《有机化学》习题答案(胡宏纹,第三版)

胡宏纹《有机化学》第3版下册配套题库名校考研真题及详解
第25章芳环上的取代反应
一、选择题
1．下列化合物，与HBr起S N l反应的速率最慢的是（）。

[清华大学2006研]
【答案】（D）
2．反应的产物是（）。

[武汉大学2002研]
【答案】（A）
【解析】喹啉的亲核取代反应主要发生在C2上。

二、填空题
1．比较下列各组化合物亲电取代反应活性。

[浙江大学2004研]
【答案】亲电取代反应活性：（A）＞（C）＞（B）
【解析】吡咯分子中环内每个碳原子提供1个p电子、氮原子提供2个p电子，组成大π键，氮原子的给电子共轭效应大于吸电子诱导效应，故吡咯中电子云密度比苯高；而吡啶分子中氮原子上的孤对电子没有参与大π键，氮原子的吸电子诱导效应大于给电子的共轭效应，故吡啶环内的电子云密度比苯低。

2．排出下列各化合物在亲电取代反应中的活性大小次序：。

[清华大学1999研、大连理工大学2003研]
【答案】亲电取代反应活性：（C）＞（B）＞（A）＞D）
【解析】呋喃、噻吩电子云密度比苯高，相对而言，氧的给电子共轭效应比硫强，故呋喃的电子云密度比噻吩高，更易发生亲电取代反应，而吡啶中由于氮的电负性比碳强，故吡啶环上的电子云密度比苯低，其亲电取代反应活性不如苯。

胡宏纹《有机化学》（第3版）配套模拟试题及详解一、选择题（每题3分，共18分）1．下列烷烃沸点最低的是（）。

A．正己烷B．2-甲基戊烷C．3-甲基戊烷D．2，3-二甲基戊烷【答案】C2．与化合物A互为对映异构体的是（）。

A．B．C．D．【答案】B3．下列卤代烃在溶液不能发生消除反应的是（）。

【答案】（c）4．下列化合物中哪一个是2R，3R-酒石酸的对映异构体：（）。

【答案】A【解析】2R，3R-酒石酸的对映体为2S，3S-酒石酸。

5．下列化合物中具有芳香性的是（）。

【答案】C6．下列构象中最稳定的是（）。

【答案】D二、填空题（每题4分，共32分）1．排列下列化合物与进行双烯合成反应的活性：。

【答案】（C）＞（A）＞（D）＞（B）【解析】连有给电子基的双烯体反应活性较强，反之，连有吸电子基的双烯体反应活性较弱。

2．比较下列碳正离子的稳定性：。

A．+B．+C．+D．+【答案】A＞B＞D＞C【解析】考察碳正离子稳定性的顺序。

3．。

【答案】【解析】第一步为烯烃的反马氏加成反应；第二步为卤代烃的亲核取代反应；第三步为腈的水解反应；第四步为羧酸的α-H卤代。

4．。

【答案】【解析】在强酸作用下，杂环上氮原子接受质子，带正电荷，故杂环上的亲电取代反应比较困难，反应主要发生在苯环上。

5．。

【答案】【解析】-NO2是吸电子基，使邻、对位电子云密度降低较多，对位溴更易被取代。

6．比较下列芳香化合物一次硝化反应的活性大小。

【答案】（A）＞（D）＞（B）＞（C）【解析】根据定位基对苯环的影响，-NHCOCH3使苯环活化，-COOH使苯环钝化，-NO2也使苯环钝化，但钝化的程度比-COOH要强。

要比较硝化反应的活性大小，其实就是比较定位基对苯环活化程度的比较。

7．按沸点由高到低的顺序排列下列化合物：。

【答案】④＞③＞②＞①【解析】能形成氢键沸点升高，且分子间氢键大于分子内氢键。

8．比较下列各组化合物水解反应速度大小。

【答案】（A）＞（C）＞（D）＞（B）【解析】羧酸衍生物中，羰基缺电子程度越大，亲核反应活性越大，水解反应越快。

第16章杂环化合物16.1 复习笔记一、概念1.杂环、杂原子杂环是指由碳原子和至少一个其他原子所组成的环。

杂原子是指环内除了碳以外的原子称为，最常见的杂原子为氮、氧和硫。

2.杂环化合物杂环化合物是指含有杂环的有机化合物。

3.杂环化合物的命名对于杂环母核我国目前采取外文音译的方法命名。

例如：二、呲啶1.结构和物理性质（1）结构① 吡啶分子中所有的原子在同一平面内，测定的键长、键角为② 氮原子的孤电子对在sp2轨道上，与p轨道垂直，不参与π－电子的共轭。

