《大学分析化学教学课件》第四节 第二组阳离子分析

小，在三种氯化物沉淀上加水并加热，则PbCl2溶解，趁热将它分离。
离心冷却液后，即可析出PbCl2的白色针状结晶； 以HAc酸化溶液，加K2CrO4鉴定，如析出黄色PbCrO4沉淀，示有铅。 • ⑵ 银与亚汞的分离及亚汞的鉴定 分出PbCl2后的沉淀应以热水洗涤干净，加入氨水，此时AgCl溶解， 生成Ag(NH3)2+,分出后另行签定。Hg2Cl2与氨水作用，生成HgNH2Cl+Hg， 残渣变黑，表示汞的存在。 银的鉴定：在分出的Ag(NH3)2+溶液中加入HNO3酸化，可以重新得到AgCl 白色沉淀： Ag(NH3)2++C1-+2H+＝AgCl+2NH4+ 此现象说明有银的存在。
3.2 阳离子分析 要求：
1、掌握常见阳离子的硫化氢系统分组
方案的依据和分组方法
2、掌握常见阳离子与常用试剂的反应 3、掌握阳离子的分组
总体思路是将下列24种离子：Ag+、Hg22+、Hg2+、Pb2+、 Bi3+ 、Cu2+ 、Cd2+ 、As(Ⅲ,Ⅴ)、Sb(Ⅲ,Ⅴ)、Sn(Ⅱ,Ⅳ)、 Al3+ 、Cr3+ 、Fe3+ 、Fe2+ 、Mn2+ 、Zn2+ 、Co2+ 、Ni2+ 、Ba2+ 、
• 2、铜组中各离子如何分离？如何鉴定？ • 3、锡组中各离子如何分离？如何鉴定？ • 4、第二组阳离子分离时为何将As(V)、Sb(V)还原为As(III)、 Sb(III)，而将Sn(II)氧化Sn(IV)？如何实现这一氧化还原过程？
• 5、解释铜组、锡组分离和鉴定过程中加入各试剂的作用？
四、第三组阳离子的分析

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1.6.2 本组离子的系统分析
1 . 第四组离子的离心液处理
立 即 加 浓 HAc 酸 化 ， 加 热 除 去 H2S ， 加 HNO3，灼烧至不冒白烟，除去NH4+。
2. NH4+必须取原试液鉴定
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3. 组内离子的分离与鉴定
Ⅳ组离子混合液
浓HAc,蒸发至干 HNO3灼烧除NH4+,HAc溶解残渣
第1章 阳离子定性分析
• 1.6 第四组阳离子分析
• 1.6.1 本组离子的性质 • 1.6.2 本组离子的系统分析
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1.6.1 本组离子的性质
本组包括：Ba2+、Sr2+、Ca2+、
Mg2+、Na+、K+、NH4+ 本组离子无色，无变价，多数有焰色反应。 一价离子的难溶盐很少，二价离子的难溶盐有碳酸 盐、硫酸盐、铬酸盐和草酸盐，这些难溶盐性质差 异较大，可用于分离和鉴定。第四组阳离子与常用 试剂的反应产物见表1 - 11。
Ⅳ组离子制备液
钴亚硝 酸钠
K2Na[Co(NO2)6] 黄色沉淀
示有K+
醋酸铀酰锌 乙醇
黄绿色结晶, 示有编N辑a+ppt
NaOH 镁试剂 天蓝色沉淀 示有Mg2+
Ⅳ组制备液
NaAc(pH4～5),K2CrO4
BaCrO4黄色沉淀 示有Ba2+
Sr2+、Ca2+、Mg2+
K+、Na+、CrO42-等
Na2CO3, Δ
SrCO3、CaCO3、Mg(OH)2CO3
HAc
Sr2+、Ca2+、Mg

AgCl + 2NH3· 2O = Ag(NH3)2+ + Cl- + 2H2O H
PbCl2 + 2NH3· 2O = Pb(OH)2↓(白） + 2Cl- + 2NH4+ H
Hg2Cl2 + 2NH3· 2O = HgNH2Cl ↓(白） + Hg ↓(黑） + NH4+ + Cl- + 2H2O H
PbCrO4 ↓(黄色），溶于HNO3、NaOH。
3. 络合物
Ag+: Ag(NH3)2+、Ag(CN)2-、Ag(S2O3)23- 等；
Pb2+: Pb(AC)42-，用于PbSO4和 BaSO4等的分离； 注：本组离子与常用试剂的反应见 表 2~2（P10）
（二）组试剂与分离条件
组试剂：HCl
AgCl↓(白)
示有 Ag+
三、第二组阳离子的分析
（一）本组离子的分析特性
铜锡组：
Pb2+、Bi3+、Cu2+、Cd2+、Hg2+、
As(III,V) 、Sb(III,V) 、Sn(II,IV) 第二组，硫化氢组
0.3mol· -1 HCl L
硫化物↓
H2S
⒈ 离子的存在形式
离子的颜色： Cu2+ 蓝色，其余均无色。
2
K sp ,CdS
故可认为Cd2+沉淀完全，第二组离子全部沉淀完全； 而因Zn2+不会沉淀，第三组其它离子不会沉淀。 加热的作用：促使胶体凝聚；促进 As(V) 被 NH4I 还原为 As(III) 冷却通H2S的作，不利于CdS、
⒉ Ag+与 Hg22+ 的分离及Hg22+ 的鉴定

硫化氢系统的优点是系统严谨，分离较完全，能较好地与离子特性及溶液中离子平衡等理论相结合，但不足之处是硫化氢会污染空气，
污染环境。 实验9 阳离子的系统分组
F e 3 + + n S C N -= [F e (S C N )n ](n -3 )-
两度酸不两 同碱，系将统阳是离以子最分普为通五的个C 两组u 酸，2 （然+ + 盐后4 酸在N 、各H 硫组3 酸内H ）根、据2 O 两它= 碱们[ （的C 氨差u ( 水异N 、性H 氢进3 氧一) 4 化步] 钠分深 2 + ）离蓝 色 作和组鉴+ 4 试定H 剂。2 ，O 根据各离子氯化物、硫酸盐、氢氧化物的溶解
实验9 阳离子的系统分组
一、实验目的 1. 学习阳离子分组的方法。 2. 掌握两酸两碱分组的组试剂及分离操作方法。
二、阳离子系统分析简介
阳离子种类较多，共28种，又没有足够的特效鉴定 反应可利用，所以当多种离子共存时，阳离子的定性分 析多采用系统分析法，首先利用它们的某些共性，按照 一定顺序加入若干种试剂，将离子一组一组地分批沉淀 出来，分成若干组，然后在各组内根据它们的差异性进 一步的分离和鉴定。
A二g、Cl阳白离色子沉系淀统加易分含析H分C简l的介离水洗，一次并。 且由于两性及生成配合物的性质，以及共
二、阳离子系统分析简介
三、两酸两碱分沉组及淀鉴定等简图原因，使组与组的分离条件不容易控制。
硫化氢系统的优点是系统严谨，分离较完全，能较好地与离子特性及溶液中离子平衡等理论相结合，但不足之处是硫化氢会污染空气，
性进一步的分离和鉴定。
B a +SO=B aSO 2．焰色反应前，先要处理铂丝（2+ 或镍铬丝2）-。