磷酸酯类阻燃剂生产工艺

磷系阻燃剂研究进展1.磷系阻燃剂随着合成材料的广泛应用, 阻燃剂的消耗量日益增加, 目前已成为塑料助剂中仅次于增塑剂的第二大品种。

阻燃剂种类繁多, 其中, 磷系阻燃剂是各类阻燃剂中最复杂, 也是研究较充分的一类[ 1]。

磷系阻燃剂大都具有低烟、无毒、低卤、无卤等优点, 符合阻燃剂的发展方向, 具有很好的发展前景。

磷系阻燃剂－CEPPA2.磷及磷化合物阻燃机理加入含磷阻燃剂的聚合物燃烧时, 磷化合物受热分解, 发生如下变化:聚偏磷酸是不易挥发的稳定化合物, 覆盖在聚合物表面形成一个保护层, 起到阻燃作用。

另外, 由于磷酸和聚偏磷酸具有较强的脱水性, 使聚合物表面形成碳化膜而起到阻燃作用。

这是磷系阻燃剂在聚合物的凝聚相中的阻燃机理。

另外, 磷系阻燃剂在阻燃过程中产生的水分,一方面可以降低凝聚相的温度, 另一方面可以稀释气相中可燃物的浓度, 从而更好地起到阻燃作用。

3.磷系阻燃剂研究进展3.1磷系协同型阻燃剂所谓协同型阻燃剂就是指利用阻燃剂或阻燃元素之间的相互作用而提高阻燃效果的阻燃剂, 其优点是: 阻燃性能增强, 应用范围扩大, 经济效益提高, 是实现阻燃剂低卤无卤化有效途径之一。

3.1.1磷- 卤系阻燃剂磷- 卤型阻燃剂是一类含卤较低的阻燃剂, 其协同阻燃作用已被许多实验所证实。

燃烧时能产生聚偏磷酸、三卤化磷、三卤氧磷等, 它们相作用, 覆盖于聚合物表面以隔绝空气, 从而发挥了凝聚相和蒸气相阻燃作用。

如：美国的FMC 公司现销售的PB - 460 也是一种溴代磷酸酯, 在聚碳酸酯( PC) / 聚对苯二甲酸乙二酯( PET) 以及PC/ ABS 三元共聚物中表现出明显的磷- 溴协同作用, 阻燃效率远远高于只含磷或只含溴的阻燃剂。

PB-460 磷酸三（溴苯基）酯3.1.2磷- 氮系阻燃剂由于磷- 氮之间的协同与增效作用, 使得这类阻燃剂显示出了良好的阻燃性能, 且发烟量小, 有毒气体生成量少, 被认为是今后阻燃剂发展的方向之一。

磷系阻燃剂的现状与展望 2009-12-23 11:27:21| 分类：默认分类 | 标签： |字号大中小订阅磷系阻燃剂的现状与展望--------------------------------------------------------------------------------来源:中国化工信息网 2009年3月24日随着高分子材料在各个领域的广泛应用，有机高分子，在给人们的生产和生活带来巨大利益的同时，也会带来了潜在的火灾安全问题。

为了减少火灾的发生，世界各国都在致力于研究和应用阻燃剂及阻燃材料。

所谓阻燃剂就是能够提高可燃物的难燃性或自熄性的一种助剂，是塑料助剂中仅次于增塑剂消耗量的助剂。

在各类阻燃剂中，磷系阻燃剂占有重要地位，它不仅克服了含卤型阻燃剂燃烧烟雾大、放出有毒及腐蚀性气体的缺陷，同时又改善了无机阻燃剂高添加量严重影响材料的物理机械性能的缺点，做到了高阻燃性、低烟、低毒、无腐蚀性气体产生。

1 阻燃机理及分类1.1 磷系阻燃剂的阻燃机理磷系阻燃剂的阻燃机理主要是形成隔离膜来达到阻燃效果，形成隔离膜的方式有2种。

(1)利用阻燃剂的热降解产物促使聚合物表面迅速脱水而炭化，进而形成炭化层。

由于单质碳不进行产生火焰的蒸发燃烧和分解燃烧，因此，具有阻燃保护作用。

磷系阻燃剂对含氧聚合物的阻燃作用就是通过这种方式实现的。

其原因是含磷化合物热分解得到的最终产物是聚偏磷酸，而它是强脱水剂。

(2)磷系阻燃剂在燃烧温度下分解生成不挥发的玻璃状物质，它包覆在聚合物的表面，这种致密的保护层起隔离层的作用。

1.2磷系阻燃剂的分类磷系阻燃剂根据磷系阻燃剂的组成和结构，可以分为无机磷系阻燃剂和有机磷系阻燃剂两大类。

无机磷系阻燃剂包括红磷、磷酸铵盐和聚磷酸铵等。

有机磷系阻燃剂包括磷酸酯、亚磷酸酯、膦酸酯和鳞盐等。

下述阐述一下几种常用磷系阻燃剂的特点。

2 无机磷系阻燃剂无机阻燃剂历史悠久，主要是红磷、聚磷酸铵(APP)、磷酸二氢铵等磷酸盐，受热分解出磷酸、偏磷酸和H2O等，并促进成炭覆于基材的表面起到阻燃的效果。

