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铅 铋混合液中铅和铋的连续测定实验项目性质：验证性所属课程名称：《分析化学》实验计划学时：2学时一、实验目的通过Pb 2+、Bi 3+混合液中各离子含量的连续测定，了解利用酸效应控制不同的酸度以测定其稳定常数不同的各种金属离子含量的方法原理。
二、实验内容和要求实验内容：测定铅铋混合液实验要求：通过本课程的学习，使学生掌握利用酸效应控制不同的酸度以测定其稳定常数不同的各种金属离子含量的方法原理，培养学生理论联系实际，分析问题和解决问题的能力。
三、实验仪器、设备及材料1. 化学试剂：0. 01mol/L EDTA 标准溶液；0. 2%二甲酚橙水溶液；20%六次甲基四胺溶液；0.1mol/L HNO 3溶液；2 mol/L NaOH 溶液。
2. 仪器和设备常规玻璃仪器四、实验原理Pb 2+、Bi 3+均能与DETA 形成稳定的1:1络合物。
lgK 值分别为18.04和27.94。
由于两者的lgK 值相差很大，故可控制溶液不同的酸度，在同一份试样溶液中用EDTA 标准溶液连续滴定以测定出Pb 2+、Bi 3+的含量。
通常在pH≈１时滴定Bi 3+，在pH≈5～6时滴定Pb 2+。
在铅铋混合液中，首先调节溶液的酸度pH ≈１，以二甲酚橙为指示剂，用EDTA 标准溶液滴定Bi 3+。
此时，Bi 3+与指示剂形成紫红色络合物，然后用EDTA 滴定至溶液突变为亮黄色，即为Bi 3+的终点。
在滴定Bi 3+后的溶液中加入六次甲基四胺，调节溶液的pH 为5～6，此时，Pb 2+与二甲酚橙形成紫红色络合物，溶液再次呈现紫红色，然后用EDTA 标准溶液滴定至溶液由紫红色突变为亮红色，即为测定Pb 2+的滴定终点。
滴定反应的顺序为：① Bi 3+＋In 2-(亮黄色)1≈pH BiIn （紫红色）② BiIn （紫红色）＋H 2Y 2-1≈pH -BiY -(无色)＋In 2-（亮黄色）＋2H + ③ Pb 2+＋In 2-6~5=pH PbIn （紫红色）④ PbIn （紫红色）＋H 2Y 2-6~5=pH Pb 2+(无色)＋ In 2＋+2H ＋（亮黄色）五、实验步骤准确移取25.00mLPb 2+、Bi 3+混合液于锥形瓶中，调节溶液的酸度pH≈１（边摇边向试液中滴加2mol/L NaOH 至刚出现白色浑浊，然后迅速滴加6mol/L HNO 3，使白色浑浊刚好消失，再加入0.1 mol/L HNO 3mL ，此时溶液的pH≈１）加入1～2滴二甲酚橙指示剂，用EDTA 标准溶液滴定至溶液由紫红色突变为亮黄色，即为终点，记下所用EDTA 体积V 1。
6.2.8 铅、锌量测定6.2.8.1 硫酸铅沉淀-EDTA配位滴定法测定矿石中铅量(1) 方法提要矿样用盐酸和硝硫混酸分解，在硫酸溶液中铅生成硫酸铅沉淀，过滤使其与共存元素分离。
然后将硫酸铅沉淀溶解于pH为5～6的乙酸钠缓冲溶液中，以二甲酚橙为指示剂，用乙二胺四乙酸二钠(EDTA)标准溶液配位滴定铅。
含锑、铋量高时，易水解夹杂于硫酸铅沉淀中影响测定，若矿样中含锑量不超过50mg时，可在酒石酸存在下沉淀硫酸铅，以消除影响。
大量二氧化硅阻碍乙酸盐溶液溶解硫酸铅沉淀，可在分解矿样时加入氟化钠，使其呈四氟化硅挥发。
10mg以上的钨，也能阻碍乙酸盐溶液溶解硫酸铅沉淀，使结果偏低。
有钡离子存在时，形成难溶解于乙酸盐溶液的PbSO4·BaSO4复盐，10mg以上的钡即可使结果偏低。
为消除钡的影响，可在氨性溶液中加入过量EDTA标准溶液，加热溶解PbSO4·BaSO4复盐，然后再在pH 为5～6的乙酸钠缓冲溶液中，以二甲酚橙为指示剂，用乙酸铅溶液回滴定过量EDTA标准溶液，计算铅含量。
在酸性溶液中，由于钡与EDTA形成的配合物远不如铅与EDTA形成的配合物稳定，故不影响铅的测定。
若PbSO4沉淀中夹杂少量Fe3＋、Al3＋，可在滴定时加入氟化钾掩蔽，少量Fe3＋也可用抗坏血酸还原消除干扰。
矿样中含砷量高时，可在硫酸发烟时加氢溴酸除去。
10mg锡、10%左右的钙不影响测定。
本法测定范围：w(Pb)/ %≥1.0。
(2) 试剂硫酸溶液：1＋1。
硫酸溶液：2%(V/V)。
氨水溶液：1＋1。
硫氰酸钾溶液：50g/L。
酒石酸溶液：200g/L。
抗坏血酸。
氟化钠。
氟化钾溶液：200g/L。
二甲酚橙溶液：5g/L。
乙酸钠缓冲溶液：称取230g 乙酸钠CH 3COONa·3H 2O(或140g 无水乙酸钠CH 3COONa)溶解于200mL 水中，用冰乙酸调节pH 为5～6，加水稀释至500mL 。
银化学分析方法铜、铋、铁、铅、锑、钯、硒和碲量的测定火花源原子发射光谱法编制说明紫金矿业集团股份有限公司2021.51一、任务来源根据《工业和信息化部关于印发2019年第四批行业标准制修订和外文版项目计划的通知》工信厅科函〔2019〕276号，YS∕T 959-2014《银化学分析方法铜、铋、铁、铅、锑、钯、硒和碲量的测定火花原子发射光谱法》英文标准翻译项目标准正式立项(计划编号：2019-W067-YS)，以及全国有色金属标准化技术委员会的标准制订工作安排，由紫金矿业集团股份有限公司负责起草。
本标准由全国有色金属标准化技术委员会技术归口，完成时间为2021年。
