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气相色谱／质谱法测定电子产品中PBB和PBDE摘要：PBB和PBDE是塑料、橡胶制品中常用的阻燃剂,均有209种不同的同系物化合物，其残留毒性给环境和人体造成严重影响，文章针对电子产品中的PBB和PBDE的测定进行了分析。
关键词：气相色谱；质谱法；PBB；PBDE；测定PBB（多溴联苯）、PBDE（多溴二苯醚）一种性能良好的阻燃剂，包括一溴到十溴的联苯醚的聚合物及其异构体，因此它也是一系列物质的总称。
2003年，欧盟(EU)公布了((WEEE指令和～RoHS指令》，规定自2006年7月1日起，进入EU市场上的8类电子电气产品不得含有包括PBBs、PBDEs在内的6种有害物质。
这对我国的电子电气设备出口造成很大冲击，我国迫切需要建立测定PBBs～HPBDEs的方法。
目前，大部分是利用GC／MS对该类化合物进行分析。
1 PBBs、PBDEs的物理化学性质、应用及毒性1.1物理化学性质PBBs具有化学性质稳定、耐火、绝缘、高电容率和导热性等特点。
PBDEs 依溴原子数量不同分为10个同系组，共有209种同系物。
PBDEs在室温下具有蒸汽压低和亲脂性强的特点，沸点为310～425℃，水中溶解度小。
PBDEs具有相当稳定的化学结构，很难通过物理、化学或生物方法降解。
1.2应用PBBs和PBDEs高温分解产生HBr，而HBr能捕获传递燃烧链式反应的活性自由基如HO•，O•和H•等，生成活性较低的溴自由基，HO•+HBr=H2O+Br•，至燃烧减缓或中止，从而达到阻燃灭火的目的。
另外,PBBs～PBDEs分解出密度较大的不燃烧气体，产生覆盖作用，从而隔绝或稀释了空气，亦达到阻燃灭火的目的。
因此，PBBs和PBDEs被大量生产并用于聚合物中作阻燃剂，尤其用作电器制造(电视机、计算机线路板和外壳)、建筑材料、泡沫、室内装潢家具、汽车内层、装饰织物纤维等。
气相色谱-质谱法测定多种阻燃剂朱雯【期刊名称】《广州化工》【年(卷),期】2016(044)012【摘要】An analytical method was established for determination of 12 kinds of bromated and phosphorous restricted flame retardants by gas chromatography. The sample was extracted with hexane by ultrasonic bath and the extract after concentration was transferred into a sample vial for GC-MS analysis. The sample was scanned by Scan/SIM scan and quantitated by monitor ions. The linear ranges of the flame retardants were 5. 0~50. 0 μg/mL, and the LODs/LOQs and recovery were examined respectively. The relative standard deviations were less than 5%. The pretreatment procedure was simple and the method showed satisfied sensitivity and accuracy that met the testing requirements for various flame retardants in fabric products.%建立了气相色谱-质谱法测定12种阻燃剂的方法。
以正己烷为提取溶液,超声提取纺织品中的阻燃剂,采用气相色谱法( GC-MS)检测,通过选择性离子扫描特征离子定量分析,实验结果表明：12种阻燃剂的线性范围为5．0~50．0μg/mL,检出限和回收率都较好,相对标准偏差<5%。