纺织品中9种有机磷酸酯类阻燃剂的超高效液相色谱-串联质谱快速测定方法
有机磷酸酯类阻燃剂是一类在纺织品中常用的阻燃剂，为了快速准确地测定纺织品中的9种有机磷酸酯类阻燃剂，可以采用超高效液相色谱-串联质谱（UHPLC-MS/MS）的方法。

该方法包括以下步骤：
1. 样品的制备：将待测样品（纺织品）进行适当的粉碎和混合，以确保样品的均匀性。

然后，取适量样品并加入适量的溶剂进行提取，以获得待测物的溶液。

2. 色谱条件的设置：选择一种适当的色谱柱和色谱条件。

一般来说，使用反相色谱柱，流动相为有机溶剂和水的混合物，并通过温度、流速等参数来优化分离效果。

3. 质谱条件的设置：采用串联质谱技术对有机磷酸酯类阻燃剂进行定性和定量分析。

选择合适的质谱离子源和检测模式，调整离子源参数和碰撞能量等，以获得最佳的质谱信号。

4. 校准曲线的绘制：准备一系列浓度已知的标准溶液，通过逐步稀释获得一定范围内的浓度。

然后，使用这些标准溶液进行UHPLC-MS/MS分析，得到峰面
积与浓度之间的关系，并绘制校准曲线。

5. 样品的分析：将样品溶液注入到UHPLC-MS/MS 系统中进行分析。

根据峰的保留时间和质谱图谱进行定性和定量分析。

使用之前建立的校准曲线来计算样品中有机磷酸酯类阻燃剂的浓度。

6. 结果的计算和评估：根据所得结果计算出样品中每种有机磷酸酯类阻燃剂的含量，并进行数据统计和分析。

同时，对质控样品进行检测，评估方法的准确性和可靠性。

总之，超高效液相色谱-串联质谱快速测定方法是一种准确、高效的分析方法，可用于纺织品中9种有机磷酸酯类阻燃剂的定性和定量分析。

应用化学1班沙泽 200081870磷系阻燃剂磷系阻燃剂是阻燃剂中最重要的一种。

根据组成和结构的不同，磷系阻燃剂又分为有机磷系、无机磷系阻燃剂两类。

有机磷系阻燃剂的研究主要包括磷酸酯、缩聚磷酸酯、有机磷酸盐、氧化磷和磷杂环化合物。

部分有机磷化合物虽然有一定的毒性，但致畸陛不高，其分解产物及其阻燃聚酯的燃烧产物中腐蚀性物质、有毒物也很少。

无机磷系阻燃剂主要是红磷、聚磷酸铵(APP)、磷酸二氢铵等磷酸盐，受热分解出磷酸、偏磷酸和H：0等，并促进成炭覆于基材的表面从而起到阻燃的效果。

1 磷系阻燃剂的应用进展1．1 聚碳酸酯阻燃剂及其掺合物到20世纪为止，有关聚碳酸酯(PCs)阻燃剂及其掺和物的研究很多，远远超过了其他聚合物。

目前应用于聚碳酸酯的阻燃剂有单磷酸酯和双磷酸酯2种。

单磷酸芳基磷酸酯常用于PC／ABS 合金，其中磷酸三苯酯(TPP)的性价比很高。

I甲P对PC／ABS的阻燃十分有效，添加量在12％～18％。

在仰lP．基础上改进的叔丁基磷酸三苯酯的性能比TPP更为优越。

叔丁基磷酸三苯酯为液体，在树脂中其持久性与水解稳定性更佳，且不易产生表面应力龟裂。

但叔丁基磷酸三苯酯的挥发性较高。

桥联的芳基双磷酸酯具有优良的热稳定性和水解稳定性、低粘度以及低挥发性，因此这类双磷酸酯的市场好于单磷酸酯，且应用范围日益广泛。

其中间苯二酚一双(磷酸二苯酯)和双酚A一双(磷酸二苯酯)的效果尤其好。

例如双酚A一双(磷酸二苯酯)的商品名为Fyroltlex BDP常用于PC／ABS，其中丙烯腈一丁二烯一苯乙烯共聚物(ABS)装填量≤25％，一般情况下，BDP与联合添加剂P1FE的装填量需要≥12％才能达到V—O级。

作为新型有机磷系阻燃剂，BDP在聚合物中发挥作用主要通过促使材料迅速产生炭层，以减少聚合物表面热量，抑制聚合物热裂解或燃烧，降低聚合物火灾危险性，在高分子材料中应用广泛，并取得较好的效果。

但是由于其在应用中存在耐热性差、挥发性大以及易迁移等缺点，因此在发挥阻燃作用的过程中，熔融滴落现象严重，容易引发二次火灾H J。