胡宏纹《有机化学》课后习题及详解(对映异构)【圣才出品】

第12章醛酮一、选择题1．下列化合物分别与HCN反应，（）的活性最大。

[大连理工大学2004研] A．B．C．【答案】B【解析】羰基碳缺电子程度越高，其亲电性越强，越易发生亲核加成反应。

Cl为吸电子基，使羰基碳电子云密度减小。

2．当3-甲基-1，3-二苯基-2-丁酮在酸催化下，与过量的D2O作用，分子量有什么变化?（）[武汉大学2004研]A．不变B．增加1C．增加2D．增加6E．增加8【答案】C【解析】只有2号位的α-碳原子上有两个氢原子可与重水发生氢交换。

3．（多选）下列化合物中，能发生羟醛缩合反应的是（）。

[华中科技大学2002研] A．B．C．（CH3）3CCHOD．【答案】BD【解析】具有活泼α-H的醛、酮在碱性条件下可发生羟醛缩合反应。

二、填空题1．指出下列反应中为主要产物的是（）。

[清华大学2000研]【答案】（A）【解析】NaBH4（或LiAl4）从空间位阻较小的方向进攻羰基碳。

2．比较下列化合物的亲核加成反应活性：______。

[浙江大学2004研]（A）（B）（C）【答案】（C）>（A）>（B）【解析】从羰基碳的缺电子程度及空间位阻两方面考虑。

3．按形成水合物的难易程度排序：______。

[南京大学2001研]（A）CH3CHO（B）G6H5CHO（C）Cl3CCHPO【答案】（C）>（A）>（B）【解析】羰基与强吸电子基相连，则羰基的亲电性增加，更易形成水合物。

（B）的羰基与苯环共轭，亲电性减弱。

三、简答题1．完成下列转变。

[复旦大学2006研]答：仔细分析产物的结构特点，可知利用’Michael加成反应和羟醛缩合反应可完成目标产物的合成。

2．化合物A，分子式为C9H10O2，能溶于NaOH水溶液，可以和NH2OH加成，但不和Tollens试剂反应，A经NaBH4还原生成B（C9H12O2）。

A和B均能发生碘仿反应，A用Zn-Hg／HCl还原生成C（C9H12O），C与NaOH溶液反应，再和CH3I反应得D，用KMnO4氧化D生成对甲氧基苯甲酸，试写出A，B，C，D的结构式及主要反应式。

第6章烯烃一、选择题1．化合物中最稳定的是（）。

A．CH3CH2CH＝CH2B．顺-2-丁烯C．反-2-丁烯【答案】C【解析】连接在双键上的烃基越多越稳定，且反式比顺式稳定。

2．下列化合物与溴发生加成反应，活性最高的是（）。

A．丙烯B．乙烯C．氯乙烯【答案】A【解析】当双键上连有给电子基时易加成，连吸电子基时难加成。

3．己三烯与1 mol溴加成，最不易形成的产物是（）。

【答案】（C）【解析】考虑反应中间体碳正离子的稳定性，生成（C）的反应中间体碳正离子只能与一个碳碳双键共轭，稳定性较差，故其最不易生成。

二、填空题1．命名______。

【答案】（E）-3-戊烯酸【解析】要以羧酸作主体进行命名。

2．命名______。

【答案】（E）-3-甲基-4-叔丁基-3-辛烯-5-炔【解析】注意烯烃顺反异构的命名，烯炔烃的命名一般以烯烃作为主体进行命名。

3．。

【答案】【解析】环丙烷不发生硼氢化反应。

4．。

【答案】Br—CH3CH CH2；CH3CH2CH2Br5．某烯烃C6H12经酸性高锰酸钾氧化后得等量丙酮和丙酸，该烯烃结构为______。

【答案】B6．下列反应的主要产物______。

【答案】【解析】这是烯烃的汞化反应生成醇。

三、简答题1．按要求排序。

（1）将下列化合物按亲电加成反应活性从大到小排序。

（2）按下列化合物与Br2加成活性从大到小排序。

（3）将下列烯烃按氢化热从大到小排序。

（4）写出反应产物（比较同一分子中不同烯烃氧化快慢）。

答：（1）B＞A＞D＞C（2）B＞A＞C＞D（3）a．C＞B＞A b．C＞B＞A2．给出下列基的中、英文名称。

答：（1）乙烯基；vinyl（2）3-甲基丁基（异戊基）；3-methylbutyl（isopentyl）（3）烯丙基；allyl（4）1，1-二甲基丙基（叔戊基）；tert-pentyl ortert-amyl（5）丙烯基；1-propenyl（6）异丙烯基；isopropenyl3．指出下列化合物中哪一个有立体异构现象。