气相色谱-质谱联用法测定聚氯乙烯塑料中7种增塑剂李英;刘丽;吴景武;刘志红;李彬;张琛;张伟亚【期刊名称】《理化检验-化学分册》【年(卷),期】2008(044)009【摘要】建立了一种简单、快速、准确测定聚氯乙烯(PVC)塑料制品中邻苯二甲酸酯类增塑剂的方法.PVC塑料制品中7种邻苯二甲酸酯增塑剂可用超声辅助萃取有效地提取在氯仿溶剂中,然后用气相色谱-质谱联用法测定.方法的平均回收率在93.08%～104.1%之间,检出限(S/N=3)在0.05～10.0 mg·L-1之间,相对标准偏差为0.5%～5.4%.【总页数】3页(P843-845)【作者】李英;刘丽;吴景武;刘志红;李彬;张琛;张伟亚【作者单位】深圳出入境检验检疫局,深圳,518045;深圳出入境检验检疫局,深圳,518045;深圳出入境检验检疫局,深圳,518045;深圳出入境检验检疫局,深圳,518045;深圳出入境检验检疫局,深圳,518045;深圳出入境检验检疫局,深圳,518045;深圳出入境检验检疫局,深圳,518045【正文语种】中文【中图分类】O657.37【相关文献】1.气相色谱-质谱联用法测定塑料食品包装材料中非邻苯二甲酸酯类增塑剂DINCH 迁移量 [J], 杨潇;芮光伟;陈祥贵2.气相色谱-质谱联用法测定土壤中邻苯二甲酸酯类增塑剂 [J], 张小辉;王晓雁3.气相色谱-质谱联用法测定洗发水中邻苯二甲酸二乙酯(DEP)增塑剂的检测及不确定度评估 [J], 郭平叶;张凯;陈佳龄;李火云;孙永4.气相色谱-质谱联用法测定软聚氯乙烯塑料的挥发性气体 [J], 孔萍;林新花5.超声萃取气相色谱-质谱联用法测定塑料中邻苯二甲酸酯类增塑剂及其不确定度评估 [J], 王进;李宣因版权原因，仅展示原文概要，查看原文内容请购买。
气相色谱-串联质谱法测定沉积物中有机磷酸酯刘世龙;张华;胡晓辉;仇雁翎;朱志良;赵建夫【摘要】比较了不同提取方法、净化方法对沉积物样品中有机磷酸酯(Organophosphate esters,OPEs)的富集、净化效果,建立了气相色谱-串联质谱法(GC-MS/MS)检测沉积物中8种OPEs的分析方法.用20 mL正己烷-丙酮混合液(1∶1,V/V)、涡流振荡+超声提取两次,Florisil固相萃取柱净化、8 mL乙酸乙酯洗脱,浓缩后将溶剂置换成正己烷,采用DB-5MS毛细管柱(30 m×0.25 mm ×0.25 μm)进行分离,质谱检测器在选择反应监测模式(SRM)下进行分析,内标法定量.结果表明,此前处理方法操作简单、溶剂耗量少;在3个添加浓度水平下,OPEs(除TEP外)的回收率在80％～ 120％之间,检出限为0.31 ～ 65 ng/L,且有良好的精密度与准确度.【期刊名称】《分析化学》【年(卷),期】2016(044)002【总页数】6页(P192-197)【关键词】有机磷酸酯;气相色谱-串联质谱;沉积物【作者】刘世龙;张华;胡晓辉;仇雁翎;朱志良;赵建夫【作者单位】同济大学环境科学与工程学院长江水环境教育部重点实验室,上海200092;环境科学与工程学院污染控制与资源化研究国家重点实验室,上海200092;同济大学环境科学与工程学院长江水环境教育部重点实验室,上海200092;同济大学环境科学与工程学院长江水环境教育部重点实验室,上海200092;同济大学环境科学与工程学院长江水环境教育部重点实验室,上海200092;环境科学与工程学院污染控制与资源化研究国家重点实验室,上海200092【正文语种】中文有机磷酸酯（Organophosphate esters，OPEs）是由不同烃类取代基（烷烃、氯代烷烃、芳香烃）取代磷酸分子上的氢而形成的化合物。
OPEs已经广泛应用于塑料、建筑材料、纺织品、家具等产品中。
