电解质溶液中的平衡图像

  • 格式:docx
  • 大小:797.57 KB
  • 文档页数:8

电解质溶液中的平衡图像一、酸碱中和滴定曲线1.常温下,用0.100 0 mol·L-1 NaOH溶液滴定20.00 mL 0.100 0 mol·L-1 CH3COOH溶液分布曲线是指以pH为横坐标,分布系数即组分的平衡浓度占总浓度的分数为纵坐标,即分布系数与溶液pH之间的关系曲线。

举例一元弱酸(以CH3COOH为例)二元酸(以草酸为例)三元酸(以H3PO4为例)弱电解质分布系数图三、有关Ksp图像的分析(1) 有关沉淀溶解平衡Ksp曲线的分析曲线上方的点表示有沉淀生成;曲线下方的点表示不饱和溶液(2) 有关沉淀溶解平衡对数图像分析已知:pM=-lgc(M) (M:Mg2+、Ca2+、Mn2+),pCO32-=-lgcCO32-1.横坐标数值越大,cCO32-越小2.纵坐标数值越大,c(M) 越小解题策略①先弄清楚横、纵坐标表示的意思②再弄清楚变化趋势③根据变化趋势判断线上、线下的点所表示的意义1.(2015·全国Ⅰ卷)浓度均为0.10 mol·L-1、体积均为V0的MOH和ROH溶液,分别加水稀释至体积为V,pH随 lg VV0的变化如下图所示,下列叙述错误的是( )A. MOH的碱性强于ROH的碱性B. ROH的电离程度:b点大于a点C. 若两溶液无限稀释,则它们的c(OH-)相等D. 当lg VV0=2时,若两溶液同时升高温度,则c(M+)c(R+)增大[解析]c(MOH)=0.10 mol·L-1,pH=13,说明MOH是强碱,c(ROH)=0.10 mol·L-1,pH<13,说明ROH是弱碱,A正确;b点加水稀释的倍数大于a点,弱电解质的浓度越小一般电离程度越大,则ROH的电离程度:b点大于a点,B正确;若两溶液无限稀释,则它们的c(OH-)都等于水中的c(OH-),C正确;MOH是强碱,在水溶液中完全电离,不存在电离平衡,升高温度c(M+)不变,ROH是弱碱,在水溶液中存在电离平衡:ROH R++OH-,升高温度平衡正向移动,c(R+)增大,则c(M+)c(R+)减小,D错。

2. (2017·全国Ⅱ卷)改变0.1 mol·L-1二元弱酸H2A溶液的pH,溶液中的H2A、HA-、A2-的物质的量分数δ(X)随pH的变化如下图所示[已知:δ(X)=c(X)c(H2A)+c(HA-)+c(A2-)]。

下列叙述错误的是( )A. pH=1.2时,c(H2A)=c(HA-)B. lg [K2(H2A)]=-4.2C. pH=2.7时,c(HA-)>c(H2A)=c(A2-)D. pH=4.2时,c(HA-)=c(A2-)=c(H+) [解析]根据图像,pH=1.2时,H2A和HA-的物质的量分数δ(X)相等,则c(H2A)=c(HA-),A正确;H2A 的二级电离平衡常数K2(H2A)=c(H+)·c(A2-)c(HA-),因为pH=4.2时,A2-和HA-的物质的量分数δ(X)相等,则c(A2-)=c(HA-),则有K2(H2A)=c(H+)=10-4.2,则 lg [K2(H2A)]=-4.2,B正确;根据图像,pH=2.7时,c(HA-)>c(H2A)=c(A2-),C正确;根据图像,pH=4.2时,c(HA-)=c(A2-),且物质的量分数约为0.48,而c(H+)=10-4. 2mol·L -1,可知c(HA-)=c(A2-)>c(H+),D错误。

