胡宏纹《有机化学》名校考研真题及详解(对映异构)【圣才出品】

1/52第一部分名校考研真题第11章酚和醌一、选择题1．下列化合物碱性最强的是（）。[中国科学院-中国科学技术大学2001研]【答案】（A）【解析】酚的碱性与酚羟基上氧的孤对电子有关，氧原子上的电子云密度越大，碱性越强。氰基、溴原子都为吸电子基，使氧原子上电子云密度降低。2．下列化合物中，酸性最强的是（）。[天津大学2000研]【答案】（D）【解析】硝基为吸电子基，使邻、对位的电子云密度降低，使酚羟基的酸性增强。3．下列物种作为离去基团时最易离去的是（）。[大连理工大学2004研]

2/52【答案】（A）【解析】硝基为吸电子基，使负电荷得以分散，故（A）最稳定，作为离去基团，最易离去。二、简答题1．为什么？[上海大学2004研]答：甲氧基的给电子共轭效应使对位电子云密度增大，从而使对位酚羟基的酸性减弱，而间位甲氧基只有吸电子的诱导效应而无给电子的共轭效应，故间甲氧基苯酚的酸性比对甲氧基苯酚强。2．从反应机理说明为什么烷芳混合醚（ArOR）在与氢碘酸共热时，只得到RI和ArOH，而不是ArI和ROH。[南京大学2002研]答：醚与氢碘酸共热时先生成烊盐，然后发生碳氧键的断裂，生成醇和碘代烷。对于混合醚，碳氧键断裂的顺序为：三级烷基＞二级烷基＞一级烷基＞芳基，芳基与氧的孤对电子共轭，因此烷芳混合醚与氢碘酸共热时，芳基与氧相连的碳氧键没有断裂，烷基与氧相连的碳氧键断裂，产物为酚和碘代烷。

3/523．化合物（A）和（B）中哪个酸性较强？（C）和（D）相比较呢？简述理由。[华东理工大学2003研]答：硝基的吸电子共轭效应，使邻、对位电子云密度降低，酚羟基的酸性增强，故酸性（B）＞（A）；甲基的立体效应使（C）中硝基的π-π共轭效应减弱。化合物（A）和（B）中酸性（B）＞（A）；化合物（C）和（D）中酸性（D）＞（C）。甲基的立体效应使（C）中硝基的共轭效应减弱。4．以苯以及必要的有机、无机试剂为原料合成3，4，5-三溴苯酚。[武汉大学2002研]答：酚羟基为邻对位定位基，若先合成苯酚，再溴化将得到2，4，6一三溴苯酚，而题目要求合成3，4，5一三溴苯酚，故必须借助氨基的定位效应来定位，然后通过重氮化来完成目标产物的合成。

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第1章　有机化学概论

一、单项选择题

1．下列哪种化合物的C－H键极性最强?（ ）

A．乙烯

B．乙炔

C．乙烷

【答案】B【解析】碳原子的轨道杂化有三种形式，、和，三种杂化态的碳原子或杂

化轨道的电负性大小不同，其顺序为：＞＞。因为这种原因，不同杂化态的碳

原子与相同的其他原子形成的键的极性也是不同的。如烷烃、烯烃和炔烃中三种C－H

键的极性大小顺序为：。

2．下列哪种化合物为平面结构?（ ）

A．正己烷

B．环己烷

C．环己烯

D．苯

【答案】D【解析】烷烃的单键C原子均为杂化，原子不再一个平面上。苯环中六个C原子

形成大键，是一个平面结构。

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3．下列化合物中自身不能形成分子间氢键，但能与水分子形成氢键的是（ ）。

