涉及糖代谢的两种多酶复合体。
硫辛酸在a—酮酸氧化作用和脱羧作用中行使偶联酰基转移和电子转移的功能。
硫辛酸在自然界广泛存在。
未发现缺乏症。
10. 维生素C(1)化学本质及性质:维生素C是六碳多羟酸性化合物,因能防治坏血病又叫抗坏血酸(ascohcacid)。
其分子中C2、C3位上的烯醇式羟基极易解离出H+,而具有酸性。
又可以氢原子释放,使许多物质还原,所以维生素C是属于较强的还原剂。
(2)生化作用及缺乏症:①维生素C参与体内多种羟化反应,能促进胶原蛋白的羟化反应,参与芳香族氨基酸代谢的羟化反应,还参与胆固醇转变为胆汁酸的羟化及类固醇激素合成的羟化反应。
②参与体内的氧化还原反应:维生素C作为抗氧化剂,维持还原性谷胱苷肽浓度和保持巯基酶的活性,发挥其解毒作用;维生素C能使难吸收的三价铁(Fe3+)还原成易于吸收的二价铁(Fe2+);维生素C能促进红细胞中的高铁血红蛋白(MHb)还原为血红蛋白(Hb),提高运氧功能。
维生素C能促进叶酸转变成具有生理活性的四氢叶酸。
能保护维生素A、E、B免遭氧化。
③维生素C缺乏时可引起坏血病。
三、重点、难点重点:脂溶性维生素的活性形式和功能,水溶性维生素的机构、功能及其辅酶的关系。
难点:水溶性维生素的功能和作为辅酶的结构变化特征。
四、典型例题解析例题6-1:维生素的特点是什么?解:维生素是一类维持机体正常生命活动所必不可少的低分子量有机化合物,机体对其需要量很少,但由于机体不能合成或合成量不足所以必需从食物中摄取。
例题6-2:.维生素分类的依据是什么?每类包含哪些维生素?解:根据它们的溶解性质将其分为脂溶性和水溶性维生素两大类。
脂溶性维生素溶于非极性溶剂,包括维生素A、维生素D、维生素E、维生素K。
水溶性维生素溶于极性溶剂,包括B族维生素和维生素C。
例题6-3:有人说维生素D是一个激素原,对吗?为什么?解:对。
现已知的维生素D有四种,其中以维生素D2和D3较为重要。
维生素D3在肝脏中经羟化酶系作用,转变成25-羟D3(25-羟胆钙化醇),到肾脏再被羟化为1,25-二羟D3(1,25-二羟胆钙化醇)。