3 (2018·广东江门模拟)常温下,0.1 mol·L-1 H2A溶液中H2A、HA-、A2-三者所占物质的量分数随pH变化的关系如下图所示。

下列表述正确的是( )A. 在含H2A、HA-、A2-的溶液中通入少量HCl,HA-的物质的量分数一定变大B. 将等物质的量的NaHA、Na2A溶于水中,所得溶液中存在:c(Na+)+c(H+)=c(HA-)+c(A2-)+c(OH-)C. 在 0.1 mol·L-1 NaHA 溶液中,各离子浓度大小关系:c(Na+)>c(HA-)>c(A2-)>c(H2A)D. 将等物质的量的NaHA、Na2A溶于水中,所得溶液pH恰好为4.2[解析]据图可知,随溶液pH增大,HA-的物质的量分数先增大后减小,在含H2A、HA -、A2-的溶液中通入少量HCl,溶液pH减小,则HA-的物质的量分数可能增大也可能减小,故A错误;将等物质的量的NaHA、Na2A溶于水中,根据电荷守恒可知c(Na+)+c(H+)=c(HA -)+2c(A2-)+c(OH-),故B错误;据图可知,当HA-的物质的量分数最大时,溶液呈酸性,说明HA-的电离程度大于水解程度,所以0.1 mol·L-1NaHA溶液中各离子浓度的大小关系为c(Na+)>c(HA-)>c(A2-)>c(H2A),故C正确;将等物质的量的NaHA、Na2A溶于水中,若HA-和A2-浓度相等,pH=4.2,K a2=10-4.2,A2-水解平衡常数Kh=K wK a2=10-9.8,K a2<K h,HA-的电离程度大于A2-的水解程度,则溶液中c(A2-)>c(HA-),所得溶液pH>4.2,故D错误。

4. (2018·山东济宁一模)常温下,K a1(H2C2O4)=10-1.3,K a2(H2C2O4)=10-4.2。

用0.100 0 mol·L-1 NaOH溶液滴定10.00 mL 0.100 0 mol·L-1 H2C2O4溶液所得滴定曲线如图。

下列说法正确的是( )A. 点①所示溶液中:c(Na+)>c(HC2O-4)>c(H2C2O4)>c(C2O2-4)B. 点②所示溶液中:c(HC2O-4)=c(C2O2-4)C. 点③所示溶液中:c(Na+)=c(HC2O-4)+c(C2O2-4)D. 点④所示溶液中:c(Na+)+c(H2C2O4)+2c(H+)=2c(OH-)+2c(C2O2-4)[解析]点①反应后溶液是NaHC2O4,溶液显酸性,说明HC2O-4的电离程度大于水解程度,因此c(Na+)>c(HC2O-4)>c(C2O2-4)>c(H2C2O4),A错误;K a2(H2C2O4)=c(H+)·c(C2O2-4)c(HC2O-4)=10-4.2,点②pH=4.2,c(H+)=10-4.2mol·L-1,所以c(HC2O-4)=c(C2O2-4),B正确;点③pH=7,即c(H+)=c(OH-),由电荷守恒可知c(Na+)+c(H+)=c(HC2O-4)+2c(C2O2-4)+c(OH-),所以c(Na+)=c(HC2O -4)+2c(C2O2-4),C错误;点④所示溶液溶质为Na2C2O4,电荷守恒为c(Na+)+c(H+)=c(HC2O -4)+2c(C2O2-4)+c(OH-),物料守恒为c(Na+)=2c(HC2O-4)+2c(C2O2-4)+2c(H2C2O4),由两式可得c(Na+)+2c(H+)+2c(H2C2O4)=2c(C2O2-4)+2c(OH-),D错误。

