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连续液相循环加氢技术(SLHT)的工业应用

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连续重整再生烟气脱氯技术工业应用

连续重整再生烟气脱氯技术工业应用

第52卷第9期 辽 宁 化 工 Vol.52，No. 9 2023年9月 Liaoning Chemical Industry September，2023收稿日期： 2023-02-15连续重整再生烟气脱氯技术工业应用王国庆（中海石油炼化有限责任公司，北京 100010）摘 要： 阐述了某石化企业重整（II）装置UOP 采用的第三代催化剂再生工艺采用最新的Chlorsorb 氯吸收技术，表明了其再生烟气中的氯化氢和非甲烷总烃已无法满足当前环保要求，对比低温脱氯和高温脱氯两种再生烟气脱氯方案的优缺点，并展示了低温脱氯方案在某石化企业重整（II）装置的应用效果。

关 键 词：重整；再生烟气；低温脱氯；高温脱氯中图分类号：TQ014 文献标识码： A 文章编号： 1004-0935（2023）09-1374-04随着国家对安全环保的高度重视，2015年7月1日国家实施的《GB 31570—2015 石油炼制工业污染物排放标准》，该标准规定了石油炼制工业企业及其生产设施的水污染物和大气污染物排放限值、监测和监督管理要求，其中规定重整催化剂再生烟气排放氯化氢＜10 mg/m 3，非甲烷总烃＜30 mg/m 3[1]。

而根据某石化企业重整（II）再生烟气日常分析，氯化氢质量浓度为2～6 mg/m 3，非甲烷总烃为2 000～4 950 mg/m 3，显然不符合最新国家排放标准。

面对我国严格的环保新标准，某石化企业重整（II）通过实施技术改造在催化剂再生烟气排放后路新增两台脱氯罐，日常保证一开一备，使用低温固定床脱氯技术，高效解决再生烟气中氯化氢含量高的问题，避免氯化氢对设备和环境的污染。

同时，将新增烟气脱氯罐后路改至加热炉的风道中，一方面有效地脱除再生烟气中的非甲烷总烃，另一方面合理利用烟气余热，提高了加热炉热效率。

分析了脱氯罐的投用以及日常操作中的注意事项，以供同行借鉴。

1 再生烟气中HCl 和非甲烷总烃的来源某石化企业重整（II）采用UOP 第三代催化剂再生工艺“CycleMax Chlorsorb”，实现催化剂连续循环，同时完成催化剂再生，主要包括除尘、烧焦、氧/氯化、干燥、还原等步骤，催化剂的循环和再生由催化剂再生控制系统CRCS 来控制。

91.液相加氢技术现状及发展前景_王萌(1)

91.液相加氢技术现状及发展前景_王萌(1)

第42卷第4期 当 代 化 工 Vol.42，No.4 2013年4月 Contemporary Chemical Industry April，2013液相加氢技术现状及发展前景王 萌1, 金月昶2, 王铁刚2, 李国萍3（1. 辽宁石油化工大学，辽宁 抚顺 113001； 2. 中国寰球工程公司辽宁分公司，辽宁 抚顺 113006;3. 中国石油抚顺石化公司石油三厂，辽宁 抚顺 113001）摘 要：简要概述了液相加氢技术的发展现状，介绍了Iso Therming液相加氢技术、SRH液相循环加氢技术在加氢技术中的突破。