胡宏纹《有机化学》（第3版）配套模拟试题及详解一、选择题（每题3分，共18分）1．下列烷烃沸点最低的是（）。

A．正己烷B．2-甲基戊烷C．3-甲基戊烷D．2，3-二甲基戊烷【答案】C2．与化合物A互为对映异构体的是（）。

A．B．C．D．【答案】B3．下列卤代烃在溶液不能发生消除反应的是（）。

【答案】（c）4．下列化合物中哪一个是2R，3R-酒石酸的对映异构体：（）。

【答案】A【解析】2R，3R-酒石酸的对映体为2S，3S-酒石酸。

5．下列化合物中具有芳香性的是（）。

【答案】C6．下列构象中最稳定的是（）。

【答案】D二、填空题（每题4分，共32分）1．排列下列化合物与进行双烯合成反应的活性：。

【答案】（C）＞（A）＞（D）＞（B）【解析】连有给电子基的双烯体反应活性较强，反之，连有吸电子基的双烯体反应活性较弱。

2．比较下列碳正离子的稳定性：。

A．+B．+C．+D．+【答案】A＞B＞D＞C【解析】考察碳正离子稳定性的顺序。

3．。

【答案】【解析】第一步为烯烃的反马氏加成反应；第二步为卤代烃的亲核取代反应；第三步为腈的水解反应；第四步为羧酸的α-H卤代。

4．。

【答案】【解析】在强酸作用下，杂环上氮原子接受质子，带正电荷，故杂环上的亲电取代反应比较困难，反应主要发生在苯环上。

5．。

【答案】【解析】-NO2是吸电子基，使邻、对位电子云密度降低较多，对位溴更易被取代。

6．比较下列芳香化合物一次硝化反应的活性大小。

【答案】（A）＞（D）＞（B）＞（C）【解析】根据定位基对苯环的影响，-NHCOCH3使苯环活化，-COOH使苯环钝化，-NO2也使苯环钝化，但钝化的程度比-COOH要强。

要比较硝化反应的活性大小，其实就是比较定位基对苯环活化程度的比较。

7．按沸点由高到低的顺序排列下列化合物：。

【答案】④＞③＞②＞①【解析】能形成氢键沸点升高，且分子间氢键大于分子内氢键。

8．比较下列各组化合物水解反应速度大小。

【答案】（A）＞（C）＞（D）＞（B）【解析】羧酸衍生物中，羰基缺电子程度越大，亲核反应活性越大，水解反应越快。

第11章醚一、填空题1．下列化合物中，______与CH3CH2ONa反应速率最大。

A．B．C．【答案】A【解析】卤烷与醇钠反应生成醚是亲核取代反应，要是与CH3CH2ONa反应速率最大，即生成活性中间体的稳定性最大。

连有供电性能的基团使活性中间体稳定性提高。

A的供电基团多，所以A与CH3CH2ONa反应速率最大。

2．______。

【答案】【解析】酚与NaOH反应生成酚盐，酚盐亲核性较强，可与卤代烃进行亲核取代反应。

二、简答题1．完成下列反应。

答：（5）ROH（4）、（5）反应很容易发生，（CH3）3COH及（CH3）3SiCl都可用作醇的保护剂。

2．下列化合物应如何合成？答：3．合成题。

（1）用乙炔为原料合成（无机试剂任选）：（2）以乙烯和丙烯为原料（无机试剂任选）合成（CH3）2CHCH2CH2OH。

答：（1）乙炔为原料合成环氧烷烃，先用乙炔与NaNH2反应得到炔基钠，然后再与卤烷反应连上烷基，在生成烯烃。

烯烃与过氧化物反应即得到产物。

合成过程为：（2）要得到（CH3）2CHCH2CH2OH，使环氧乙烷与格氏试剂反应即可，环氧乙烷通过乙烯与氧气在银催化下加成得到；格式试剂通过卤烷与镁的醚溶液反应得到。