GC-MS法测定塑料玩具中6种塑化剂的含量黄鹏;林于淳【摘要】建立了气相色谱-质谱法(GC-MS)测定塑料玩具中6种塑化剂的分析技术.样品经二氯甲烷超声萃取,经DB-5MS分离,采用GC-MS进行定性和定量分析.结果表明:在0.5～10.0mg/L的线性范围内,6种塑化剂的线性关系良好,相关系数(R2)均不低于0.999,检出限为0.13～0.25mg/kg,加标回收率为89.7%～101.5%,相对标准偏差为0.8%～3.9%.该法简便快速、准确度高、检出限低,可为塑料玩具中塑化剂检测提供技术支持.【期刊名称】《化工设计通讯》【年(卷),期】2019(045)006【总页数】2页(P67,164)【关键词】塑化剂;玩具;气相色谱-质谱法;测定【作者】黄鹏;林于淳【作者单位】广东省汕头市质量计量监督检测所,广东汕头 515041;广东省汕头市质量计量监督检测所,广东汕头 515041【正文语种】中文【中图分类】O645.1塑化剂（增塑剂）是一种高分子材料助剂，也是环境雌激素中的酞酸酯类（PAEs phthalates），最常见的塑化剂是邻苯二甲酸酯类，包括邻苯二甲酸二丁酯（DBP）、邻苯二甲酸丁苄酯（BBP）、邻苯二甲酸二辛酯（DEHP）、邻苯二甲酸二正辛酯（DNOP）、邻苯二甲酸二异壬酯（DINP）、邻苯二甲酸二异癸酯（DIDP）等，由于其良好的性能和低廉的成本而被广泛应用于玩具、化妆品、食品接触材料等塑料制品中[1] 。
但由于塑化剂在聚合物中大多是通过物理键而不是化合键与聚合链互相作用，可提高聚合物的弹性，但是在生产、加工、使用、回收、焚烧等过程中，塑化剂会释放到环境中，影响身体健康，尤其是婴幼儿日常接触的塑料玩具的安全性备受关注。
本文建立了气相色谱-质谱法（GC-MS）测定塑料玩具中6种塑化剂，该法分析速度快、分离效果好、有机溶剂消耗少，可为塑料玩具中塑化剂的检测提供技术支持。
1 试验部分1.1 仪器与试剂Agilent 7890A-5975C型气相色谱-质谱仪（美国安捷伦公司）；Mill-Q型超纯水器（美国Millipore公司）；CPA324S型分析天平（德国sartorius公司）；0.22µm有机相型微孔滤膜（天津津腾实验设备有限公司）。
聚氯乙烯塑料及橡胶中阻燃剂磷酸三（2—氯乙基）酯的测定方法及其不确定度评定作者：徐小慧虞东东来源：《中国科技纵横》2013年第21期【摘要】本文探讨了塑料及橡胶中阻燃剂磷酸三（2-氯乙基）酯的最佳提取方法及使用气相色谱质谱法进行定性定量方法，选出了最佳萃取条件，检出限可达到2.0ppm；对其不确定度进行讨论分析，结果表明标准曲线的拟合对磷酸三（2-氯乙基）酯结果的影响最大。
【关键词】磷酸三（2-氯乙基）酯最佳条件不确定度1 引言自19世纪初，人们就已研制出了多种阻燃剂：有机和无机，卤素和非卤素。
如今，中国阻燃剂已发展成为仅次于增塑剂的第二大高分子材料改性添加剂，广泛应用于化学建材，电子电器，交通运输，日用家居，室内装修等各个领域中。
磷酸三（2-氯乙基）酯是一种磷系阻燃剂，广泛应用于PVC塑料玩具及橡胶工业中，2010年1月13日，磷酸三（2-氯乙基）酯以其致癌，致生殖毒性被列入RECHA限定法规中，限量为1000ppm，这就使得国内出口企业在商品出口方面遇到了相当大的困难，因而建立一种高效，快速，简便的分析检测方法显得尤为重要。
本文就磷酸三（2-氯乙基）酯的定性定量方法进行系统讨论，优化出快速提取及准确定量PVC塑料及橡胶中磷酸三（2-氯乙基）的方法；分析了测量过程中存在的不确定来源，并量化不确定度分量，找出影响结果的最大因素。
2 测量设备及试剂Agilent7890A气相色谱仪，配置5975C质谱检测器（Agilent Technologies，USA）；SB25-12D超声波发生器（宁波新芝科技有限公司）；SDC-6节能型数显恒温槽（宁波新芝科技有限公司）；所用试剂均为分析纯，丙酮（色谱纯，.）；正己烷（色谱纯，.）；乙酸乙酯（天津四友精细化学品L.CO.）；四氢呋喃（天津四友精细化学品L.CO.）；二氯甲烷（天津四友精细化学品L.CO.）；磷酸三（2-氯乙基）酯（标准品w%>98.5%）3 色谱条件气相色谱条件：DB-5毛细管色谱柱（30.0m×0.25mm×0.25um）；进样口温度300℃；GC 与MS接口温度300℃；分离柱升温程序：起始温度70℃，恒温1.0min后以25℃/min的速率升温至250℃，保温1.00min后8.0℃/min的速率升温至300℃，保温0.0min至待测组分全部流出；载气为高纯He（>99.999%）。