对两种技术的工艺流程及技术特点进行分析，并将液相加氢技术与常规加氢技术对比，得出液相加氢技术在工业生产中的突出优势及其发展前景。

关 键 词：液相加氢；柴油加氢装置；Iso Therming技术；能耗；循环泵中图分类号：TE 624 文献标识码： A 文章编号： 1671-0460（2013）04-0436-03Development Prospect and PresentSituation of the Liquid Phase Hydrogenation TechnologyWANG Meng1, JIN Yue-chang2, WANG Tie-gang2,LI Guo-ping3(1. Liaoning Shihua University, Liaoning Fushun 113001，China；2. HQC Liaoning Branch, Liaoning Fushun 113006，China;3. CNPC, Fushun Petrochemical Company No.3 Refinery . Liaoning Fushun 113001, China）Abstract: Present situation of the liquid phase hydrogenation technology was introduced. The breakthrough of IsoTherming liquid phase hydrogenation technology and SRH liquid circulation hydrogenation technology was discussed.The process flow and technical characteristics of two kinds of technology were analyzed. And they were comparedwith conventional hydrogenation technologies. The results show that the liquid phase hydrogenation technology hasprominent advantages and brilliant development prospect in industrial production.Key words: Liquid phase hydrogenation; Diesel hydrotreating unit; Iso Therming technology; Energy consumption;Circulation pump随着环保法规日益严格，全球燃料清洁化的总趋势是汽油向低硫、低烯烃、低芳烃、低苯和低蒸汽压发展；柴油向低硫、低芳烃（主要是稠环芳烃）、低密度和高十六烷值发展。

化学链制氢

化学链制氢

化学链制氢化学链制氢（Chemical Looping Hydrogen Production）是一种利用化学反应过程产生氢气的技术。

它采用固体氧化物作为媒介，在不需要外部供氧的情况下将可再生或传统燃料转化为高纯度的氢气。

下面将详细介绍化学链制氢的原理、优势和应用。

化学链制氢的原理基于化学循环反应。

它涉及两种主要的反应步骤：氧化和还原。

在氧化步骤中，固体氧化物与燃料反应，生成水蒸气和二氧化碳等副产物。

而在还原步骤中，固体氧化物被纯氢气还原，产生水蒸气和固体氧化物。

这样，通过交替进行氧化和还原反应，可实现氢气的持续产生。

化学链制氢的优势有几个方面。

首先，它可以实现高效率的氢气产生。

由于化学链制氢不需要外部供氧，因此可以避免传统氢气制备方法中的氧气分离和压缩等能耗较高的过程，从而提高了氢气的产能。

其次，该技术可以使用多种类型的燃料，包括天然气、煤炭和生物质等可再生资源。

这使得化学链制氢在能源转型和碳减排方面具有广泛的应用潜力。

此外，该技术还可以实现高纯度的氢气产生，减少了后续氢气的净化和纯化步骤，降低了生产成本。

化学链制氢在能源领域具有广泛的应用前景。

首先，它可以用于氢能源的生产和储存。

通过利用可再生资源或传统燃料制备高纯度的氢气，可以满足燃料电池、燃料电池车辆等氢能源设备的需求。

其次，该技术也可以与其他能源系统相结合，实现能源转换和碳减排。

例如，化学链制氢可以与碳捕获和储存技术结合，将二氧化碳捕获并封存，从而实现低碳氢能源的生产。

此外，化学链制氢还可以用于化工工艺中的氢气需求，例如合成氨、氢化加氢等。

然而，化学链制氢技术也存在一些挑战和限制。

首先，选择适合的固体氧化物媒介是关键。

这种媒介应具有高的氧气承载能力和稳定的循环性能，以确保反应的高效进行。

其次，系统设计和工程化方面需要解决一系列问题，如固体氧化物的循环输送、反应器设计、副产物处理等。

这些技术问题需要深入研究和解决，以实现化学链制氢的商业化应用。

国产循环泵在航煤液相循环加氢装置的应用

国产循环泵在航煤液相循环加氢装置的应用
2019 年 10 月，在榆林炼油厂 30×104 t/a 航煤 液相循环加氢装置对循环油泵进行试运行［3］。经 调试，稳定工艺操作条件为入口温度 265 ℃、入口 压力 4.0 MPa，变频开度 48%，循环泵运行稳定，达 到设计要求。循环泵操作参数见表 1。
表 1 循环泵操作参数
项目 介质 流量（/ m3·h-1） 扬程/m 入口表压/MPa 入口温度/℃ 密度（/ kg·m-3）
炼油与化工
2021 年 第 3 期
REFINING AND CHEMICAL INDUSTRY
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国产循环泵在航煤液相循环加氢装置的应用
倪晓斌，高小妮，秦广华，王应虎
（陕西延长石油（集团）有限责任公司榆林炼油厂，陕西 榆林 718500）
摘要：某炼油厂以典型液相加氢技术为基础，对技术进行了改造升级，形成了航煤液相循环加
Ni Xiaobin，Gao Xiaoni，Qin Guanghua，Wang Yinghu
（Shaanxi Yanchang Petroleum（group）Yulin Refinery，Yulin 718500，China） Abstract：Based on the typical liquid-phase hydrogenation technology, a refinery reformed and upgraded the technology, and formed the aviation kerosene liquid-phase circulating hydrogenation process technology, which provided the hydrogen needed for the hydrogenation reaction as taking fresh feedstock into the reaction system when recycling of liquid-phase products that improved the product uniformity and stability. Yulin refinery selected domestic circulating pump in aviation kerosene unit for the first time, and there was no standby circulating pump. The actual operation results showed, domestic circulating pump had reliable quality, sta⁃ ble operation, low investment cost and operation cost, which was a better technology to realize oil quality upgrading at low cost. Keywords：domestic；circulating pump；liquid-phase hydrogenation；aviation kerosene