二、目的及意义银中杂质元素的测定通常采用原子吸收光谱法、电感耦合等离子体原子发射光谱法和原子荧光光谱法。
国家标准方法(GB／T11067银化学分析方法)基本采用原子吸收光谱法，存在操作较繁琐，耗时长；原子荧光光谱法只能对个别元素进行分析，且分析周期长；电感耦合等离子体原子发射光谱法存在基体是否需要分离的问题，例如ISO 15096，且样品消耗量大，耗时长，不能满足生产进度要求。
因此，YS/T 959-2014有色行业标准为适应国内外市场和生产需要，采用了火花源原子发射光谱法测定纯银中杂质元素，保证了检测速度、方法准确度和精密度。
目前无相关ISO测定方法标准。
《中国制造2025》指出，要高度关注颠覆性新材料对传统材料的影响，做好超导材料、纳米材料、石墨烯、生物基材料等战略前沿材料提前布局和研制。
加快基础材料升级换代。
拓宽纯银中杂质元素检测方法种类，有助于纯银材料深加工的工艺突破，有助于银质纳米材料、超导材料等的研发制备。
《标准联通共建“一带一路”行动计划（2018-2020年）》指出，要加强行业标准外文版制定工作，鼓励地方、团体和企业等根据实际工作需求积极参与标准外文版制定。
因此将YS/T 959-2014有色行业标准翻译成翻译成英文版，为国内外同行使用，统一标准意义重要。
EDTA滴定法测铅一般矿样方法鉴于是铅生成硫酸铅积淀与其余元素分别，而后将硫酸铅转变为乙酸铅，在 pH为～的乙酸——乙酸钠缓冲溶液中，以二甲酚橙为指示剂，用 EDTA 标准滴定溶液滴定。
其反响式以下：H2Y2-+Pb2+=Pb2++2H+含锑，铋量高时，易水解夹杂于硫酸铅积淀中且影响测定，但试样中含锑量不超出 50mg时，可在酒石酸存在下积淀硫酸铅，以除去其影响；少许铋亦可加入酒石酸除去其影响，大批二氧化硅影响乙酸——乙酸钠溶液对硫酸铅的浸取，可在分解试样时加入氟化钠，使其呈四氟化硅逸出， 10mg以上钨也能影响硫酸铅的完整浸取，是结果偏低；10mg以上的钡能使结果偏低，因为形成铅钡的硫酸复盐积淀，使铅不可以完整被乙酸——乙酸钠浸取。
如硫酸铅积淀中夹杂少许铁铝，应在滴准时加氟化钾遮蔽。
试样中含砷高时，可在硫酸冒烟时加氢溴酸除掉。
10mg锡和10%左右的钙不影响测定。
本法合用于矿石中1%以上铅的测定试剂配制乙酸——乙酸钠缓冲溶液：称取 200g 结晶乙酸钠，用水溶解后，加入10m l冰乙酸，用水稀释至 1000ml，摇匀。
二甲酚橙指示剂（ 5g/L ）：称取二甲酚橙，溶于 100ml 水中，如不易溶解可加 3～4 滴氨水。
EDTA标准溶液：称取乙二胺四乙酸二钠于烧杯中，加水加热溶解，冷却后移入 1000ml容量瓶中，加水定容。
此溶液C(EDTA)=L.铅的标准溶液：称取金属铅（ %）于 400ml 烧杯中，加入 20ml 硝酸（ 1+1），待强烈反响停止后，加热溶解，冷却后移入 1000ml 容量瓶中，以水定容。
此溶液含铅 2mg/ml. 标定：移取铅标准溶液于 250ml 烧杯中，加热蒸发至 3～5ml,加 10ml 硝酸， 10ml 硫酸（ 1+1），蒸发至冒三氧化硫浓烟并保持 5min，冷却。
以水洗杯壁，加 50ml 水，煮沸数分钟，在冷水中冷却 1h. 以下按剖析步骤进行。
标准时做空白试验。
实验五铅、铋混合液中铅、铋含量的连续测定一、实验目的1、掌握以控制溶液的酸度来进行多种金属离子连续测定的原理和方法。
2、熟悉二甲酚橙指示剂的应用和终点颜色的变化。
二、实验原理Bi3+、Pb2+均能与EDTA形成稳定的1：1螯合物，其lgK值分别为27.94和18.04。
由于两者的lgK值相差很大，故可利用酸效应，控制溶液的不同酸度来进行连续滴定，分别测出它们的含量。
在测定中均以二甲酚橙为指示剂，当溶液在PH<6.3时，游离的二甲酚橙指示剂呈黄色，而它与Bi3+或Pb2+所形成的螯合物呈紫红色，它们的稳定性与Bi3+、Pb2+和EDTA所形成的螯合物相比要低一些。
测定时，先调节试液的酸度为PH＝1,用EDTA标准溶液滴定，溶液由紫红色变为亮黄色，即为滴定Bi3+的终点。
在滴定Bi3+后的溶液中，用六次甲基四胺调节溶液的PH值为5－6，此时Pb2+与二甲酚橙形成紫红色螯合物，故溶液再次呈现紫红色，然后用EDTA标准溶液继续滴定至溶液由紫红色突变为亮黄色，即为滴定Pb2+的终点。
三、实验用品仪器：酸式滴定管、锥形瓶（250ml）移液管（250ml）。
药品：0.02000mol·L-1EDTA标准溶液，0.2%二甲酚橙溶液，20％六次甲基四胺溶液。
0.5mol·L-1NaOH, 0.1mol·L-1HNO3材料：PH＝0.5-5.0的精密PH试纸五、实验步骤1、铋含量的测定吸取25ml试液置于250ml锥形瓶中，滴加0.5mol·L-1NaOH调节试液至PH ＝1（以精密PH试纸检验）,记下NaOH溶液用量。
另取一份25ml试液加入与上和2滴二甲酚橙指述初步试验相同量的NaOH溶液，然后加10ml0.1mol·L-1HNO3示剂，用EDTA标准溶液滴定，在近终点前应放慢滴定速度，每加1滴，摇动并注意观察是否变色，直到最后半滴使溶液由紫红色突变为亮黄色，即为终点。
中华人民共和国国家标准化妆品中铅的标准检验方法(1 及注解UDC 668.53:543.062(GB 7917.3-87Standard methods of hygienic test for cosmetics Lead1 火焰原子吸收分光光度法(2本方法适用化妆品中铅的测定。
