HP-FFAP毛细管柱气相色谱法测定空气中溶剂汽油
吴江峰;罗涵;杨萍
【摘 要】建立了毛细管柱气相色谱法测定空气中溶剂汽油的新方法。空气样品经采气袋采集，色谱柱为HP–FFAP毛细管柱，以氮气为载气，采用直接进样–气相色谱法测定空气中的溶剂汽油。在实验条件下，测定空气中溶剂汽油(以正己烷计)，方法线性范围为0.015～1.0μg／mL，线性相关系数大于0.999，检出限为5×10–3μg／mL，测定结果的相对标准偏差为5.5%(n=15)，气体标准物质测定结果的相对误差低于10%。该方法准确度较高，操作简便，可用于空气中溶剂汽油的测定。%A new method was established for determination of solvent
gasoline in the air by using capillary column and gas chromatography. Air
sample was collected by gas sampling bag,then sample of solvent gasoline
in the air was injected directly by injector and detected by GC with an HP–FFAP capillary column and FID detector, using nitrogen as carrier gas.
Under the experimental conditions,the sample of solvent gasoline could be
determined as n-hexane. The linear range of solvent gasoline was 0.015–1.0μg/mL, and the correlation coefficient was more than 0.999. The
２００６年第４期 甘肃石油和化工 ２００６年１２月
毛细管气相色谱法测定醚后碳四的组成
安彩玲，王晓军，衷丽，陈文道 （中国石油兰州石化公司橡胶厂，甘肃兰州 ７３００６０）
摘要：采用３５ ｍ￣０．５３ ｒｎｒｎ￣ａ２Ｃｈ／ＫＣｌ毛细管柱程序升温替代石墨化炭黑填充柱分析７３＃
醚后碳四组成，准确度高，精密度好，检测限低，能满足生产实际需要。
关键词：色谱；醚后碳四；毛细管柱；填充柱法
兰州石化橡胶厂抽余碳四Ｐ２０１中的异丁烯与甲醇反应生成甲基叔丁基醚，其余组分（主要是１一
丁烯）称为醚后碳四，包括Ｐ３０ｌ、‰、Ｐ３０７、Ｐ３０３、 ４等取样点所取的样品，这些样品自７３＃烯烃装置建
成开车以来，都是在同一台装石墨化炭黑填充柱的３４２０气相色谱仪上进行分析的。用石墨化炭黑柱
来分析碳四烃中各异构体的最大好处是可以在较高柱温下将碳四烃中的１一丁烯和异丁烯很好地分
离开，从而得以准确定量。使用的柱温较高，色谱仪易于控制。石墨化炭黑本身不存在固定液流失的
问题，因此柱子使用寿命可以很长。但通过几年的分析使用，认为此方法存在以下一些问题。
（１）Ｐ３０７和Ｐ３０８是７３＃的产品１一丁烯。在１一丁烯产品的质量指标中，要求１一丁烯纯度高于
９９．０％（质量分数），异丁烯含量低于０．４％（质量分数），在实际生产中异丁烯的含量更低。当这两个
泵的样品在石墨化炭黑柱上分析时因１一丁烯出峰在异丁烯之前，且含量高于９９．０％（质量分数）。
因此，ｌ一丁烯峰拖尾严重，掩盖了小峰异丁烯的出峰，造成了没有异丁烯的假象。
（２）由于石墨化炭黑是填充柱，其本身的性质决定了柱子的柱效不可能很高，各组分峰的半峰宽
较宽。当有些含量较低的组分出峰时，峰形扁平，
造成检测困难，使其最小检测限较高。虽然可以 通过加大进样量来降低检测限，但这样又会使１一
丁烯拖尾加重，异丁烯更难于检出。
（３）石墨化炭黑柱不能将正丁烷和顺丁烯分 离开。工艺生产希望能看到此两组分单独的含