连续液相加氢技术工艺计算验证

连续液相加氢技术工艺计算验证

ቤተ መጻሕፍቲ ባይዱ１ 连 续 液 相 加 氢 技 术 工 艺 原 理
连续 液 相 加 氢 技 术 的 提 出 基 于 以 下 理 论 基
础 ： Ｐ ｏ ｅｓＤ ｎ ｍｉ 公 司通 过 对 滴 流 床 加 氢 反 ① ｒｃ ｓ ｙ ａ ｃ
应 的研 究认 为 ： 气 从 气 相 扩 散并 溶 解 到 液 相 中 氢 的速率 是整 个加 氢 反 应 的控 制 步 骤 。表 明加 氢 反
本课 题 以柴油 加氢 精 制装 置 的基 本 数据 为 计 算 基 础 ， 过工 艺 计 算 验 证 连续 液 相 加 氢 技 术 能 否 实 通 现循 环氢 的上述 ３点作 用 ， 为新工 艺 的开发 提供 技 术支持。
加 氢技 术 由 于 取 消 了循 环 氢 系 统 ， 反 应 器 中液 使
相 变为 连续 相 ， 相 为 分散 相 ， 气 只要 分 散 的气 相 也 能 保证 一定 的 氢 分 压 ， 可 维 系加 氢 反 应 的 核 心 则 条 件 ， 续 液相加 氢技 术则有 可 能实现 工业 化 。 连 连 续液 相加 氢 技 术 工 艺 原 理 示 意 见 图 １ 。原 料 油先 与补 充 氢 混 合 ， 与 来 自循 环 油 泵 的 循 环 再 油 混合 ， 起 自下 而 上 流 经 上 流 式 反 应 器 。原 料 一 油 和氢气 在催 化剂 的作 用 下 ， 行脱 硫 、 氮 等 加 进 脱
应 是 在 液 相 中 而 不 是 在 气 相 中 进 行 的 ， 相 环 境 液
氢 反应 。从 反应器 顶 部 流 出 的反 应 产 物 直接 进 入
装 有传 质 元 件 的 热 高 压 汽 提 分 离 器 进 行 气 液 分 离 ， 了脱 除 循 环 油 中 溶 解 的 硫 化 氢 ， 视 情 况 为 可 （ 决于 原 料 油 硫 含 量 的高 低 及 产 品脱 硫 指 标 的 取

SRH液相循环加氢技术的开发及工业应用

SRH液相循环加氢技术的开发及工业应用

SRH液相循环加氢技术的开发及工业应用摘要：抚顺石油化工研究院（FRIPP）近期开发的SRH液相循环加氢技术是利用油品的溶解氢进行加氢反应，高压设备少，热量损失小，投资费用和操作费用均低，是低成本实现油品升级很好的技术。

该技术于2009年10月进行工业化试验，取得良好试验结果。

工业试验结果证明，SRH液相循环加氢技术成熟可靠，设备运行稳定，在装置建设投资和操作费用方面具有明显竞争优势，可以在适宜工艺条件下加工处理各种柴油原料，能够满足低成本柴油产品质量升级的需要。