本方法样品最低检测浓度为4ppm 。
1.1 方法提要样品经预处理, 使铅以离子状态存在于试液中, 试液中铅离子被原子化后, 基态原子吸收来自铅空心阴极灯发出的共振线, 其吸收量与样品中铅含量成正比。
在其他条件不变的情况下, 根据测量被吸收后的谱线强度,与标准系列比较,进行定量。
1.2 样品采集同GB7917.1-87《化妆品卫生化学标准检验方法汞》第 2 章1.3试剂1.3.1 去离子水或同等纯度的水:将一次蒸馏水经离子交换净水器净水,贮存于全玻璃瓶或聚乙烯瓶中。
注:所有试剂配制及分析步骤中所用的水均为此水。
1.3.2 硝酸(密度 1.42g/ml:优级纯。
1.3.3 高氯酸(70%~72%:优级纯。
1.3.4 过氧化氢(30%:优级纯1.3.5 硝酸(1+1。
1.3.6 混合酸:硝酸(1.3.2和高氯酸(1.3.3按(3+1混合。
1.3.7 铅标准溶液1.3.7.1 称取纯度为99.99%的金属铅 1.000g ,加入20ml (1+1硝酸(1.3.5,加热使溶解,转移到1000ml 容量瓶中,用水稀释至刻度。
此标准溶液1ml 相当于 1.00mg 铅。
1.3.7.2 称取铅标准液(1.3.7.1 10.0ml 至100ml 容量瓶中,加2ml (1+1硝酸(1.3.5 用水稀释至刻度,此溶液1ml 相当于100μg铅。
1.3.7.3 称取铅标准液(1.3.7.2 10.0ml 至100ml 容量瓶中,加2ml (1+1硝酸,用水稀释至刻度,此溶液1ml 相当于10.0 μg铅。
1.3.8 MIBK (甲基异丁基酮:分析纯(3。
铅冶炼分银渣化学分析方法第2部分：铅含量的测定火焰原子吸收光谱法和Na2EDTA滴定法编制说明1 任务来源根据工业和信息化部工信厅科[2017]40号）的文件精神，以及全国有色金属标准化技术委员会“关于印发《铅冶炼分银渣化学分析方法》等18项标准任务落实会会议的通知”（有色标委[2017]62号）及相关会议纪要的文件精神，《铅冶炼分银渣化学分析方法第2部分：铅含量的测定火焰原子吸收光谱法和Na2EDTA滴定法》由深圳市中金岭南有色金属股份有限公司起草，北矿检测技术有限公司、河南豫光金铅股份有限公司、株洲冶炼集团股份有限公司、桂林矿产地质研究院有限公司、贵研铂业股份有限公司、山东恒邦冶炼股份有限公司、湖南桂阳银星有色冶炼有限公司、长沙矿冶研究院有限责任公司、广东韶关市质量计量监督检测所、昆明西科工贸有限公司、福建紫金矿冶测试技术有限公司、江西铜业股份有限公司等单位协助起草。
项目计划编号：（2017-0181T-YS），完成年限2019年。
2 工作过程2017年8月23日～27日全国有色金属标准化技术委员会在泰安市组织召开了《铅冶炼分银渣化学分析方法》等18项标准任务落实会议，会议确定了标准制定的起草单位和参与验证单位，落实了标准计划项目的进度安排和分工。
3 准编写原则和编写格式本标准是根据GB/T1.1-2009《标准化工作导则第1部分：标准的结构和编写规则》和GB/T20001.4-2001《标准编写规则第4部分：化学分析方法》的要求进行编写的。
4 标准编写的目的和意义铅冶炼分银渣是铅阳极泥在提取主要成分如铅和贵金属金、银后所留下的残渣。
目前国内许多铅冶炼行业均产出这类物料。
铅冶炼分银渣含有铅、铜、锑、铋、金、银等贵金属，是一种品位相当高的二次资源。
矿产资源日趋枯竭，以铅冶炼分银渣作为二次资源，最大化地提取铅、铜、锑、铋等有价金属，富集回收金银等贵金属，实现资源循环利用及有价金属材料生产，已成为有色金属再生循环领域研究中的热点，具有很高的经济和社会价值。
EDTA滴定法测铅；一般矿样；方法基于是铅生成硫酸铅沉淀与其他元素分离;然后将；H2Y2-+Pb2+=Pb2++2H+；含锑;铋量高时;易水解夹杂于硫酸铅沉淀中且影响测；本法适用于矿石中1%以上铅的测定；试剂配制；乙酸——乙酸钠缓冲溶液：称取200g结晶乙酸钠;；稀释至1000ml;摇匀；二甲酚橙指示剂5g/L：称取0.5g二甲酚橙；氨水；EDTA标准溶EDTA滴定法测铅一般矿样方法基于是铅生成硫酸铅沉淀与其他元素分离;然后将硫酸铅转化为乙酸铅;在pH为5.5～6.0的乙酸——乙酸钠缓冲溶液中;以二甲酚橙为指示剂;用EDTA标准滴定溶液滴定..其反应式如下：H2Y2-+Pb2+=Pb2++2H+含锑;铋量高时;易水解夹杂于硫酸铅沉淀中且影响测定;但试样中含锑量不超过50mg时;可在酒石酸存在下沉淀硫酸铅;以消除其影响；少量铋亦可加入酒石酸消除其影响;大量二氧化硅影响乙酸——乙酸钠溶液对硫酸铅的浸取;可在分解试样时加入氟化钠;使其呈四氟化硅逸出;10mg以上钨也能影响硫酸铅的完全浸取;是结果偏低；10mg以上的钡能使结果偏低;由于形成铅钡的硫酸复盐沉淀;使铅不能完全被乙酸——乙酸钠浸取..如硫酸铅沉淀中夹杂少量铁铝;应在滴定时加氟化钾掩蔽..试样中含砷高时;可在硫酸冒烟时加氢溴酸除去..10mg锡和10%左右的钙不影响测定..本法适用于矿石中1%以上铅的测定试剂配制乙酸——乙酸钠缓冲溶液：称取200g结晶乙酸钠;用水溶解后;加入1 0ml冰乙酸;用水稀释至1000ml;摇匀..二甲酚橙指示剂5g/L：称取0.5g二甲酚橙;溶于100ml水中;如不易溶解可加3～4滴氨水..EDTA标准溶液：称取3.5g乙二胺四乙酸二钠于烧杯中;加水加热溶解;冷却后移入1000ml容量瓶中;加水定容..