气相色谱／质谱法测定电子产品中PBB和PBDE摘要：PBB和PBDE是塑料、橡胶制品中常用的阻燃剂,均有209种不同的同系物化合物，其残留毒性给环境和人体造成严重影响，文章针对电子产品中的PBB和PBDE的测定进行了分析。
关键词：气相色谱；质谱法；PBB；PBDE；测定PBB（多溴联苯）、PBDE（多溴二苯醚）一种性能良好的阻燃剂，包括一溴到十溴的联苯醚的聚合物及其异构体，因此它也是一系列物质的总称。
2003年，欧盟(EU)公布了((WEEE指令和～RoHS指令》，规定自2006年7月1日起，进入EU市场上的8类电子电气产品不得含有包括PBBs、PBDEs在内的6种有害物质。
这对我国的电子电气设备出口造成很大冲击，我国迫切需要建立测定PBBs～HPBDEs的方法。
目前，大部分是利用GC／MS对该类化合物进行分析。
1 PBBs、PBDEs的物理化学性质、应用及毒性1.1物理化学性质PBBs具有化学性质稳定、耐火、绝缘、高电容率和导热性等特点。
PBDEs 依溴原子数量不同分为10个同系组，共有209种同系物。
PBDEs在室温下具有蒸汽压低和亲脂性强的特点，沸点为310～425℃，水中溶解度小。
PBDEs具有相当稳定的化学结构，很难通过物理、化学或生物方法降解。
1.2应用PBBs和PBDEs高温分解产生HBr，而HBr能捕获传递燃烧链式反应的活性自由基如HO•，O•和H•等，生成活性较低的溴自由基，HO•+HBr=H2O+Br•，至燃烧减缓或中止，从而达到阻燃灭火的目的。
另外,PBBs～PBDEs分解出密度较大的不燃烧气体，产生覆盖作用，从而隔绝或稀释了空气，亦达到阻燃灭火的目的。
因此，PBBs和PBDEs被大量生产并用于聚合物中作阻燃剂，尤其用作电器制造(电视机、计算机线路板和外壳)、建筑材料、泡沫、室内装潢家具、汽车内层、装饰织物纤维等。
气相色谱-质谱法测定聚氨酯泡沫中3种阻燃剂陶琳;田野;刘胜;王乐;王辉;许宏民【摘要】提出了气相色谱-质谱法测定聚氨酯泡沫中的三(1,3二氯异丙基)磷酸酯、三(2-氯乙基)磷酸酯和三(2-氯丙基)磷酸酯等3种阻燃剂含量的方法.聚氨酯泡沫样品用丙酮进行索氏抽提,在气相色谱分离中用HP-5MS毛细管柱为固定相,在质谱分析中采用选择离子监测模式.3种阻燃剂在一定的质量浓度范围内与其峰面积呈线性关系,方法的检出限(3S/N)在0.4～1.5 mg·kg 1之间,测定下限(10S/N)在1.3～5.0 mg·kg-1之间.以空白样品为基体进行加标回收试验,所得回收率在84.2％～93.6％之间,测定值的相对标准偏差(n=6)在0.62 ％～3.3％之间.【期刊名称】《理化检验-化学分册》【年(卷),期】2015(051)011【总页数】4页(P1520-1523)【关键词】气相色谱-质谱法;聚氨酯泡沫;阻燃剂【作者】陶琳;田野;刘胜;王乐;王辉;许宏民【作者单位】淄博出入境检验检疫局,淄博255000;张店疾病预防控制中心,淄博255000;淄博出入境检验检疫局,淄博255000;淄博出入境检验检疫局,淄博255000;淄博出入境检验检疫局,淄博255000;淄博出入境检验检疫局,淄博255000【正文语种】中文【中图分类】O657.63聚氨酯泡沫凭借优越的防水绝热、耐化学腐蚀、良好的机械性能被广泛地应用于纺织、家具和家电等领域[1-3],然而聚氨酯泡沫属于极易燃物质,按照美国法规要求,含有聚氨酯泡沫的婴儿产品必须符合加州家具可燃性规格标准117(TB117)。
根据TB117要求,家具中的聚氨酯泡沫能承受明火的时间至少为12 s。
为了符合标准,许多制造商将阻燃剂添加至泡沫内。