关键词：清洁柴油液相加氢工业应用前言环保法规日益严格，柴油的硫含量标准在逐年修订，发展和使用超低硫甚至无硫柴油是当今世界范围内清洁燃料发展的趋势。

欧盟法规规定2005年欧洲车用柴油执行欧洲Ⅳ类柴油标准，限制柴油中的硫含量在50μg/g以下，2009年欧盟法规限制车用柴油的硫含量在10μg/g以下。

美国在2006年限制车用柴油的硫含量在15μg/g以下。

我国轻柴油规格标准GB252-2000对柴油硫含量的要求是不大于2000μg/g，城市车用柴油国家标准GB/T19147-2003参照欧洲Ⅱ类标准制定，其硫含量要求小于500μg/g，2011年7月1日将执行的城市车用柴油国家标准GB/T19147-2009规定硫含量小于350μg/g。

北京、上海等城市已率先执行参照欧Ⅳ制定的京标C、沪4标准，即要求硫含量小于50μg/g。

为应对新排放标准柴油的生产，开发装置投资低、操作费用低的柴油深度加氢技术非常必要。

目前，柴油深度加氢精制主要采用氢气循环的单段工艺技术和两段工艺技术。

单段工艺非常普遍，采用传统的加氢脱硫催化剂通过增加反应苛刻度如提高反应温度、氢分压或是降低反应空速等，实现柴油的深度脱硫甚至超深度脱硫，但由于在较高反应温度下操作时，会导致产品颜色变差和催化剂寿命缩短，而降低空速则意味着处理量的减少等，所以单段工艺生产低硫柴油甚至超低硫柴油，经济上不一定合适。