③ 氮原子的存在使吡啶分子中六元环变形，并具有较大的偶极矩（7.34×10-30 C·m）。

④ 吡啶的共振结构如下：⑤ 吡啶环上碳原子带部分正电荷，是缺电子的芳环。

⑥ 用分子轨道法计算出来的吡啶环上的π－电子密度为⑦ 原子的编号从氮原子开始，2、6位，3、5位和4位原子也分别用α、β和γ表示。

（2）物理性质① 吡啶为无色液体，能与水混溶，气味与苯胺相似。

② 吡啶及其烷基取代物的沸点都比苯系化合物高。

③ 杂环上质子的化学位移与其所在碳原子周围的电子密度有关，与缺电子碳原子相连的质子的共振信号在低场出现。

2.氮原子上的亲电加成（1）吡啶环上的氮原子相当于脂肪族化合物中的亚胺，能与亲电试剂加成。

（2）吡啶的碱性在水溶液中（pK a＝5.20）比脂肪胺（pK a＝9～11）弱，而在气相中相近。

（3）由于甲基是给电子取代基，甲基吡啶碱性比吡啶强。

（4）一些吡啶盐是有机合成中有效的试剂：（5）吡啶是金属离子的良好配体，例如：（6）吡啶与酰氯、磺酰氯或酐生成季铵盐，后者与酰氯等相比，是更有效的酰化剂。

（7）吡啶与卤代烷或硫酸烷基酯生成季铵盐：3.碳原子上的亲电取代（1）吡啶是缺电子芳环，碳原子上的亲电取代速率非常慢，只得到3位取代产物。

如：（2）吡啶环上的给电子取代基使亲电取代较易进行，但速率仍低于苯系化合物。

如：（3）2，6-二叔丁基吡啶可以在液体SO2中用SO3磺化：（4）亲电取代生成3位取代物的原因是：亲电试剂进攻3位时，生成的中间体最稳定：进攻2位或4位时，生成的中间体中，正电荷在电负性较大的氮原子上，使其很不稳定：4.碳原子上的亲核取代（1）亲核取代是吡啶环特有的反应，苯系化合物没有类似反应。

胡宏纹《有机化学》第3版下册配套题库章节题库第17章碳水化合物1．写出D-（＋）-半乳糖与下列试剂反应所得主要产物的结构。

（1）苯肼（2）溴水（3）HNO3（4）HIO4（5）Ac2O答：2．某二糖分子式为C12H22O11，不还原费林试剂，没有变旋光作用，不生成脎，也不被Br2/H2O氧化成糖酸，用α-葡萄糖苷酶或酸催化水解仅得到D-葡萄糖，若先甲基化后再水解，则仅得到2，3，4，6-四-O-甲基-D-葡萄糖，试推测该二糖的结构。

答：该二糖为二分子葡萄糖经苷键连接，从其化学性质和被α-葡萄糖苷酶水解及先甲基化后再水解仅得到2，3，4，6-四-O-甲基-D-葡萄糖，说明是二分子α-葡萄糖在C1经苷键连接。

其结构式和相应的构象式为3．写出下列单糖的Haworth式：（1）α-D-（＋）-吡喃葡萄糖；（2）β-D-（－）-呋喃果糖；（3）β-D-（＋）-吡喃半乳糖；（4）-L-（＋）-呋喃阿拉伯糖。

答：在糖的半缩醛环状结构的Fischer投影式中，半缩醛羟基与决定构型的羟基（倒数第二位的羟基）在同侧的定位α屏构体，在异侧的定为β异构体。

这种投影式不能准确地表示环状结构。

用Haworth式可较好地表示糖的环状结构。

把Fischer投影式转变成Haworth 投影式时，要遵循以下几条规则：①Fischer投影式中手性碳原子右侧的羟基都放在透视环的下面，而左侧的羟基都放在环的上面；②D构型糖的末端-CH2OH都放在环的上面，L构型的放在环的下面。

（1）（2）（3）（4）4．完成下列反应，给出中间物及产物的构型。

答：5．葡萄糖苷在碱性水溶液中无变旋现象，在酸性水溶液中却有变旋现象，试解释之。

答：因为葡萄糖苷是个缩醛，缩醛在碱性水溶液中稳定，因此无变旋现象；缩醛在酸性水溶液中发生互变，故呈变旋现象。

6．果糖是酮糖，为什么也可以像醛糖一样和Tollens、Fehling试剂反应？但却不能与溴水反应？答：果糖在碱性溶液中可差向异构化，存在如下平衡：Tollens和Fehling试剂呈碱性，果糖在其中发生差向异构化，部分转变为葡萄糖和甘露糖，因此显正反应。

十万种考研考证电子书、题库视频学习平台圣才电子书胡宏纹《有机化学》第3版下册配套题库章节题库第25章芳环上的取代反应一、选择题1．下列化合物中发生苯环上亲核取代反应速度最快的是（）。