聚氨酯泡沫中最常用的3种阻燃剂为三(1,3-二氯异丙基)磷酸酯(TDCPP)、三(2-氯乙基)磷酸酯(TCEP)和三(2-氯丙基)磷酸酯(TCPP)。
液相色谱-串联质谱法测定尿液中7种有机磷酸酯代谢物李佩;曾祥英;崔君涛;赵灵娟;于志强【摘要】利用液相色谱-三重四极杆质谱(LC-MS/MS)联用技术,建立了人尿液中7种有机磷酸酯代谢产物-有机磷酸二酯的检测方法.针对不同理化性质的有机磷酸二酯,采用固相萃取技术进行富集净化,筛选出高效的固相萃取柱,并对其洗脱条件进行优化;同时,对流动相和质谱参数进行优化,获取用于各代谢产物定性与定量分析的特征离子对.研究结果表明,前处理采用Oasis WAX固相萃取柱富集、2 mL含5%氨水的甲醇和2 mL甲醇洗脱目标物,除磷酸二乙酯(DEP,17.8%~36.2%)外,其余目标化合物回收率均在60.5%~104.0%之间.在优化的液相色谱条件下,7种化合物可达到完全基线分离.7种有机磷酸二酯的检测限和定量限分别在0.005~0.2μg/L和0.02~0.5μg/L之间,日内和日间精密度结果(RSD≤15.4%)表明,本方法具有较好的稳定性和重现性.本方法用于普通人群尿液中有机磷酸二酯的检测,7种化合物在尿液中均有检出,总浓度在0.5~6.7μg/L之间.%A simple method was developed for simultaneous determination of seven urinary metabolites of organophosphate esters by liquid chromatography-tandem mass spectrometry (LC-MS / MS). Based on different physical and chemical properties of these OPs metabolites, the solid phase extraction cartridges and the washing and eluting solvents were optimized in details. Furthermore, the mobile phase and mass spectrometric parameters were also investigated. The results showed that Oasis WAX cartridge was the best SPE column in this study, and 2 mL of NH3 ·H2 O (5% ) in methanol and 2 mL of methanol were chosen as the eluting solvents. The recoveries of six analytes were ranged from 60. 5% to 104. 0% , whereas DEP rangedfrom 17. 8% to 36. 2% . Seven analytes could be baseline separated from each other under the optimized chromatographic conditions. The limits of detection and quantification of seven analytes ranged from 0. 005 to 0. 2 μg / L and 0. 02 to 0. 5 μg / L, respectively. The standard deviations of response repeatability for intra-day and inter-day period were lower than 15. 