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目前，美国杜邦 Iso-therming、中石化 SRH 和 SLHT 等液相加氢技术分别应用于实际生产，优势各异。但是， SLHT 技术无论在理论体系方面，还是实际的应用方面， 都取得了许多重要的成果，相关企业也在该技术的适用 性方面进行了充分地论证，发现它在柴油生产方面具有 低成本、高效率、节能环保的优势，客观地说明了这项
现阶段，随着电气工程及其自动化应用范围不断扩 大，对其进行不断的完善与改进具有非常重要的作用。 因此，加强电气工程及其自动化是发展的首要任务，需 要不断强化电气工程及其自动化的节能设计、加强对电 气工程及其自动化系统的管理、加强电气工程及其自动 化系统进程及提高系统集成化水平，以此促进我国经济 的稳定增长。
王东·连续液相循环加氢技术（SLHT）的工业应用
连续液相循环加氢技术（SLHT）的 工业应用
王东 （中海油东方石化有限责任公司，海南 东方 572600）
摘 要 ：连 续 液 相 循 环 加 氢 技 术 （ S LH T ）在工业应用中取得了良好的生产效益，相应提高了企 业的市场竞争力， 加 快 了 产 业 和 产 品 质 量 升 级 。 该 技 术 在 工 业 设 计 中 所 需 的 高 压 设 备 较 少 ， 建 设 投 资 少， 工 艺 流 程 简 单 ， 对 不 同 原 料 配 比 选 择 范 围 广 ， 可 操 作 性 强 且 装 置 能 耗 低。 为 了 充 分 地 发 挥 出 该 技 术 的 优 势， 技 术 人 员 需 要 对 该 技 术 的 基 本 工 艺 原 理、 关 键 参 数 控 制 、 现 场 操 作 要 点 有 着 深 入 的 了 解。 基 于 此， 本 文 将 对 连 续 液 相 循 环 加 氢 技 术 的 工 业 应 用 进 行 必 要 的 阐 述 ，以 便 为 相 关 的 研 究 工 作 开 展 提供一定的参考信息。 关 键词 ：连 续 液 相 循 环 加 氢 技 术 ；高压设备 ；工艺原理 ；生产效率 ；经济效益 中 图分 类 号 ：T E 6 2 4 . 5 文 献标识码 ：A
王东（1984-） ，男，硕士学历，工程师，研究方向为石油化工加氢精制的生产和技术研发。 Байду номын сангаас者简介 ： 2016-06-01 收稿日期 ：
2016年
第
10 期
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综述专论
2.2 连续液相循环加氢技术的优势
技术具有巨大的发展潜力。在未来工业柴油生产的过程 中，连续液相循坏加氢技术将会发挥出更大的作用，从 根本上提高了加氢工艺流程的安全可靠性，有利于实现 更多的现代化产业和产品质量升级升级。 连续液相循环加氢技术（SLHT）在柴油生产的过 程中，反应进料自下而上，进料的流动方向与气体扩散 方向相一致，最大程度的降低了气体在反应器内局部聚 集的可能性，克服了传统滴流床加氢反应器在气体流量 偏小时产生的气体浮力这一技术难题。反应器从入口到 出口形成稳定的连续液相有助于减轻催化剂床层的脉动， 扩大了反应器空间的利用效率，简化了相关构件的安全 流程。 通过不断操作积累， 摸索出更低的循环比 （1.3 ∶ 1） ， 在保证生产效率的同时有效地降低了操作成本。 除此之外，少量的补充氢既能满足反应所需氢分压， 还能有效降低循环油携带的硫化氢与铵盐的浓度 ； 在热 高压分离器中加入了传质内构件，有效地控制了反应器 中硫化氢的浓度，加快了脱硫反应的速度。
参考文献 ：
[1] [2] [3] 申振宇 . 浅析新形势下电气工程及其自动化存在问题及应对 策略 [J]. 山东工业技术，2014(19). 巩春霞 . 探讨电气工程及其自动化的建设与发展 [J]. 无线互 联科技，2013(02):210. 卢龙龙 . 刍议电气工程及其自动化存在的问题与对策 [J]. 科 技创新与应用，2013(31).
3 连续液相循环加氢技术（SLHT）的工业 应用
参考文献 ：
[1] “连续液相柴油加氢 (SLHT) 技术开发与工业应用”项目通 过鉴定 [J]. 石油炼制与化工，2014,05:33. [2] [3] 郝振岐，梁文萍，肖俊泉，张永奎 . 柴油液相循环加氢技术 的工业应用 [J]. 石油炼制与化工，2013,12:20~22. 宋永一，李韬，牛世坤，方向晨 . 生产清洁柴油的液相循环 加氢技术的工业应用 [J]. 当代化工，2014,12:2582~2584.
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展。由于我国电气工程及其自动化发展的比较晚，而且 发展比较缓慢。因此，企业可以引进先进的技术及手段， 并且使用统一的编程进行设计，使其满足各个企业的要 求，合理使用资源信息，并达到共享的目的，有效的促 进电气工程及其自动化广泛的应用于各个行业。
2.4 提高系统集成化水平