合成过程为：4．甲基数丁基醚在无水Et2O中与HI反应，生成的产物为碘甲烷和叔丁醇，而甲基叔丁基醚与浓HI反应则生成甲醇和叔丁基碘，为什么？答：在极性小的溶剂Et2O中，有利于S N2反应，亲核试剂I－进攻CH3的碳原子生成碘甲烷和叔丁醇。

在极性大的溶剂H2O中，有利于S N1反应，形成叔碳正离子，然后亲核试剂I－与叔碳正离子结合生成叔丁基碘。

表达方程式为：5．不对称醚一般不能用两个不同的醇与浓硫酸加热的方法制备，为什么？但叔丁醇在含有浓硫酸的甲醇中加热却高产率地得到了甲基叔丁基醚，试写出反应历程。

答：若用两个不同的醇直接制备不对称醚，除预期的混合醚外还会产生大量由同种醇反应生成的简单醚，一般不易分离或产率较低。

第14章羧酸衍生物
1．推测下列化合物的结构。

提示：
答：各化合物的结构如下：
2．分离下列混合物。

（1）丁酸和丁酸丁酯
解：提纯一个化合物是要去掉其中的杂质。

分离一个混合物，则是要把其中各个组分一一分离，并使其达到一定的纯度。

例如，提纯由丁酸合成的丁酸丁酯，只要用碱洗去其中所含少量丁酸，而后蒸馏纯化，以得到丁酸丁酯。

而分离丁酸和丁酸丁酯的混合物，两种组分
都要分离提纯。

（2）苯甲醚、苯甲酸和苯酚。

（3）丁酸、苯酚、环己酮和丁醚。

（4）苯甲醇、苯甲醛和苯甲酸。

答：（1）略。

（2）分别用NaHCO3，NaOH溶液使三者分开，再各自分离提纯。

（3）分别用NaHCO3，NaOH和饱和NaHSO3溶液使四者分开，再各自分离提纯。

（4）分别用NaHCO3，饱和NaHSO3溶液使三者分开，再各自分离提纯。

3．推测下列反应的机理。

（提示：分子内的Claisen反应称为Dieckmann反应，它与Claisen反应都是可逆反应。

）
答：
（3）
4．下列化合物应如何合成？
答：（1）
（2）略。

（3）略。

第4章对映异构一、选择题1．化合物CH3CHBrCHBrCHBrCH2CH3中有三个手性碳原子，故有对映体（）。

A．两对B．三对C．四对【答案】C2．下列化合物中手性碳原子的绝对构型是（）。

A．2R，4RB．2R，4SC．2S，4SD．2S，4R【答案】C3．下列化合物是非手性分子的是（）。

【答案】C二、简答题1．Newmann投影式（1）～（4）：请选出满足下列条件的化合物：（A）一对对映体；（B）同一立体异构体；（C）一对非对映体；（D）画出（3）的Fischer投影式并用R，S标定之。

[浙江大学2006研] 答：（A）（1）和（3）是一对对映体；（B）（2）和（4）为同一立体异构体；（C）（1）和（2），（2）和（3）为非对映体；（D）（3）的Fischer投影式为：2．写出下列化合物的最稳定构象。

（1）（2）（3）（4）（5）（6）（7）（8）（9）答：（1）（2）（3）（4）（5）（6）（7）（8）（9）3．用R/S标记下列化合物的构型。

答：这是以R/S对手性化合物的绝对构型作标记，将手性中心连接的四个不同原子（基团）按顺序规则排列，然后按一定法则确定其R/S构型。

对于含重键的基团，可以看作相当于因此有（1）R；（2）S；（3）R；（4）S；（5）R；（6）S；（7）S；（8）S；（9）S；（10）R；（11）S；（12）S；（13）R；（14）R。

4．写出下列化合物所有的立体异构体。

（1）1，2-二甲基环丙烷（2）1，2-和1，3-二甲基环丁烷（3）1，2-和1，3-二甲基环戊烷（4）2，2-二甲基环丙醇（5）2，2-二甲基-1，3-环戊二甲酸答：5．用Fischer投影式写出麻黄素的所有立体异构体，同时指出相互之间的关系。

并用R／S表示各不对称碳原子的构型。

答：麻黄素有两个不相同的不对称碳原子，应有四个立体异构体：（A）与（B），（C）与（D）互为对映体；（A）与（C），（D），（B）与（C），（D）互为非对映体。