4% . This method was finally applied to determination of metabolites of OPs from 10 urines from general population in Guangzhou city. The concentrations of total OPs metabolites in urine samples ranged from 0. 5 to 6. 7 μg / L.【期刊名称】《分析化学》【年(卷),期】2017(045)011【总页数】7页(P1648-1654)【关键词】液相色谱-串联质谱;有机磷酸酯;尿液;代谢产物【作者】李佩;曾祥英;崔君涛;赵灵娟;于志强【作者单位】中国科学院广州地球化学研究所, 有机地球化学国家重点实验室,广东省环境资源利用与保护重点实验室, 广州 510640;中国科学院大学, 北京 100049;中国科学院广州地球化学研究所, 有机地球化学国家重点实验室,广东省环境资源利用与保护重点实验室, 广州 510640;中国科学院广州地球化学研究所, 有机地球化学国家重点实验室,广东省环境资源利用与保护重点实验室, 广州 510640;中国科学院大学, 北京 100049;中国科学院广州地球化学研究所, 有机地球化学国家重点实验室,广东省环境资源利用与保护重点实验室, 广州 510640;中国科学院广州地球化学研究所, 有机地球化学国家重点实验室,广东省环境资源利用与保护重点实验室,广州 510640【正文语种】中文2017-06-21收稿；2017-07-19接收本文系国家杰出青年科学基金(No. 41225013)和中国科学院战略性先导科技专项(B类) (No. XDB14010202)资助随着溴代阻燃剂的逐步禁用，有机磷酸酯(Organophosphate esters, OPs)作为替代品，近年来其生产和使用量逐步增大[1]。
气相色谱-质谱法测定塑料中7种有机磷酸酯阻燃剂的含量周小丽;郭珩;李芹;李劲光【摘要】样品0.100 0 g置于微波萃取管中,加入乙腈15 mL,涡流振荡2 min,微波萃取20 min,冷却至室温后,收集上清液.再加入乙腈10 mL涡流振荡2 min,合并上清液.所得萃取液蒸发至近干,再用氮气吹干,用10 mL丙酮稀释.以DB-5MS色谱柱为固定相,采用气相色谱-质谱法测定上述溶液中三(2-氯乙基)磷酸酯、三(1,3-二氯丙基)磷酸酯、三(2-氯异丙基)磷酸酯、磷酸三苯酯、磷酸三对甲苯酯、磷酸三间甲苯酯和磷酸三邻甲苯酯等7种有机磷酸酯阻燃剂的含量.质谱分析中采用选择离子监测(SIM)模式.7种有机磷酸酯阻燃剂的线性范围均为1.00～100 mg·L-1,测定下限(10S/N)为0.28～1.00 mg·L-1.按标准加入法进行回收试验,回收率在85.9％～95.2％之间,相对标准偏差(n=9)均小于8.0％.%The sample (0.100 0 g) was placed into the microwave extraction tube,and 15 mL of acetonitrile was added.The mixture was oscillated whirling for 2 min and extracted by microwave for 20 min.Cooling to room temperature,the supernatant was collected.10 mL of acetonitrile was added and the mixture was oscillated whirling for 2 min.The above supernatants were combined and concentrated to dryness nearby,and then dried by N2-blowing.The residue was diluted with 10 mL of acetone.Tris(2-chloroethyl) phosphate,tris(1,3-dicloropropyl) phosphate,tris(2-chloroisopropyl) phosphate,triphenyl