此溶液CEDTA=0.009mol/L.铅的标准溶液：称取2.0000g金属铅99.99%于400ml烧杯中;加入20 ml硝酸1+1;待激烈反应停止后;加热溶解;冷却后移入1000ml容量瓶中;以水定容..此溶液含铅2mg/ml. 标定：移取20.00ml铅标准溶液于250ml 烧杯中;加热蒸发至3～5ml;加10ml硝酸;10ml硫酸1+1;蒸发至冒三氧化硫浓烟并保持5min;冷却..以水洗杯壁;加50ml水;煮沸数分钟;在冷水中冷却1h.以下按分析步骤进行..标定时做空白试验..按下式计算EDTA标准滴定溶液对铅的滴定系数：FPb=ρPbV/V1-V0式中FPb——滴定系数;与1.00mlEDTA标准溶液相当的铅的质量;g/ml;ρPb——铅标准溶液的质量浓度;g/ml;V——移取铅标准溶液的体积;mlV1——滴定铅消耗EDTA标准滴定溶液的体积;mlV0——滴定空白溶液消耗EDTA标准滴定溶液的体积;ml分析步骤：称取0.2000g试样于250ml烧杯中;加氟化钠约0.5g试样中硅含量低时不用加;加7～10ml盐酸;于低温处加热溶解;蒸发至3～5ml;加10～15m l硝酸;继续加热数分钟;稍冷;加入0.3～0.5g氯酸钾试样含硫及有机物少时不用加;加热使有机物完全氧化;加10ml硫酸1+1;蒸发至冒三氧化硫浓烟并保持5min;冷却..以水洗杯壁;加50ml水;加3～5ml200g/L酒石酸溶液如试样中不含锑;铋时可不加;加热煮沸数分钟使可溶解性硫酸盐溶解;在冷水中冷却1h后;在带有滤纸浆和脱脂棉的漏斗上过滤;用硫酸1+19溶液洗剂烧杯及沉淀至无铁Ⅲ离子反应用硫氰酸铵检验..用乙醇1+4洗涤烧杯及沉淀各1～2次..将沉淀与纸浆;脱脂棉转入原烧杯中;沿漏斗壁加入25ml乙酸——乙酸钠缓冲溶液和25ml水;加热煮沸3～5min;取下冷却;加入2ml200g/L氟化钠溶液;加2滴5g/L二甲酚橙指示剂;用EDTA标准滴定溶液滴定;溶液由酒红色到亮黄色即为终点..分析结果计算：WPb/%=V2-V0FPb100/m0式中V2——滴定试液消耗EDTA标准滴定溶液的体积；mlV0——滴定试样空白消耗EDTA标准滴定溶液的体积；mlm0——称取试样的质量;g注意事项：1 硫酸冒烟时温度不宜太高;时间不宜太长;否则铁;铝铋等元素易生成难溶硫酸盐;夹杂在硫酸铅沉淀中..2 铁Ⅲ能封闭二甲酚橙的变色;故必须洗净..二．含钡高的试样铅以硫酸铅钡复盐形式沉淀PbSO4·BaSO4;在氨性溶液中;加过量EDTA 标准滴定溶液加热使其溶解..在PH为5.5～6.0的乙酸——乙酸钠溶液中;用乙酸铅溶液滴定过量的EDTA;从而计算铅的含量..由于钡与EDTA 形成的络合物远不及铅与EDTA形成的络合物稳定;故不影响铅的测定..试剂配制乙酸铅溶液：称取3.66g乙酸铅PbC2H3O22·3H2O加入50ml乙酸——乙酸钠缓冲溶液;加热溶解后;冷却;用水稀释至1000ml.分析步骤按分析前面步骤至沉淀过滤洗净后;将沉淀量筒纸浆脱脂棉转入原烧杯中;根据铅的质量分数准确加入过量EDTA标准滴定溶液铅的质量分数低于30%加入50ml;加入5ml氨水;加热微沸10～5min;冷却后;以1滴1g/L 甲基橙为指示剂;用盐酸1+1中和至溶液变红色;再滴加氨水1+1至溶液刚好变为黄色;加25ml乙酸——乙酸钠缓冲溶液;加2滴5g/L二甲酚橙指示剂;用乙酸铅溶液回滴;溶液由黄色到酒红色;即为终点..分析结果计算;Wpb/%= V2-KV3FPb100/m0式中FPb——滴定系数;与1.00mlEDTA标准滴定溶液相当的铅的质量; g/ml;V2——加入EDTA标准滴定溶液的体积V3——反帝消耗乙酸铅溶液的体积..K——乙酸铅换算成EDTA标准滴定溶液体积的系数m0——称样量g;K值的确定：用滴定管加入20.00mlEDTA标准滴定溶液于250ml锥形瓶中;加1滴1g/L甲基橙指示剂;用盐酸1+1中和至溶液呈红色;再滴加氨水使溶液刚好呈黄色;以下操作同分析步骤..K=V4/V5式中 V4——加入EDTA标准滴定溶液的体积;mlV5——滴定消耗乙酸铅溶液的体积;ml;三．铅锌快速连续测定试样用盐酸;硝酸溶解后;在稀硫酸介质中;使铅生成硫酸铅沉淀;过滤..沉淀用乙酸——乙酸钠溶液溶解后;以EDTA滴定法测定铅；滤液中加入掩蔽剂后;用EDTA滴定法测定锌..本法适用于简单的铅锌矿中1%以上铅锌的测定..分析步骤称取0.2000g试样于250ml烧杯中;加10ml盐酸;加热2～3min后;加入3～5ml硝酸;继续加热溶解并蒸至近干;冷却后用50ml硫酸1+19洗涤表皿及杯壁铅精矿需要加0.5g硫酸钾;加热煮沸使体积浓缩至约30ml;取下;用少量硫酸1+49吹洗表皿及杯壁;在流水中冷却30～60min;用脱脂棉加纸浆过滤;滤液收集于300ml烧杯中;用硫酸1+49洗烧杯及沉淀10～12次;最后用水洗烧杯和沉淀各1次..1 铅的测定：将沉淀连同脱脂棉和纸浆移入原烧杯中;沿漏斗加入30m l乙酸——乙酸钠缓冲溶液;再用手冲洗漏斗;盖上表皿;加热煮沸;搅拌;保温1～2min;取下用水吹洗表皿及杯壁;冷却后用水稀释至100ml;加2ml200g/l氟化钾溶液;2滴5g/L二甲酚橙指示剂;用EDTA标准滴定溶液滴定至酒红色变成亮黄色;即为终点..2 锌的测定：于滤液中加入15ml200g/l氟化钾溶液;在不断搅拌下加氨水中和至出现氢氧化铁沉淀;滴加硫酸1+1至沉淀刚好溶解并过量1～2滴;加5ml20g/ L盐酸羟胺——60g/L硫脲混合液25ml乙酸——乙酸钠缓冲溶液;搅拌后静置15～30min;加2滴5g/L二甲酚橙指示剂;用EDTA标准溶液滴定至酒红色变成亮黄色即为终点..EDTA滴定法测锌试样用硝酸;氯酸钾溶解;使锰呈二氧化锰析出;然后加硫酸铵;氟化钾;乙醇和氨水沉淀分离铁;铝;铅等元素..