首先，各个企业应该根据相同的系统开发平台对电 气工程及其自动化系统进行开发。同时，还应该加强工 作人员专业知识以及技术能力的培训，提高工作人员的 综合素养，更好的发挥工作人员的创新性和主观能动性， 提高电气工程及其自动化的集成度，保证其具有良好的 兼容性，这样可以有效降低电气工程及其自动化设计、 运行及维护等方面的成本，促进电气工程及其自动化可 持续发展。
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2016年
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2 传统加氢技术的缺陷及连续液相循环加氢 技术的优势
2.1 传统加氢技术的缺陷
结合传统加氢技术实际发展现状，总结其缺陷如下。 （1）实际的生产中对于滴硫床反应器的依赖程度高， 该技术需要大量的循环氢才能保证原料油以液滴的形式 分布到催化剂床层中，达到要求的分布效果，氢油比为 400 ： 1。 （2）需要大量的循环氢才能建立反应所需的氢分压， 稀释杂质浓度，防止催化剂积碳、结焦。 （3）氢气热容较小，需要大量的循环氢才能带走大 量的反应热，控制反应温升。 （4）传统加氢技术应用中高压换热设备，高压容器 较多，在生产现场占据的面积也相对较大； 临氢系统较大， 漏点相对较多，增加了相应的建设投资成本与操作维护 费用。 （5）采用该技术，脱硫、脱氮等一系列的反应过程 容易受到氢气传质的影响，对于加氢深度造成了一定的 制约，对生产不同原料的操作弹性较小，而且不能连续 大负荷生产高标号清洁低硫油品，达不到现行的环保要 求。这些方面的具体内容，客观地反映了传统加氢技术 的缺陷。
4 结束语
连续液相循环加氢技术在未来的工业应用中将会发 挥更大的作用，对于各种化工产品生产效率的提高具有 重要的保障作用，最大限度地满足了现代工业生产的各 种要求。相比传统的加氢工艺，连续液相循环加氢技术 实际应用中具有耗能少、系统工作效率高、节能环保效 果突出的特点，为工业生产成本的有效控制带来了可靠 的工作思路。
（1）上流式反应 / 分离器。采用上流式反应器和热高 压分离器集成式，热高压分离器置于反应器顶，减少了 设备占地，减少高压管线长度，降低了建设投资，简化 了流程。 （2）反应生成油不经高压换热冷却直接进入热高压 分离器，既减少了换热过程中的热量损失，又保证了氢 气在高温下较高的溶解度。 （3）液相采用底进上出流程，浸泡整个反应床层， 保证了液相在催化剂床层上得到良好分布和完全接触， 有效提高了催化利用率，有效降低了常规滴流床反应器 催化剂床层结焦、偏流等现象。 （4）循环油泵替代了循环氢压缩机，建设投资减少。 并且循环油热量损失较小， 热容较大， 使反应床层温升小， 易操作，降低了系统热量能耗，有效提高了催化剂服役 周期和产品收率。 （5）大量循环油稀释了床层中氮杂含量，有效降低 了氮杂对加氢脱硫、脱氧、脱芳香等反应的抑制影响。 （6）新氢压缩机出口 10 MPa、100 ℃，不需要换热， 减少了一台高压换热器，减少了能耗和投资成本，降低 了高压临氢系统的泄漏点。 （7）取消了循环油泵开泵循环线，根治了此线长期 泄漏的风险。 （8）循环油泵冲洗油线引出点改为产品油调解阀前， 稳定了冲洗油压力和调节阀的操作波动。
1 连续液相循环加氢技术（SLHT）的工艺 原理
（1）该技术使用中所涉及的反应器改变了传统的设 置方式，采用上流式反应器和热高压分离器集成式，原 料油进料的气、液两相自下而上进入催化剂床层。少量 的过剩氢气始终以气相形式存在反应器出口，保证了加 氢反应所需要的氢分压，并且保证了循环油中的溶解氢 始终处于饱和状态，有效的降低了装置耗氢。连续液相 浸泡整个反应催化剂床层，增加了接触面积，有效避免 了催化剂使用过程中受到相关的润湿因子的影响，增强 了催化剂的实际作用效果。 （2）该技术在工业应用中实现了反应生成油的循环 利用。反应生成油作为循环油，在反应器顶热高压分离 器采出后经循环泵返回反应器入口，与新鲜原料油汇合 后一并进入反应器。循环油的比热容较大，其主要作用 是带走反应热，降低催化剂床层温升，使得反应器中的 进出口操作温差基本上接近等温条件（10 ℃左右） ，减少 了催化剂表面积碳、结焦等现象 ； 其次是稀释反应器中 物料杂质浓度，有效的延长了催化剂的使用寿命。
随着低碳环保理念影响范围的扩大，产品质量升级 势在必行，工业生产过程中如何更好地发挥相关技术的 优势，实现产品质量升级、节能降耗的发展目标，逐渐 成为了工业企业战略部署中的工作重点。连续液相循环 加氢技术（SLHT）在工业应用方面中，产生了显著的实 际应用效果，逐渐提高了工业生产效率，扩大了工业产 业规模。结合工业生产和现场实际的发展应用概况，合 理地运用该技术，成功弥补了传统加氢技术实际生产过 程中存在的不足，满足了产品质量升级的要求，同时降 低了建设投资和装置能耗，为实际应用范围的扩大奠定 坚实的基础。
（3）由于加氢催化剂对于有机氮化物的敏感程度较 高，而这些氮化物在实际的反应过程中具有较强的吸附 能力，可以对某些加氢的具体工作环节产生明显的抑制 作用，进而影响催化剂的实际作用效果。例如，加氢脱 金属、脱氧、脱硫、脱芳等一系列反应，都会受到有机 氮化物的影响。而连续液相循环加氢技术可以有效地稀 释有机氮化物在反应床层中的分布浓度，为加氢效果和 加氢深度带来了重要的保障作用。