phosphate,tri-p-cresyl phosphate,tri-m-cresyl phosphate and tri-o-cresyl phcsphate in the above solution were determined by gas chromatography mass spectrometry (GC-MS) using DB-5MS column as the stationary phase.SIM mode was adopted in MS analysis.Linearity ranges of the 7organophosphate ester flame retardants were all 1.00-100 mg · L-1,with lower limits of determination (10S/N) of 0.28-1.00 mg · L-1.Test for recovery was made by standard addition method,giving results in the range of 85.9％-95.2％,with RSDs (n=9) all less than 8.0％.【期刊名称】《理化检验-化学分册》【年(卷),期】2018(054)001【总页数】5页(P64-68)【关键词】气相色谱-质谱法;微波萃取;有机磷酸酯阻燃剂;塑料【作者】周小丽;郭珩;李芹;李劲光【作者单位】惠州出入境检验检疫局综合技术中心,惠州516006;惠州出入境检验检疫局综合技术中心,惠州516006;惠州出入境检验检疫局综合技术中心,惠州516006;惠州出入境检验检疫局综合技术中心,惠州516006【正文语种】中文【中图分类】O657.63有机磷酸酯类阻燃剂（OPEs）具有热稳定性佳、阻燃效果好的优点，且成本较低，相容性较好［1］，被大量应用于各种塑料中，广泛存在于各种日用消费品中。
国外相关研究表明，磷酸酯阻燃剂具有生物累积性，长期与某些含磷阻燃剂接触会对人体和环境产生不利的影响［2－5］，且被证实具有致癌性［6］。
因此，国内外针对某些OPEs发布了禁用法规：欧洲玩具标准EN71禁止在玩具中使用三邻甲苯基磷酸酯（o－TCP）和三（2－氯乙基）磷酸酯（TCEP）；Oeko－Tex 100则规定生态纺织品中不得使用三－（1－氮杂环丙基）氧化膦（TEPA）和 TCEP；欧盟已将 TCEP、三（2－氯异丙基）磷酸酯（TCPP）和三（1，3－二氯丙基）磷酸酯（TDCP）列入第四批高度关注物质；欧洲化学品管理局（ECHA）风险评估委员会（RAC）也已经将TDCP列为致癌物质。
因此，对塑料中有机磷酸酯阻燃剂进行准确测定具有非常重要的意义。
同时由于三（甲苯基）磷酸酯的三种同分异构体对于环境的毒性不同，欧盟的《关于化学品注册、评估、许可和限制的法规》（REACH法规）只限制了磷酸三邻甲苯酯，对于另外两个同分异构体并没有限用，所以分别测试这三种化合物就显得更加有必要。
目前的文献报道中有机磷酸酯阻燃剂的检测技术研究工作集中在纺织品和环境样品方面，针对塑料中有机磷酸酯类阻燃剂的研究很少。
文献［7］针对废弃电子电气产品中苯乙烯基聚合中的OPEs含量进行了分析，采用了气相色谱－氮磷检测器和气相色谱－质谱检测技术。
文献［8］采用超声萃取－气相色谱－质谱联用技术测定电子电气产品中有机磷阻燃剂，但是未对具体基体进行分析，实用性不强。
文献［9］采用加速溶剂萃取技术结合气相色谱－质谱联用对塑料中有机磷酸酯阻燃剂测定进行了研究，但是研究基底仅限于聚氯乙烯（PVC）材质样品。
微波萃取是利用极性分子可以迅速吸收微波能量来加热一些具有极性的溶剂，以加速溶剂对固体样品中目标萃取物的萃取过程。
微波萃取是近些年比较新型的一种前处理方法，具有试剂用量少、加热均匀、过程易于控制、处理批量大、选择性好的优点。
目前尚未见微波萃取技术提取塑料中阻燃剂的研究报道。