【答案】D2．比较亲电取代反应活性的大小（）。

A．d>b>c>aB．a>d>c>bC．a>c>b>dD．c>b>a>d【答案】C 二、填空题1．。

【答案】【解析】此反应为亲核取代反应，考点在于芳烃上的两个氯，一个是非常活泼的烯丙基氯．一个是最不活泼的乙烯氯。

3．【答案】【解析】第一步为芳烃的侧链氧化反应；第二步为芳烃的亲电取代（连有间位定位基）；第三步为羧酸成酰氯的反应；第四步为酰氯成酐的反应。

三、简答题1．由苯和不超过C3（含C3）的有机原料合成。

答：2．以苯或甲苯为原料合成对甲基苯甲酸苯酯。

答;3．指出下列化合物进行氯化时，氯原子主要将进攻苯环的哪个位置。

答：（1）该化合物两个取代基的定位影响一致，氯将进攻2，4位（见表25-1）。

表25-1氯原子的进攻位置（2）该化合物苯环上两个取代基，一个为间位定位基，一个为邻对位定位基。

当氯进攻时，将主要上邻对位定位基的邻、对位（见表25-1）。

（3）该化合物的两个取代基，一个为间位定位基，一个为邻对位定位基。

当氯进攻时，将主要进攻带有邻对位定位基的苯环（见表25-1）。

（4）两个邻对位定位基的定位作用有矛盾时，以强的邻对位定位基为主（见表25-1）。

4．以苯及小于等于3个碳原子的有机物为原料合成。

答：。

胡宏纹有机化学（第3版）（下册）知识点笔记课后答案第16章杂环化合物16.1 复习笔记⼀、概念1.杂环、杂原⼦杂环是指由碳原⼦和⾄少⼀个其他原⼦所组成的环。

杂原⼦是指环内除了碳以外的原⼦称为，最常见的杂原⼦为氮、氧和硫。

2.杂环化合物杂环化合物是指含有杂环的有机化合物。

3.杂环化合物的命名对于杂环母核我国⽬前采取外⽂⾳译的⽅法命名。

例如：⼆、呲啶1.结构和物理性质（1）结构①吡啶分⼦中所有的原⼦在同⼀平⾯内，测定的键长、键⾓为②氮原⼦的孤电⼦对在sp2轨道上，与p轨道垂直，不参与π－电⼦的共轭。

③氮原⼦的存在使吡啶分⼦中六元环变形，并具有较⼤的偶极矩（7.34×10-30 C·m）。

④吡啶的共振结构如下：⑤吡啶环上碳原⼦带部分正电荷，是缺电⼦的芳环。

⑥⽤分⼦轨道法计算出来的吡啶环上的π－电⼦密度为⑦原⼦的编号从氮原⼦开始，2、6位，3、5位和4位原⼦也分别⽤α、β和γ表⽰。

（2）物理性质①吡啶为⽆⾊液体，能与⽔混溶，⽓味与苯胺相似。

②吡啶及其烷基取代物的沸点都⽐苯系化合物⾼。

③杂环上质⼦的化学位移与其所在碳原⼦周围的电⼦密度有关，与缺电⼦碳原⼦相连的质⼦的共振信号在低场出现。

2.氮原⼦上的亲电加成（1）吡啶环上的氮原⼦相当于脂肪族化合物中的亚胺，能与亲电试剂加成。

（2）吡啶的碱性在⽔溶液中（pK a＝5.20）⽐脂肪胺（pK a＝9～11）弱，⽽在⽓相中相近。

（3）由于甲基是给电⼦取代基，甲基吡啶碱性⽐吡啶强。

（4）⼀些吡啶盐是有机合成中有效的试剂：（5）吡啶是⾦属离⼦的良好配体，例如：（6）吡啶与酰氯、磺酰氯或酐⽣成季铵盐，后者与酰氯等相⽐，是更有效的酰化剂。

（7）吡啶与卤代烷或硫酸烷基酯⽣成季铵盐：3.碳原⼦上的亲电取代（1）吡啶是缺电⼦芳环，碳原⼦上的亲电取代速率⾮常慢，只得到3位取代产物。

如：（2）吡啶环上的给电⼦取代基使亲电取代较易进⾏，但速率仍低于苯系化合物。

如：（3）2，6-⼆叔丁基吡啶可以在液体SO2中⽤SO3磺化：（4）亲电取代⽣成3位取代物的原因是：亲电试剂进攻3位时，⽣成的中间体最稳定：进攻2位或4位时，⽣成的中间体中，正电荷在电负性较⼤的氮原⼦上，使其很不稳定：4.碳原⼦上的亲核取代（1）亲核取代是吡啶环特有的反应，苯系化合物没有类似反应。