A．

B．

C．

D．

【答案】B

【解析】N、O、F等电负性大的原子可以与氢原子形成一种非共价键－氢键。醇既能

形成分子内氢键，又能与水分子形成氢键；醚不能形成分子内氢键，但可以与水分子形成

氢键。

4．碳原子不同杂化轨道与氢形成的C—H键的极性由强到弱的顺序是（ ）。

A．

B．

C．

D．

【答案】D

【解析】碳原子不同杂化轨道上表现的碳原子电负性不同，电负性由强到弱的顺序一

般是：sp＞sp2＞sp3，由之形成了C—H键的极性强弱顺序。

5．对硝基苯酚、苯甲醚、邻硝基苯酚、苯四个化合物沸点最高和最低的是（ ）。

A．对硝基苯酚，苯甲醚

B．对硝基苯酚，邻硝基苯酚

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C．对硝基苯酚，苯

D．邻硝基苯酚，苯

【答案】C

【解析】有机物的沸点高低变化是有规律可循的。液体沸点的高低决定于分子间引力

的大小。分子间引力越大，使之沸腾就必须提供更多的能量，因此沸点就越高。对硝基苯

酚可形成分子间氢键，分子引力最大，沸点最高。

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第9章　羧酸、羧酸衍生物、取代酸

一、单项选择题

1．植物油中含有的脂肪酸为（ ）。

A．较多的饱和直链

B．较多不饱和直链

C．较多不饱和偶数碳直链

D．较多不饱和奇数碳直链

【答案】C

【解析】植物油中含有较多的不饱和碳，且碳原子数一般都是偶数。2．转变成应该用（ ）。【答案】B

【解析】羧酸不易被还原，但用氢化铝锂可把羧酸直接还原成醇。

3．以下化合物，酸性最强的是（ ）。

【答案】B

【解析】苯环上连有吸电子取代基时羧酸的酸性增强。

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4．下列反应用何种试剂完成（ ）。【答案】A

【解析】羧酸较难被还原，用氢化铝锂作还原剂可将羧酸直接还原成醇。

5．下列化合物酸性的强弱顺序是（ ）。

【答案】D

【解析】羧基碳的缺电子程度越高，羧酸电离产生的阴离子越稳定，则羧酸的酸性越

强。间位甲氧基对羧基只有吸电子的诱导效应，而无给电子的共轭效应，故的酸

性强于；氟的吸电子能力比氧强，故的酸性强于。

6．羧酸的沸点比分子量相近的烃，甚至比醇还高，主要原因是（ ）。

A．分子极性

B．酸性

C．分子内氢键

D．形成二缔合体

【答案】D

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【解析】羧酸中羰基氧的电负性较强，使电子偏向氧，可以接近质子，因此在固态和

液态，羧酸以二缔合体的形式存在。

7．下列化合物中沸点最高的是（ ）。

A．乙醇

B．乙醛

C．乙酸

D．氯乙烷

【答案】C

【解析】乙酸（）在水溶液中可以与水分子之间形成氢键，沸点升高。

8．下列化合物中酸性最强的是（ ）。

A．

B．

C．

D．

【答案】A

【解析】选项中羧基的对位连有不同的基团，对羧基产生不同的影响，包括诱导效应和共轭效应，从而影响化合物的酸性。就静态诱导效应来说，是效应，就共轭效应来说是效应，两种作用一致，可使羧基的酸性增强；的效应大于效应，可

1/19十万种考研考证电子书、题库视频学习平台圣才电子书第7章多环芳烃和非苯芳烃一、选择题1．下列化合物有芳香性的是（）。[华中科技大学2000研]【答案】（B），（C）【解析】（B）项分子中有6个π电子，符合休克尔规则；（C）项中的七元环带一个单位正电荷，五元环带一个单位负电荷，这样七元环和五元环的π电子数都为6个，且在同一平面内，都符合休克尔规则。2．下列化合物中有芳香性的是（）。[中国科学院-中国科学技术大学2001研]【答案】（A）【解析】（A）中有10个π电子数，符合休克尔规则。3．薁的亲核取代反应容易发生在哪些位置上？（）[上海大学2004研]A．1、2和3位

2/19十万种考研考证电子书、题库视频学习平台圣才电子书B．1和3位C．5和7位D．4、6和8位【答案】D【解析】薁的七元环带一单位正电荷，五元环带一单位负电荷，是典型的非苯芳烃，有芳香性。七元环显正电性，易受亲核试剂的进攻，同时亲核反应发生在4、6和8位时，活性中间体中五元环带一单位负电荷，较稳定。4．如果薁进行亲电取代反应，那么容易发生在哪些位置上呢？（）[上海大学2004研]A．1、2和3位B．1和3位C．5和7位D．4、6和8位【答案】B【解析】薁的五元环带负电荷，易受亲电试剂进攻，故亲电反应发生在五元环，同时亲电反应发生在1和3位时，活性中间体碳正离子较稳定。

3/19十万种考研考证电子书、题库视频学习平台圣才电子书二、填空题1．命名：。[武汉理工大学2004研]【答案】β-5-硝基萘乙酸（或5-硝基-2-羧甲基萘）【解析】以羧酸作为主体命名或以萘作为主体命名都可。2．用系统命名法命名：。[华中科技大学2002研]【答案】5-硝基-1-溴萘【解析】以萘作为主体进行命名，取代基的列出顺序按顺序规则，将小基团优先列出。3．写出化合物9，10-二溴菲的结构式。[华东理工大学2004研]【答案】【解析】要熟悉菲的取代基编号顺序：三、简答题1．杯烯具有较大的偶极矩（5.8D），为何？[上海大学2004研]