在PH为5～6的乙酸——乙酸钠缓冲溶液中;以二甲酚橙指示剂;用EDTA标准滴定溶液滴定锌..反应式如下：H2Y+Zn=ZnY+2H铜;镍;钴;镉对测定有干扰;但铜可在滴定前加入硫代硫酸钠掩蔽..本法适用于铜铅锌矿石中1%以上锌的测定..试剂配制乙酸——乙酸钠缓冲溶液：锌的标准溶液：称取1.0000g金属锌99.99%于250ml烧杯中;加20ml 盐酸1+1;加热溶解后移入1000ml容量瓶中;以水定容..此溶液含锌1mg/m l.EDTA标准滴定溶液CEDTA=0.015mol/L:称取5.7g乙二胺四乙酸二钠于250ml烧杯中;加水加热溶解;冷却后移入1000ml容量瓶中;以水定容..标定：移取20.00ml锌标准溶液于250ml烧杯中;加1滴1g/L甲基橙指示剂;用氨水1+1中和;使溶液由红色变为橙黄色;以少量水冲洗杯壁;加20ml乙酸——乙酸钠缓冲溶液;1滴5g/L二甲酚橙指示剂;用EDTA标准滴定溶液滴定至溶液由酒红色至亮黄色即为终点..标定时须做空白试验..按下式计算EDTA标准滴定溶液对锌的滴定系数：F=ρZnV/V1-V0式中FZn——滴定系数;与1.00mlEDTA标准滴定溶液相当的锌的质量; g/ml; ρZn——锌标准溶液的质量浓度;g/mlV——移取锌标准溶液的体积;ml;V1——滴定锌消耗EDTA标准溶液的体积ml;V0——滴定空白溶液消耗EDTA标准滴定溶液的体积;ml;分析步骤称取0.2000～0.5000g试样于300ml烧杯中;加15～20ml硝酸;低温加热5～6min;稍冷加1～2g氯酸钾;继续加热蒸发至溶液体积为5～6ml;取下;加水使溶液体积保持在100ml左右;加入10ml300g/L硫酸铵溶液;加热煮沸;用氨水中和并过量15ml;加10ml200g/l氟化钾溶液;加热煮沸约1mi n;取下加5ml氨水10ml乙醇;冷却后移入250ml容量瓶中;以水定容..干过滤;弃去最初流下的15～20ml滤液;移取50.00或100.00ml溶液于250 ml锥形瓶中..加热煮沸以驱除大部分氨但勿使氢氧化锌白色沉淀析出;冷却;加1滴1g/L甲基橙指示剂;用盐酸1+1中和至溶液变红色;然后加1滴氨水1+1;使其变黄;加入15ml乙酸——乙酸钠缓冲溶液;加2～3ml100g/L 硫代硫酸钠溶液;混合..加入2～3滴5g/L二甲酚橙指示剂;用EDTA标准滴定溶液滴定至溶液由酒红色至亮黄色;即为终点.. 分析结果计算：WZn=V2×FZn×100/m式中 V2——滴定试液消耗EDTA标准滴定溶液的体积;ml;M——称取试样的质量..G注意事项：1 二甲酚橙溶液须在半个月左右更换一次；2 本法基于使锌呈锌氨络合离子状态与干扰元素分离;如氨的含量不足;锌不能完全形成络合离子会使结果偏低；3 当试样中铅的质量分数大于40%时;应在用氨水中和大量酸后;加入2 0ml饱和碳酸铵溶液;然后再加入过量氨水.. 2-2+2-+。
附录Ⅸ B 铅、镉、砷、汞、铜测定法（一部）一、原子吸收分光光度法本法系采用原子吸收分光光度法（附录Ⅴ D）测定中药材中的铅、镉、砷、汞、铜，除另有规定外，按下列方法测定。
1.铅的测定（石墨炉法）测定条件 参考条件：波长 283.3nm，干燥温度 100～120℃，持续 20 秒；灰化温度 400～750℃，持续 20～25 秒；原子化温度 1700～2100℃，持续 4～5秒；背景校正为氘灯或塞曼效应。
铅标准储备液的制备 精密量取铅单元素标准溶液适量，用 2%硝酸溶液稀释，制成每 1ml 含铅（Pb）1µg 的溶液，即得（0～5℃贮存）。
标准曲线的制备 分别精密量取铅标准储备液适量，用 2%硝酸溶液制成每1ml 分别含铅 0ng、5ng、20ng、40ng、60ng、80ng 的溶液。
分别精密量取 1ml，精密加含 1%磷酸二氢铵和 0.2%硝酸镁的溶液 1ml，混匀，精密吸取 20µl 注入石墨炉原子化器，测定吸光度，以吸光度为纵坐标，浓度为横坐标，绘制标准曲线。
供试品溶液的制备 A 法取供试品粗粉 0.5g，精密称定，置聚四氟乙烯消解罐内，加硝酸 3～5ml，混匀，浸泡过夜，盖好内盖，旋紧外套，置适宜的微波消解炉内，进行消解（按仪器规定的消解程序操作）。
消解完全后，取消解内罐置电热板上缓缓加热至红棕色蒸气挥尽，并继续缓缓浓缩至 2～3ml，放冷，用水转入 25ml 量瓶中，并稀释至刻度，摇匀，即得。
同法同时制备试剂空白溶液。
B 法取供试品粗粉 1g，精密称定，置凯氏烧瓶中，加硝酸 高氯酸（4∶1）混合溶液 5～10ml，混匀，瓶口加一小漏斗，浸泡过夜。
置电热板上加热消解，保持微沸，若变棕黑色，再加硝酸 高氯酸（4∶1）混合溶液适量，持续加热至溶液澄明后升高温度，继续加热至冒浓烟，直至白烟散尽，消解液呈无色透明或略带黄色，放冷，转入 50ml 量瓶中，用 2%硝酸溶液洗涤容器，洗液合并于量瓶中，并稀释至刻度，摇匀，即得。