中国药学杂志2009年10月第44卷第20期 Chin Pharm J，2009 October，Vol. 44 No. 20 ·1585·基金项目：浙江省科技厅大仪协作平台科研课题（2008F70049） 作者简介：郑金琪，男，硕士，主管药师 研究方向：药物质量分析 Tel：（0571）86459422 Fax：(0571)86459413 E-mail：jingqizheng@ hotmail. com 毛细管柱气相色谱法测定羟丙甲纤维素中甲氧基和羟丙氧基的含量 郑金琪1，郑国钢1，李会林1，朱伟2（1. 浙江省食品药品检验所，杭州 310004；2. 浙江大学城市学院医学与生命科学学院，杭州 310015） 摘要：目的 建立毛细管柱GC法测定羟丙甲纤维素中甲氧基和羟丙氧基含量的方法。方法 通过氢碘酸与羟丙甲纤维素中的甲氧基和羟丙氧基反应生成挥发性的碘甲烷和2-碘丙烷，毛细管柱GC法测定碘甲烷和2-碘丙烷来计算羟丙甲纤维素中甲氧基和羟丙氧基的含量。采用DB-624石英毛细管柱（30 m×0.53 mm，3.0 μm）；检测器: 氢火焰离子化检测器；柱温: 程序升温，100 ℃保持10 min，然后以50 ℃·min-1升温至230 ℃，保持2 min；进样口温度200 ℃；检测器温度250 ℃；载气: 氮气；流速：3.0 mL·min-1。以正辛烷为内标物, 内标法定量。结果 甲氧基在（2.443～19.57） g·L- 1 内与峰面积呈良好的线性关系(r=0.999 1，n=7)，回收率98.8%(RSD=0.64% ,n=9)；羟丙氧基在（0.4351～7.494） g·L- 1 内与峰面积呈良好的线性关系(r=0.999 5，n=7)，回收率99.1%(RSD=0.45% ,n=9)；分析了3批样品，甲氧基的含量为29.0%～29.4%，羟丙氧基的含量为8.48%～8.61%。结论 本法专属性强，分离度高，操作简便，结果准确，为更好地控制羟丙甲纤维素的质量提供了切实可行的方法。 关键词：羟丙甲纤维素；甲氧基；羟丙氧基；气相色谱法 中图分类号：R917 文献标识码：A 文章编号：1001-2494(2009)20-1585-04 Determination of the of Contents Methoxy and Hydroxypropoxy in Hypromellose by GC ZHENG Jin-qi1，ZHENG Guo-gang1， LI Hui-lin1，ZHU Wei2 (1.Zhejiang Institute for Food and Drug Control, Hangzhou 310004, China；2. Medicine and Life Sciences College, Zhejiang University City College, Hangzhou 310015, China) ABSTRACT：OBJECTIVE To establish a capillary column GC method for the determination of methoxy and hydroxypropoxy content in hypromellose. METHODS Iodomethane and 2-iodopropane were obtained by the reactions of methoxy and hydroxypropoxy in hypromellose. Their concentrations were determined and used for calculating the contents of methoxy and hyproxypropoxy of hypromellose by GC method. The separation was performed on a DB-624 quartz capillary column(30 m×0.53 mm, 3.0 µm) with FID. The initial temperature of column was kept at 100 for 10℃ min, then raised to 230 for 2 min at the rate of ℃50 ·min℃-1. Injector temperature was 200 ℃. Detector temperature was was 250 ℃. Carrier gas was nitrogen. The flow rate was 3.0 mL·min-1. The n-octane was used as internal standard. RESULTS There was a good linear relationship between the concentration of methoxy and hydroxypropoxy in the ranges of （2.443～19.57）g·L- 1 (r=0.999 1, n=7) and （0. 