本工作采用微波萃取技术结合气相色谱－质谱法（GC－MS）实现了多种塑料基底中7种有机磷酸酯阻燃剂的同时准确测定，并实现了三（甲苯基）磷酸酯的3种同分异构体的分离与测定。
1 试验部分1.1 仪器与试剂GC－MS－QP 2010型气相色谱－质谱仪；ETHO ONE型微波萃取仪；GX－274型固相萃取装置；Sartorius万分之一型分析天平；Milli－Q型纯水仪；0.45μm滤膜；费罗里硅土柱。
标准储备溶液：1.000g·L－1，分别称取适量的三（2－氯乙基）磷酸酯（纯度99.0%）、三（1，3－二氯丙基）磷酸酯（纯度95.6%）、三（2－氯异丙基）磷酸酯（纯度99.0%）、磷酸三苯酯（TPP，纯度99.6%）、磷酸三对甲苯酯（p－TCP，纯度99.0%）、磷酸三间甲苯酯（m－TCP，纯度97.7%）和磷酸三邻甲苯酯（纯度97.5%）用丙酮溶解配成质量浓度为1.000mg·L－1的标准储备溶液，使用时再进行逐级稀释配成所需质量浓度的标准溶液。
甲醇、丙酮均为色谱纯；二氯甲烷、丙酮、甲醇、三氯甲烷、正己烷、乙酸乙酯、无水乙醇、异丙醇、环己烷、乙腈、甲苯均为分析纯；试验用水为经过Milli－Q纯水仪过滤的二次蒸馏水。
1.2 仪器工作条件1）色谱条件 DB－5MS色谱柱（30m×0.25mm，0.25μm）；进样口温度250℃，传输线温度260℃；载气为氦气，纯度大于99.999%，流量1.0mL·min－1；进样量1.0μL；不分流进样，1.0min后开阀。
升温程序：初始温度100℃，保持1min；以30℃·min－1速率升温至250℃；再以10℃·min－1速率升温至300℃。
2）质谱条件色谱－质谱接口温度300℃；电子轰击离子源（EI），离子源温度270℃；电离能量70eV；溶剂延迟4.0min；选择离子监测（SIM）模式。
其他质谱参数见表1。
1.3 试验方法将待测样品通过机械破碎或冷冻研磨技术粉碎成粒径小于3mm的颗粒。
称取样品0.100 0g置于微波萃取管中，加入乙腈15mL，涡流振荡2min，微波萃取20min，冷却至室温后，收集上清液至圆底烧瓶中。
再加入乙腈10mL至萃取管中，涡流振荡2min，合并两次上清液。
所得萃取液经旋转蒸发至近干，再用氮气吹干。
用10mL丙酮定容，经0.45μm滤膜过滤后按仪器工作条件进行测定。
必要时可以将定容体积改为1mL，或者进一步进行适当稀释后进行GC－MS分析。
如果在上机后发现存在较强的基体干扰，就需要将萃取液通过固相萃取仪费罗里硅土柱净化后，再进行旋转蒸发和定容的过程，以备上机分析测试用。
表1 质谱参数Tab.1 MS parameters化合物保留时间t／min质荷比m／z定性离子定量离子TCEP 6.068 143.1，205.1，249.2 249.2 TCPP 6.197 157.2，201.2，125.2 277.0 TDCP 8.504 191.3，303.2，155.2 381.2 TPP 8.930 216.3，77.5，169.2 326.2 o－TCP 9.913 368.4，277.3，181.2 165.2 m－TCP 10.244 277.2，165.2，181.2 368.4 p－TCP 10.806 165.7，107.1，243.3 368.42 结果与讨论2.1 色谱条件7种有机磷酸酯阻燃剂的选择离子监测色谱图见图1。
图1 7种有机磷酸酯阻燃剂的选择离子监测色谱图Fig.1 SIM chromatogram of7OPEs2.2 样品前处理条件的选择为了确定最终的萃取条件，试验配制了3个阳性样品BMAG03、BWAG08、RMG003，并考察萃取的效果。
RMG03样品：PVC材质添加了540mg·kg－1的TCEP、TCPP、TDCP等3种含氯磷酸酯阻燃剂。
BWAG08样品：由聚苯醚（PPO）和高抗冲击聚苯乙烯（HIPS）复合而成的PPO／HIPS塑料中添加了700mg·kg－1的TPP、o－TCP、m－TCP和p－TCP等4种苯基磷酸酯阻燃剂。