铅 的 测 定一、 方法原理：本法使Pb 生成PbSO 4沉淀与其它元素分离，在pH 值5.5—6.0的醋酸—醋酸钠（铵）缓冲液中，使PbSO 4转化为Pb(Ac)2，以二甲酚橙为指示剂，用EDTA 标准溶液滴定。
二、干扰元素及消除：试样中含大量的SiO 2时，析出硅酸包裹PbSO 4转化为Pb(Ac)2，可在分解试样中加入NaF ，使Si 生成SiF 4，消除在pH 4—6的溶液中滴定Fe 3+、Al 、Ca 、Zn 、Cu 、Co 、Ni 、Hg 、Bi 等干扰的测定。
为消除干扰元素对测定Pb 的影响，本法采用了使Pb 生成PbSO 4沉淀，因其它元素分离，即对分离中加少量金属离子，可以用掩蔽的方法消除。
对少量的Fe 3+、Al 可用抗坏血酸、NaF 掩蔽，少量的Ca 、Zn 、Cu 、Co 、Ni 、Mn 等可用1∶10邻菲多啉，锑、铋干扰Pb 的测定，可加酒石酸消除。
本法泛用于原矿、尾矿、精矿中含在0.5以上的Pb 。
三、试剂1、盐酸 比重1.192、硝酸 比重1.403、硫酸 比重1.84及1∶1 2%溶液4、硝硫混酸 7∶3混合5、氯酸钾 固体6、醋酸—醋酸钠（铵）缓冲液 pH 5.5—6.0 称取200g 无水醋酸钠，用水溶解后，加入50m 醋酸，用水稀释至1000ml （pH 5.5—6.0），必要时用HAc 或NaOH 调pH 值。
7、二甲酚橙 取0.5g 二甲酚橙溶于100ml 水中，保存于褐色瓶中备用8、硫氢化钾 10%溶液9、抗坏血酸 固体 分析纯10、Pb 标准溶液：称取纯Pb （99.999%）2.0000g 于烧杯中，加HNO 3(1∶1)20ml ，待剧烈反应停止后，加热溶解，冷却后移入1L 容量瓶中，用水稀释至刻度，摇匀，此溶液为2mg/ml 。
11、乙二铵四乙酸二钠标准溶液（0.02M ）的配制：称取EDTA ·5H 2O14.0g 放入400ml 烧杯中，加水，加热溶解，冷却后移入2000ml 容量瓶中，用水稀释至刻度，摇匀。
二氧化碲化学分析方法第1部分：铜、银、镁、镍、锌、钙、铁、铋、硒、铅、钠、锑和砷量的测定电感耦合等离子体原子发射光谱法试验报告紫金矿业集团股份有限公司四川鑫炬矿业资源开发股份有限公司2019年2月二氧化碲化学分析方法第1部分：铜、银、镁、镍、锌、钙、铁、铋、硒、铅、钠、锑和砷量的测定电感耦合等离子体原子发射光谱法试验报告1 前言根据全国有色金属标准化技术委员会的安排，紫金矿业集团股份有限公司和四川鑫炬矿业资源开发股份有限公司共同承担行业标准方法《二氧化碲化学分析方法第1部分：铜、银、镁、镍、锌、钙、铁、铋、硒、铅、钠、锑和砷量的测定电感耦合等离子体原子发射光谱法》的起草工作。
本试验采用电感耦合等离子体发射光谱法测定了二氧化碲和粗二氧化碲中铜、银、镁、镍、锌、钙、铁、铋、硒、铅、钠、锑和砷量13种元素，其测定范围见表1。
2 实验部分2.1 仪器及工作参数Optima 5300DV 电感耦合等离子体发射光谱仪(美国PerkinElemer公司)，工作参数见表2。
表22.2 试剂除非另有说明，在分析中均使用分析纯的试剂和去离子水或蒸馏水或相当纯度的水。
2.2.1硝酸（ρ1.42 g/mL），优级纯。
2.2.2盐酸（ρ1.19 g/mL），优级纯。
2.2.3混合酸：1份硝酸（2.2.1）和9份盐酸（2.2.2）混匀。
2.2.4 盐酸（1+1）2.2.5酒石酸溶液（300 g/L）：称取300g酒石酸溶于1000 mL水中，混匀,存于己洗净的带盖塑料瓶中。
2.2.6 碲粉（质量分数≥99.995 %）。
2.2.7 铜标准贮存溶液：称取0.1000 g金属铜（ω≧99.99%）于100 mL聚四氟乙烯烧杯加入2 mL硝酸（2.2.1），低温加热溶解完全，移入100 mL容量瓶中，加入10 mL盐酸（2.2.2），用水稀释至刻度，混匀，此溶液1mL含有1mg铜。
2.2.8 银标准贮存溶液：称取0.1000 g金属银（质量分数≧99.99%）于100 mL聚四氟乙烯烧杯中加入2 mL硝酸（2.2.1），低温加热溶解完全，移入100 mL容量瓶中，加入70 mL 盐酸（2.2.2），用水稀释至刻度，混匀，此溶液1 mL含有1 mg银。
《高铋铅化学分析方法第1部分铅量的测定Na2EDTA滴定法》行业标准编制说明湖南有色金属研究院2019年2月《高铋铅化学分析方法第1部分铅量的测定Na2EDTA滴定法》行业标准编制说明（湖南有色金属研究院）一、工作简况1.1 方法概况1.1.1 项目的必要性高铋铅是铅精矿、银精矿、含铋二次杂料等通过配矿后经火法冶炼得到的中间产品。
随着冶炼技术的不断发展，为了最大限度地回收二次资源，减少排放，追求效率、利润的最大化。
这种将杂料等混入铅精矿常规冶炼过程的冶炼方式日益普及。
目前国内生产高铋铅的冶炼企业主要有昆明西科工贸有限公司、湖南金旺铋业股份有限公司、郴州市金贵银业股份有限公司、湖南宇腾有色金属股份有限公司、永兴县雄风有色金属有限责任公司等，这些企业高铋铅年产量大多在3～8万吨之间。
目前，高铋铅一方面作为中间产品直接交易，另一方面，通过电解的方式进一步生产得到主产品电铅及副产品阳极泥等。
因原料来源与成分、冶炼前的处理及工艺流程等不同，各冶炼厂生产的高铋铅中Pb、 Bi、 Au、 Ag、Cu 、Sb、 Sn、In等计价元素以及As、Fe、Ni、Cd、Zn等有害元素的成分波动较大。