435 1～7.494） g·L- 1(r=0.999 5, n=7) by the standard curve respectively. The average recoveries were 98.8% (RSD=0.64%, n=9) for methoxy and 99.1% (RSD=0.45%, n=9) for hydroxypropoxy. Three batches of samples were analyzed and the contents of methoxy and hydroxypropoxy were from 29.0% to 29.4% and from 8.48% to 8.61%. CONCLUSION A selective, simple, accurate, feasible way for the quality control of hypromellose was provided. KEY WORDS：hypromellose；methoxy；hydroxypropoxy；GC 羟丙甲纤维素（hypromellose）为药物制剂中的常用药用辅料，质量标准分别收载于《中国药典》2005版、USP30版、JP15版、BP2007版和EP5.0版[1-5]。《中国药典》中检测方法为依照附录Ⅶ G将羟丙甲纤维素和氢碘酸共同加热，分解产生挥发性碘甲烷，经吸收、转化，用硫代硫酸钠滴定，计算其中甲氧基含量；依照附录Ⅶ F将羟丙甲纤维素和三氧化铬反应生成醋酸，用氢氧化钠滴定，计算其中羟丙氧基含量。USP30版和JP15版中均采用填充柱气相色谱法测定羟丙甲纤维素和氢碘酸反应生成的碘甲烷和2-碘丙烷来计算其中甲氧基和羟丙氧基的含量。BP2007版和EP5.0版均未进行羟丙甲纤维素中甲氧基和羟丙氧基的含量测定。本实验采用毛细管柱气相色谱法测定羟丙甲纤维素中甲氧基和羟丙氧基的含量，方法专属性强，准确度和灵敏度高，操作简便。
食品检测领域
毛细管柱在气相色谱分析中的应用
随着经济和科技的发展．毛细管柱在气相色谱分析中的运
用越来越广泛．因其安装方便，不象玻璃柱那么易碎．而且分离
效果好．在农药残留分析中一根毛细柱往往可以代替几根玻璃 填充柱．所以毛细柱以其众多的优点得到了食品分析工作者的
青睐。但是毛细柱在检测的时候比填充柱多了分流和尾吹两个 条件 而这两个条件直接关系到检测效果。本人在多年的工作实
践中经过不断地实验、总结．对于毛细柱在食品分析部分检测
项目中的运用，总结出其实验最佳条件 现提供给大家参考。 防腐剂检测条件 １．仪器设备 ＧＣ４０ＯＯＡ型气相色谱仪附氢火焰离子化检测器（ＦＩＤ）；
微量进样器（１０ｕＬ） 毛细管色谱柱：ＦＦＡＰ，柱长３０ｍ，内径
０．５３ｍｍ。 ２．色谱条件 载气：高纯氮（９９．９９９％）； 汽化室温度：２３０。Ｃ：
检测器温度：２３０。Ｃ 柱箱温度：１６５。Ｃ；
柱前压（氦气）：０．１４Ｍｐａ（３０ｍＬ／ｍｉｎ）：
分流：２４ｍＬ／ｍｉｎ 尾吹：３０ｍＬ／ｍｉｎ
童气：３０ｍＬ／ｍｉｎ：
图１防腐剂检测色谱图
４２食品安全导刊２０１２年６月刊 口李支星安康市产品质量监督检验所
空气：１２０ｍＬ／ｍｉｎ；
标样浓度：５０ｕｇ／ｍＬ： 进样量：１ｕＬ。
由图１可以看出 山梨酸，苯甲酸的出峰时间分别为 ３．２１ｍｉｎ￣Ｎ８ ３４ｍ＿ｎ，且分离效果很好 回收率达９８ ３％．如果检
测的样品是面粉中的增白剂（过氧化苯甲酰）则可以适当升高 柱箱温度至１７０。Ｃ或１７５。Ｃ，苯甲酸的出峰时间就可以提前．以
缩短检测时间。另外．检测面粉中增白剂时衰减不能过大，必
要时可增加进样量。
黄酒中ｐ一苯乙醇的检测条件 １．仪器设备
ＧＣ４０ＯＯＡ型气相色谱仪附氢火焰离子化检测器（ＦＩＤ） 微 量进样器（１ＯｕＬ）；毛细管色谱柱：ＰＥＧ一２０Ｍ，柱长３Ｏｍ．内径
０ ３２ｍｍ。
２．色谱条件 载气：高纯氮（９９ ９９９％）；