5.(2019·各地模拟题组合)下图所示与对应叙述相符的是( )A. 图甲表示一定温度下FeS和CuS的沉淀溶解平衡曲线,则K sp(FeS)<K sp(CuS)B. 若除去CuSO4溶液中的Fe3+,可向溶液中加入适量Cu(OH)2至pH在5.5左右C. 图丙表示某温度时BaSO4在水中的溶解平衡曲线,蒸发水可使溶液由b点变到a点D. 图丁表示一定温度下,溴化银在水中的沉淀溶解平衡曲线,其中a点代表的是不饱和溶液,b点代表的是饱和溶液[解析]在图甲中作一条垂直于横轴的直线,与曲线交于两点,此两点的c(S2-)相等,而c(Fe2+)>c(Cu2+),故K sp(FeS)>K sp(CuS),A错误;分析图像可知,调节pH=5.5时铜离子会沉淀,B错误;蒸发溶液时,溶液中的c(SO2-4)也增大,故不可能由b点变到a点,C 错误;曲线上的任意一点都是平衡点,代表的都是饱和溶液,由于a点所示溶液中c(Ag+)小于饱和溶液中c(Ag+),故a点为不饱和溶液,D正确。

6. (2018·山西晋城一模)已知p(A)=-lg c(A),三种金属硫化物在水中的沉淀溶解平衡曲线如图所示。

下列说法正确的是( )A. a 点无MnS 沉淀生成B. CuS 和MnS 的悬浊液中,c (Cu 2+)c (Mn 2+)=10-20C. 向MnS 悬浊液中加入少量CuCl 2固体,c (Mn 2+)减小D. 向含等浓度ZnCl 2 和CuCl 2的溶液中逐滴加入饱和Na 2S 溶液,先析出的是ZnS [解析] 据图可知,K sp (CuS)<K sp (ZnS)<K sp (MnS),a 点位于MnS 沉淀溶解平衡曲线的下方,溶液中离子浓度大,有沉淀生成,故A 错误;由图中数据可知,K sp (CuS)=c (Cu 2+)·c (S 2-)=10-25×10-10=10-35,K sp (MnS)=c (Mn 2+)·c (S 2-)=10-15×100=10-15,在CuS 和MnS 的悬浊液中,c (Cu 2+)c (Mn 2+)=K sp (CuS)K sp (MnS)=10-3510-10=10-20,故B 正确;向MnS 悬浊液中加入少量CuCl 2固体,MnS 将转化为溶解度更小的CuS ,c (Mn 2+) 增大,故C 错误;向含等浓度ZnCl 2 和CuCl 2的溶液中逐滴加入饱和Na 2S 溶液,因CuS 的溶解度更小,所以先析出的是CuS ,故D 错误。

7.(2018·山东潍坊二模)25 ℃时,用Na 2SO 4溶液沉淀Ba 2+、Pb 2+、Ca 2+三种金属离子(M 2+),所需SO 2-4最低浓度的对数值p(SO 2-4)=-lg c (SO 2-4)与p(M 2+)=-lg c (M 2+)的关系如右图所示。

下列说法正确的是( )A. K sp (CaSO 4)<K sp (PbSO 4)<K sp (BaSO 4)B. a 点可表示CaSO 4的饱和溶液,且c (Ca 2+)=c (SO 2-4) C. b 点可表示PbSO 4的不饱和溶液,且c (Pb 2+)<c (SO 2-4)D. 向Ba 2+浓度为10-5mol ·L -1的废水中加入CaSO 4粉末,会有BaSO 4沉淀析出[解析] 根据K sp =c (M 2+)·c (SO 2-4),代入数据进行计算,三种沉淀的 K sp 大小顺序为K sp (CaSO 4)>K sp (PbSO 4)>K sp (BaSO 4),A 错误;根据图像可知,a 点在线上,可表示CaSO 4的饱和溶液,但是c (Ca 2+)>c (SO 2-4),B 错误;图中坐标数值越大,对应离子浓度越小,b 点在线的下方,表示PbSO 4的过饱和溶液,C 错误;由于K sp (CaSO 4)>K sp (BaSO 4),溶解度较大的沉淀可以向溶解度更小的沉淀转化,向Ba 2+浓度为10-5mol ·L -1的废水中加入CaSO 4粉末,CaSO 4转化为BaSO 4沉淀,D 正确。