因此，准确、快速测定出高铋铅中各种成分，对市场贸易结算、指导后续冶炼生产，均具有很重要的现实性和必要性。
1.1.2 适用范围本标准适用于高铋铅中铅含量的测定。
测定范围：50.00%～95.00%。
1.1.3可行性湖南有色金属研究院为湖南省有色金属质量监督检验授权站，在国内有色金属分析领域具有较强检测能力和影响力。
湖南有色金属研究院拥有电感耦合等离子体原子发射光谱仪等检测设备。
具备项目研究所需的全部仪器设备。
标准起草人员多次参与国家标准和有色行业标准的起草、验证等工作，具有丰富的方法研究经验及能力。
目前国内市场上高铋铅年产量达数万吨，本标准的建立对企业在后续生产及市场交易提供有力的指导和分析检验作用。
本标准在起草、调研中得到了昆明西科工贸有限公司、湖南金旺铋业股份有限公司、郴州市金贵银业股份有限公司、深圳市中金岭南有色金属股份有限公司等冶炼企业的积极响应和配合。
1.1.4 本标准解决的主要问题目前国内尚无统一的高铋铅化学分析方法，导致贸易时常有争议。
建立铅含量的检测分析方法，为后续生产和市场交易提供依据。
1.2 任务来源根据工业和信息化部办公厅“关于印发2017年第二批行业标准制修订计划的通知”（工信厅科[2017]70号）、全国有色金属标准化技术委员会2017年第二批行业标准制修订计划的通知（有色标委[2017]31号），《高铋铅化学分析方法》系列行业标准由全国有色金属标准化技术委员会负责归口，北矿检测技术有限公司、湖南有色金属研究院负责起草。
项目编号：2017-0151T-YS～2017-0156T-YS，计划于2018～2019年完成。
1.3 本标准编制单位、起草人及所做工作2017年全国有色金属标准化技术委员会下达了《高铋铅化学分析方法》行业标准的起草任务，根据计划2017年10月24日～26日在浙江杭州2017年度全国有色金属标准化技术委员会年会上对《高铋铅化学分析方法》系列行业标准进行了讨论和任务落实。
湖南有色金属研究院对《高铋铅化学分析方法》系列行业EDTA滴定法》进行起草。
富民薪冶工贸标准中的第1部分《铅含量的测定—Na2有限公司、水口山有色金属有限责任公司、湖南省有色地质勘查研究院、广东省韶关市质量计量监督检验所等单位协助起草。
本部分由湖南有色金属研究院负责起草，主要起草人为庞文林、曾军、谭平生、朱红波。
主要负责本标准的方法制定、资料收集、技术参数的确定、标准条款的编写工作。
本部分参与起草单位包括富民薪冶工贸有限公司、水口山有色金属有限责任公司、湖南省有色地质勘查研究院、广东省韶关市质量计量监督检验所、北矿检测技术有限公司、国标（北京）检验认证有限公司、江西铜业集团铅锌金属有限公司、阳谷祥光铜业有限公司、长沙矿冶研究院有限责任公司、山东恒邦冶炼股份有限公司、浙江富冶集团有限公司、五矿铜业（湖南）有限公司、郴州市金贵银业股份有限公司、广西壮族自治区分析测试研究中心。
参与起草单位及参与起草人主要负责本标准的验证工作。
1.4 主要工作过程2017年10月24日～26日在浙江杭州2017年度全国有色金属标准化技术委员会年会上对《高铋铅化学分析方法》系列行业标准进行了讨论和任务落实。
2018年9月17～19日在天津市召开了标准工作会议，对《高铋铅化学分析方法》系列行业标准进行了预审。
参加会议的有湖南有色金属研究院、北矿检测技术有限公司、锡矿山闪星锑业有限责任公司、湖南金旺铋业股份有限公司、湖南柿竹园有色金属有限责任公司、国标（北京）检验认证有限公司、江西铜业集团铅锌金属有限公司、阳谷祥光铜业有限公司、长沙矿冶研究院有限责任公司、山东恒邦冶炼股份有限公司、浙江富冶集团有限公司、五矿铜业（湖南）有限公司、郴州市金贵银业股份有限公司、广西壮族自治区分析测试研究中心、水口山有色金属有限责任公司、富民薪冶工贸有限公司、湖南省有色地质勘查研究院、金川集团股份有限公司、铜陵有色金属集团控股有限公司检测研究中心、广东省工业分析检测中心、广西华锡集团股份有限公司、国家铜铝冶炼及加工产品质量监督检验中心、国家有色贵金属检验中心、中金岭南韶关冶炼厂等24个单位31名代表参加会议。
与会专家对试验过程出现的问题进行了充分沟通和讨论。
专家对预审稿进行了审定，形成如下的修改意见：1、“标定时未提及指示剂”（云南富民薪冶工贸有限公司）。
采纳。
已改为“按6.4.3和6.4.5（滴定前加2滴二甲酚橙指示剂（3.14）步骤进行标定。
”见送审稿3.13.2。
2、“采用硝酸（1+4）调节溶液至PH1.5-1.7时酸度过小，溶液体积过大。
建议改用硝酸（1+1）进行调节”（阳谷详光铜业）。
采纳。
已改。
见送审稿6.4.4。
3、“6.4.2保持冒浓烟2min”建议改为“保持冒浓烟5min”（五矿铜业（湖南）有限公司）。
采纳。
已改。
见送审稿6.4.2。
4、“6.4.2保持冒浓烟5min，取下冷却”建议改为“取下冷却至室温”（江西铜业集团铅锌金属有限公司）。
采纳。
已改。
见送审稿6.4.2。
5、“3.13.2抗坏血酸用量应量化”（国标（北京）检验认证有限公司）。
采纳。
已改为“加入0.1g抗坏血酸”。
见送审稿3.13.26、“增加Ag的干扰试验、饱和硫脲的干扰试验”（国标（北京）检验认证有限公司）。
采纳。
补充混合共存元素（Ag最大量加入）对铅量测定的影响试验。
见试验报告3.4.1；补充饱和硫脲的干扰试验。
见试验报告3.4.2。
7、“铅量≥90% 时，可选用《YS/T 248.1-2007 粗铅化学分析方法铅含量的测定Na2EDTA滴定法》，此标准更简捷“（云南富民薪冶工贸有限公司）。
不采纳。
理由：当样品中铁、铋共同存在并且含量高时，粗铅方法不适用。
8、“样品为纯铅铋合金是可行的，但在实际生产当中，常会混入少量的炉渣，溶解效果未经考证”（水口山有色金属有限责任公司）。
不采纳。
理由：试验样品实为高铋铅。
按照标准加工试样及称取试料，满足测定要求。
9、“溶样杯子要大一点，酸可以少加一点。
否则溶液易沸出来”（广东省韶关市质量计量监督检测所）。
不采纳。
理由：试验过程中正确的操作不会出现以上现象。
10、“锑铋锡杂质含量高时，仅用硝酸溶样，容易水解。
建议找2个复杂样品补充溶样试验”（广东省韶关市质量计量监督检测所）。
不采纳。
理由：已做条件试验，见试验报告3.1硝酸溶解试料沉淀物对铅含量测定的影响。
11、“慢速包角和慢速差不多，建议慢速滤纸，可以缩短过滤时间”（广东省韶关市质量计量监督检测所）。
不采纳。
理由：正确的操作不会出现过滤时间很长现象。
12、“建议煮沸时间10min。
此法是将滤纸和沉淀一起煮，有的滤纸不容易煮烂，易包裹铅，导致终点反色”（广东省韶关市质量计量监督检测所）。
不采纳。
理由：正确的操作不会出现滤纸包裹铅现象。
13、“硝酸溶解样品后，溶液呈浑浊状态，该浑浊物的存在是否会影响铅的测定效果”（水口山有色金属有限责任公司）。
不采纳。
理由：已做条件试验，见试验报告“3.1硝酸溶解试料沉淀物对铅含量测定的影响”.。
14、“根据不同样品含量，称样量分梯度”（国标（北京）检验认证有限公司）。
不采纳。
理由：金属样品考虑其均匀性，称取5.0000g样品进溶量瓶定溶后分取20ml。
15、“Sb、Bi是否可用酒石酸掩蔽”（国标（北京）检验认证有限公司）。
不采纳。
理由：酒石酸不能掩蔽Sb、Bi对铅量测定的影响。
二、标准编制原则本标准是根据GB/T1.1-2009《标准化工作导则第1部分：标准的结构和编写规则》和GB/T20001.4-2001《标准编写规则第4部分：化学分析方法》的要求进行编写的。
编制本标准的目的是以能满足高铋铅中铅含量的准确快速测定要求为基础。
编制本标准的原则是准确、具有一定的先进性和操作简单性。
根据国情制订技术规范并力求与国外先进技术接轨。
三、标准主要内容的确定依据3.1铅含量范围确定及使用检测手段确定根据郴州市金贵银业股份有限公司、郴州金旺铋业有限公司、昆明西科工贸有限公司等单位提供的高铋铅试样以及在实际生产中遇到的样品，确定高铋铅中铅量的测定范围为50.00%～95.00%。
对于试样中50.00%～95.00%铅量的检测，EDTA滴定法。
从普及程度、检测准确性及成本方面考虑，最终选择了Na23.2干扰及消除高铋铅中主要存在元素有Pb、Bi 、Sb、Sn、Fe、As、Zn、Au、Ag等元素。
根据拟定高铋铅中各元素的干扰上限，按本方法：称样量为 5.0000g，定容于500mL容量瓶，分取20.00mL（铅量最大值为190mg）。
移取100.00mg和200.00mg 铅标准溶液分别加入各杂质元素最大值。
按本方法采用稀硝酸分解，通过硫酸铅沉淀与其他干扰元素分离，铅铋共沉体溶解于乙酸-乙酸钠缓冲溶液中，以二甲EDTA预先滴定消除，酚橙为指示剂，铋的干扰以硝酸调节溶液pH1.5-1.7用Na2EDTA标准滴定溶液滴定，测其铅量。
各杂质以氨水调节溶液pH5.5～5.7用Na2元素对铅量测定不干扰。
见试验报告表13。
3.3重复性及再现性3.3.1高铋铅中铅量测定的原始数据及原始数据统计检验过程见表1。
表1-2富民薪冶工贸有限公司精密度表1-5 广东省韶关市质量计量监督检验所精密度Pb1 Pb2 Pb3 Pb4 Pb51 56.56 57.65 70.51 77.82 95.702 56.72 57.58 70.62 77.53 95.693 56.49 57.69 70.66 77.52 95.494 56.63 57.56 70.59 77.59 95.585 56.75 57.48 70.85 77.63 95.626 56.68 57.49 70.49 77.8 95.577 56.46 57.66 70.56 77.74 95.668 56.59 57.71 70.66 77.75 95.789 56.74 57.72 70.78 77.61 95.64平均值/% 56.6244 57.6156 70.6356 77.666 95.637 标准偏差/% 0.1071 0.0915 0.1188603 0.1141393 0.0847054 相对标准偏差/% 0.1892 0.1589 0.16827266 0.14696256 0.08856997表1-7 阳谷祥光铜业有限公司精密度表1-8 长沙矿冶研究院有限责任公司精密度表1-10江西铜业集团铅锌金属有限公司精密度表1-11山东恒邦冶炼股份有限公司精密度表1-12 郴州市金贵银业股份有限公司精密度表1-13五矿铜业（湖南）有限公司精密度表1-14 广西壮族自治区分析测试研究中心精密度由表1可见，5个试样的标准偏差均小于0.259%、相对标准偏差均小于0.46%，精密度较好。
